制革廢水對水質(zhì)影響的及

制革廢水對水質(zhì)影響的分析及研究摘要：浙江鰲江流域制革業(yè)發(fā)展增加了廢水排放量，在制革業(yè)的廢水中氨氮和鉻是其中重要的污染元素。利用統(tǒng)計、回歸、相關(guān)方法，著重分析制革業(yè)廢水中氨氮和鉻的變化及他們間的關(guān)系，并研究這些污染物的超標(biāo)狀況。結(jié)果表明，20世紀(jì)90年代，氨氮和鉻在鰲江流域呈上升趨勢，1998年達(dá)到高峰，1998年后逐步有所下降。氨氮和鉻的總量與制革廢水排放呈正向直線關(guān)系。水質(zhì)類別以單因子評價法，采用《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》三級為評價標(biāo)準(zhǔn)，2003年鰲江個別斷面已達(dá)到超Ⅴ類水質(zhì)。關(guān)鍵字：水質(zhì)制革廢水指標(biāo)影響分析評價危害隨著人們生活水平的提高，回歸自然的愿望越來越強烈。天然皮革及制品的應(yīng)用也日趨廣泛，隨之帶來了制革業(yè)的發(fā)展和制革廢水及副產(chǎn)品排放量的增大。氨氮和鉻等是制革廢水中的主要副產(chǎn)品之一。據(jù)國外報道[1，2]，過量氨氮會引起蘭色小孩癥，并且使江河富營養(yǎng)化，導(dǎo)致生物種群的生態(tài)危害。據(jù)王學(xué)川等報道[3]：制革廢水中的鉻離子主要是三價鉻離子，一般認(rèn)為三價鉻離子是蛋白凝固劑，對人體有毒，對消化道有刺激作用，吸入氧化鉻濃度達(dá)到0.015～0.033mg/m3時會引起鼻出血、聲音嘶啞、鼻粘膜萎縮、鼻中隔穿孔、甚至肺癌。對魚類也有毒性，對白鏈魚來說，三價鉻毒性比六價鉻離子要大十倍。本文主要研究鰲江流域水質(zhì)受制革廢水的影響，特別是受制革廢水中氨氮和鉻等的影響情況，并探討其對水質(zhì)環(huán)境及人類健康的危害。1

材料和方法1.1研究地點溫州市的四大入海流域之一的鰲江位于溫州市的南面，起源于平陽縣水頭鎮(zhèn)，全長15km。1992年國家環(huán)保局下達(dá)的對地面水進(jìn)行功能區(qū)劃的要求，溫州市環(huán)境保護(hù)局將鰲江水質(zhì)劃為地面水三類功能區(qū)。沿岸兩側(cè)是平陽縣水頭鎮(zhèn)、肖江鎮(zhèn)、鰲江鎮(zhèn)和蒼南縣龍港鎮(zhèn)。由于蒼南縣沿岸的鄉(xiāng)鎮(zhèn)制革企業(yè)很少，故以下內(nèi)容均以平陽縣的制革業(yè)為討論對象。1.2資料來源工農(nóng)業(yè)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)數(shù)據(jù)來自溫州市統(tǒng)計年鑒[4]；水質(zhì)指標(biāo)數(shù)據(jù)來自溫州市環(huán)境監(jiān)測中心站和平陽縣環(huán)境監(jiān)測站的監(jiān)測結(jié)果；廢水排放量根據(jù)系數(shù)法折算而得，其關(guān)系式為W=K×A×B+C其中W為廢水排放量、A為噸產(chǎn)品耗水量、B為轉(zhuǎn)鼓個數(shù)、K為企業(yè)個數(shù)、C為其他用水量。鰲江水質(zhì)指標(biāo)的采樣斷面分布在埭頭、江嶼、方巖渡、江口渡4個站位，時間從1992年至2003年。1.3分析方法1.3.1監(jiān)測方法

由于目前制革業(yè)均采用鉻鞣法生產(chǎn)工藝，故廢水中以氨氮和鉻為主要污染物。對廢水中的氨氮和總鉻分別采用GB/T7479—1987、ICP-AES法測定；鰲江各斷面地表水中氨氮、六價鉻分別采用GB/T7479—1987、GB/T7467—1987測定。結(jié)果以濃度表示，單位是mg/L。具體是溫州市環(huán)境監(jiān)測中心站和平陽縣環(huán)境監(jiān)測站監(jiān)測。1.3.2評價標(biāo)準(zhǔn)

鰲江水質(zhì)評價標(biāo)準(zhǔn)采用GB3838—2002[5]Ⅲ類標(biāo)準(zhǔn)；廢水評價標(biāo)準(zhǔn)采用GB8978—1996[5]一級排放標(biāo)準(zhǔn)。

1.3.3評價項目

本文主要以氨氮和鉻為評價指標(biāo)，同時結(jié)合化學(xué)需氧量、生化需氧量、懸浮物等指標(biāo)。1.3.4評價方法

采用綜合污染指數(shù)[6]、超標(biāo)倍數(shù)[6]二種方法評價其污染程度。綜合污染指數(shù)的定義為：某個斷面幾種污染物的全年平均值與其評價標(biāo)準(zhǔn)值之比的總和。公式為：營式中：看P錘j仙為買j錦斷面水污染綜繭合指數(shù)；椅P別ij豬為傍j濕斷面披i你項污染物的污防染指數(shù)；翠C隆ij格為積j席斷面安i角污染物的年平卸均值；希C都i哲o忘為聚i隸項污染物評價楊標(biāo)準(zhǔn)值；挺k村i接為才j泛斷面妄i飯項污染物的分旋擔(dān)率江；蒜找n件為參與評價污踐染物項數(shù)。超師標(biāo)倍數(shù)的定義鑼為：對于一個槐斷面的某種污話染物的濃度與鮮該污染物評價勤標(biāo)準(zhǔn)的比值。島公式為胞：麥犁式中：學(xué)T鼓i難為木i繳項污染物的超莖標(biāo)倍數(shù)；糖B哨il園為挨i薯項污染物第叛l浴次監(jiān)測結(jié)果；稱B沈i強o兼為慧i禍項污染排物評價標(biāo)準(zhǔn)值鍋。肢哪侍券研統(tǒng)計方唐法壁杰應(yīng)用線性亞回歸和相關(guān)統(tǒng)戴計方法進(jìn)行分莫析。它們的公灌式如下：我線性回歸湯方程東：敬歇式中：筑a脫為回歸系數(shù)；滅?纖為該直線的截語距咬笑流相關(guān)系數(shù)濁方程：調(diào)膽誦尼蚊脊。雪2

斥蓄結(jié)果與討論穗趟浪2.1芬銷結(jié)啞呀哈果發(fā)綱諷泥2.1.1

夠團(tuán)氨氮和鉻排放謹(jǐn)量的年變化趨魯勢嫁帶修從氨氮和鴉鉻排放量的年縮變化趨勢圖（統(tǒng)見屬圖落1易）可知移，夕199捉8呀年時氨氮出現(xiàn)角分界點，提即貿(mào)199庫2擊—梁199片8田年以癢a瞇=651.柴6碰為斜率呈上升物趨勢，相關(guān)系銷數(shù)衰r仆=0.9斃7趙，嗎在泉199黎8躁年達(dá)到最大值寶，其值腎為蹤3952毒t愈；議199鐘8尚年后開始有所麻下降，但下降償幅度小于上升銀趨勢，特別腳是躺200烤1伴年后更加平緩蛾下降，肉從占199溝8桌—嫁200曬3瑞年，平均以刷a所=-32繭6.震6返為斜率下降，崇相關(guān)系數(shù)挖r貓=0.8燦7顛，束到學(xué)200欺3偉年降抓至魯2069擇t捧，下降離了忌7.7拼%憂。同樣鉻也情在秀199哥8勁年時出現(xiàn)分界努點，愈即置199逼2豪—杜199尊8芝年以奶a浮=15.5銀4毒為斜率呈上升行趨勢，相關(guān)系翻數(shù)日r血=0.9工6啞，均在楊199鹽8羊年達(dá)到最大值什，其值踢為石91.9總t夾。姓199雕8洋年后開始有所少下降，但下降偽幅度也小于上昏升趨勢，特別織是睜200嘩1意年后更加平緩泛下降，墊從胡199燭8態(tài)—喪200估3落年，平均以卷a弄=-8.董9餡8屈為斜率下降，饞相關(guān)系數(shù)植r該=0.9邀0粘，個到和200摟3右年降依至接45.7思t哄，平均下降茶率境為選50.2慨%版。揪款雖然引起變化逗的原因多種，闊但可能是政府亂采取了一些措疲施才出現(xiàn)以上撫變化結(jié)果。崖圖膜1廚脊氨氮和鉻排放嘉量的年變化趨羊勢倦?yún)^(qū)老2.1.2

隙典氨氮和鉻隨制休革廢水排放的么變化趨勢抖冶慢廢水中含劉氨氮和鉻的總碎量的變化趨勢療如暴圖婦2活所示。由若圖霉2例可知，氨氮和尤鉻與制革廢水廢排放量存在著差顯著的線性關(guān)脊系。以年為統(tǒng)霜計單位，排放趙的氨氮總量與乘排放的制革廢塌水總量可以由釋回歸方程尸Y躲1泉=53.3化5+1.吵74紅X就1氧（其中醬Y眉1掩是氨氮的量衛(wèi)，擁t筒；鎮(zhèn)X跑1勝是制革廢水排元放量，挖萬竭t模）說明兩者之抖間的變化關(guān)系黎及趨勢，即氨爪氮隨著廢水量避的增大而增大輩，呈線性關(guān)系勤，而且相關(guān)系蜘數(shù)污r洲=0.9涌9雄8埋。也就是說每肅增散加憑10000族t控廢水，氨氮增腰加腳1.74像t孕。同樣，排放逮的總鉻量與排快放的制革廢水嚼總量可以由回味歸方程懲Y我2擠=-1.9脾5+0.親0425冬X育2承（其中吳Y悲2住是總鉻的量勵，象t死；鮮X移2鴿是制革廢水排烘放量，窗萬驗t供）說明兩者之貞間的變化關(guān)系扔及趨勢，即總沫鉻隨著廢水價量的增大而增閣大，也呈線性真關(guān)系，相關(guān)系憤數(shù)甲r乎=0.9弄9左7客。也就是說每譜增突加浴10000樂t挨廢水，總鉻將閱增討加必0.0425嬌處t躺。定抗圖猜2羞證制革廢水排放定與氨氮和鉻的春關(guān)系概圖采3舞暖制革廢水排放注量與綜合污染固指數(shù)的關(guān)系析追君斜文制革廢水排放盼量與綜合污染絕指數(shù)的關(guān)系處從制革廢咱水排放量和綜霸合污染指數(shù)的際關(guān)系圖（見屯圖僵3擔(dān)）可知，隨著找廢水排放量增鋒加綜合污染指陵數(shù)也隨之提高千。可以用線性閃關(guān)系來描述它閉們之間存在著呀聯(lián)系。既綜合茅污染指數(shù)椅P佳j丟=-13+晃0.048激2業(yè)W延（其中貓P扭j合是綜合污染指弟數(shù)，舅W所是制革廢水排摧放量，銷萬誤t澡），并且相關(guān)董系數(shù)浪r灶=0.9括3歇。也就是說每討增坡加體10000泳t駛廢水，綜合污鐘染指數(shù)提漸高姑0.048隊2刺。計帶老肥釀綜合污染指數(shù)逃與平陽縣人口選、制革工業(yè)、棕農(nóng)業(yè)產(chǎn)值的關(guān)戒系旬圖悅4駕果綜合污染指數(shù)披與平陽縣人口之、制革工業(yè)、纖農(nóng)業(yè)產(chǎn)值的關(guān)腿系林當(dāng)然綜合禍污染指數(shù)與平悄陽縣人口、制侄革工業(yè)、農(nóng)業(yè)扯產(chǎn)值也相關(guān)連解（見猴圖汗4勢），含在回199眼2洗—衛(wèi)200礎(chǔ)0生年，雖然人口而和農(nóng)業(yè)產(chǎn)值有虧增長趨勢，但跪增長幅度很小表；而制革工業(yè)靈產(chǎn)值變化卻非店常明顯，一直俯呈上升趨勢，朵然而污染綜合寒指數(shù)瘡從攻199兆2耐—轉(zhuǎn)199里6滿年呈上升趨勢桶，忘199姜6屋年材比賤199返2越年上升糕了木4175帽%首；可到予了蘿199弊6逢年瘡、訊199鹿7隊年卻出現(xiàn)略有例下降的平緩階靜段，下降匪了蓬5.0陳%腥，之后幕從雖199悔7鋪—技199耳9晶年又開始上升技，上升店了榮79.7燒%訊。盡管陣到輸199予9吵年后工業(yè)產(chǎn)值聲仍然是上升趨碎勢，綜合污染針指數(shù)卻呈現(xiàn)出鍬下降態(tài)勢勸。戚199魔9照—餐200難0啞年下降氣了訊20.87儀%盜。宗叔瓶股牌用平均超標(biāo)倍星數(shù)分析制革廢擾水排放對水質(zhì)燦的影響岡以上是用獨綜合污染指數(shù)更來分析制革廢北水排放對水質(zhì)乳的影響，另外奇還可以從平均娛超標(biāo)倍數(shù)和標(biāo)籌準(zhǔn)差方面來評蝦價多年來制革李廢水，特別是古廢水中氨氮和于總鉻對水質(zhì)的挑影響（見昆表抵3并）。御表訓(xùn)3秘的統(tǒng)計結(jié)果可骨以看出，化學(xué)軌需氧量超標(biāo)倍傾數(shù)嫁2償2堂倍、懸浮物超罷標(biāo)倍且數(shù)拜4驕3梨倍、生化需氧頃量超標(biāo)倍化數(shù)貨5貧7匆倍、氨氮超標(biāo)儀倍上數(shù)制1嶺2窗倍、總鉻超標(biāo)象倍投數(shù)洋就3喇倍。它們的標(biāo)饒準(zhǔn)差均較小，開也就是說在這橫期間超標(biāo)倍數(shù)虧變異幅度不大任，并且變異系柿數(shù)分別為：化榨學(xué)需氧量岸是傭9.7擺%壓；懸浮物蚊是旱3.5挺%梁；生化需氧量州是券5.6頭%門；氨氮以是碑4.9蝕%殃；總鉻附是垃6.2奔%庫。從以上數(shù)據(jù)?？芍?，超標(biāo)最鏡嚴(yán)重的是生化滲需氧量，既可鐮降解的有機(jī)物懼。但是對人群胞和水生生物種靠群毒害較大的吐還是氨氮和鉻些。正如引言所佛引用的文獻(xiàn)，腹氨氮和鉻會在諸人群和水生生脫物中生產(chǎn)毒害泊作用一樣。這疊些超標(biāo)污染物腰必定會給水環(huán)肆境帶來影響及券危害。酸表裳3舊稅污染物的多年衫平均超標(biāo)倍數(shù)睛及標(biāo)準(zhǔn)差怨（暈199液2振—抽200舅0臨年）塔項目落化學(xué)需氧量刮懸浮物魯生化需氧量紙氨氮欺總鉻棍平均超標(biāo)倍數(shù)漿22偷43訪57維12喉3課標(biāo)準(zhǔn)差訓(xùn)2.13儲1.51計3.18短0.59典0.16像變異系支數(shù)干/%仰9.7逆3.5或5.6煉4.9擦6.2臘誤利芹盯地表水的水質(zhì)叮評價敏如果地表瘦水水質(zhì)類別采站用單因子評價治法，鰲江水質(zhì)析從美199頓2州年四個監(jiān)測斷陽面均能達(dá)達(dá)到副算Ⅲ獅類標(biāo)[7]斬以上水質(zhì)。狡到炸199證7清年僅埭頭一個怖斷面能保剃持朽Ⅱ母類水質(zhì)終[6]賭，其他斷面分繞別降玩為蹦Ⅳ字或廳劣峽Ⅴ程類水質(zhì)；直檔到龍200惱3啟年晌4誼個監(jiān)測斷面都桂降底為咳Ⅳ途或抗劣庸Ⅴ傅類水質(zhì)。以上難指標(biāo)說明在過豆去召1融0僑年內(nèi)，水質(zhì)有察明顯下降的趨清勢，并已引起博政府的重視。預(yù)喝糕2.2燈慕討每墨連論哄潑控制規(guī)模燈過小、工藝落紫后、治理無望狐的企業(yè)生產(chǎn)是扭減少制革廢水暫排放量，特別郊是污染物排放丈量的一條可行尊路子；氨氮和斬鉻排放量的年召變化趨勢圖悄在泰199只8播年后出現(xiàn)下降代，可能是國家此環(huán)保局關(guān)于貫沈徹《國務(wù)院關(guān)流于環(huán)境保護(hù)若本干問題的決定樂》有關(guān)問題的斥通知值[12]乳落實的一個見盟例。排綜上所述織，制革廢水中套的污染物可以哈降解，只要加茫強管理，引進(jìn)凡先進(jìn)、清潔生桐產(chǎn)工藝，降低產(chǎn)消耗，嚴(yán)格執(zhí)央行璃“強三同桂時靜”餓（防治污染及穗其他公害的設(shè)孩施與主體工程免同時設(shè)計、同公時施工、同時督投產(chǎn)使用）美[12]仗制度，加大治漢理投資，污染疤物排放量和廢環(huán)水排放量都能勾達(dá)到較好的控滑制。可見要使浪鰲江水質(zhì)得到物改善，必須大拌力控制制革廢笑水排放量，特見別要控制制革棍廢水中氨氮和旨鉻等主要污染尺物的排放量。北據(jù)文獻(xiàn)記毛載萍[2,3]酸，苦挑過量氨氮會引濫起蘭色小孩癥糠，并且使江河塑富營養(yǎng)化，導(dǎo)企致生物種群的面生態(tài)危害。湖券北科亮生物工認(rèn)程有限公司報或道潛[8]譜，離子態(tài)氨氮糞毒性較弱，非建離子態(tài)笑的兆NH驚3弱-正N拖則毒性強，份當(dāng)疤NH擺3季-弄N穴通過鰓皮膜進(jìn)姨入魚體時，直滅接增加水產(chǎn)動錫物排除廢氮的雜負(fù)擔(dān)，當(dāng)氨氮乏在血液中的濃韻度升高時透，薄p都H暫隨之相應(yīng)上升蕩，結(jié)果導(dǎo)致魚憑體內(nèi)多種酶活所性受到抑制，蜻在高氨濃度下呀，還會降低血賴液的輸氧能力際，破壞鰓表皮剪組織，導(dǎo)致氧舊氣和廢物交換內(nèi)不暢而窒息，軟溫度棉和晴p俱H瓣愈高，毒性愈擴(kuò)強，低溶氧氨遮毒加劇，增氧忍則利于緩解氨腰毒。一般認(rèn)為塞三價鉻離子是楊蛋白凝固劑，虎對人體有毒，幟對消化道有刺言激作用，吸入們氧化鉻濃度達(dá)崖到徹0.01忠5甲～父0.033衡mg/m亦3約時會引起鼻出泡血、聲音嘶啞硬、鼻粘膜萎縮液、鼻中隔穿孔喇、甚至肺癌灌[4]愛。對魚類也有勻毒性，對白鏈屆魚來說，三價生鉻毒性比六價銜鉻離子要趕大斧1瓶0惠倍；而且三價蟲鉻能在環(huán)境或灑動植物體內(nèi)產(chǎn)朽生積蓄，而對慢人體健康產(chǎn)生破長遠(yuǎn)影響嶼[9]敬；還有六價鉻階和三價鉻可以步和氨、尿素、動有機(jī)酸以及蛋壯白弊質(zhì)等物質(zhì)形成暖配合物模[10]彩。這些配合物羨相對穩(wěn)定，可蜓以被水中的懸賊浮物吸附而沉餡降到泥土上。始沉降在泥土上耽的鉻會被植物替吸附造成對農(nóng)類作物和蔬菜的別鉻污染。三價睛鉻超過一定量滿也有致癌作用毛。襲雖然環(huán)境卵惡化與高濃度茫氨氮和鉻對人伸體及生物種群遼的危害目前尚根無數(shù)量化，但講是可以肯定高煤濃度的氨氮和線鉻將會對人體魄帶來一定的危致害。謝云挺報區(qū)道脂[11]縣，水頭因制革字污染造成當(dāng)?shù)貫a農(nóng)田作物幾乎嘗顆粒無收，整扮日彌漫在空氣違中的惡臭以及膚被污染的生活乘用水，嚴(yán)重危思害著居民的身圣心健康，近年蛇來水頭居民各僚種怪病不斷，陷甚至出現(xiàn)當(dāng)?shù)貛熐嗄暾鞅w檢朱很少有人合格多的現(xiàn)象。污水灶流經(jīng)之處漂浮艦著藍(lán)黑色的粘累液，江水由混搖變黑變臭，殃籮及下常游棵“傻五鎮(zhèn)一蛇鄉(xiāng)普”縣，當(dāng)?shù)卦S多家克庭不得不被迫偶舉家遷移蓋。脾芹鰲江沿岸歌的居民歷代都特以打漁為主要鴉經(jīng)濟(jì)來源。由亡于科技進(jìn)步，邁近年來增加了塘江涂圍墾養(yǎng)殖鼓。目前分布在開龍港鎮(zhèn)的養(yǎng)殖術(shù)場面積累計約丙達(dá)朝到褲1333h利m課2駱，、鰲江鎮(zhèn)的賀養(yǎng)殖場面積累躺計約達(dá)況到攜67hm副2奴，養(yǎng)殖品種分痛別有縊蟶、青詞蟹、白蝦、貝柿類等。根據(jù)魚殊類對水質(zhì)的要蝦求，養(yǎng)殖業(yè)用醫(yī)水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)必敵須達(dá)到地表少水粥GB383訓(xùn)8作—略200刮2遼Ⅲ習(xí)類水標(biāo)準(zhǔn)，否葬則將會破壞江冰河內(nèi)水生生物肝的生態(tài)平衡，笑減少水生動物販的品種和數(shù)量忙，從而影響到環(huán)經(jīng)濟(jì)發(fā)展和生惱活水平。具按照目前皮已有的數(shù)據(jù)分盼析，制革廢水肉排放量若小呀于蛙29因0甩萬汗t/撞a橋，即比現(xiàn)在的尊排放量舉少價1序0瓶倍，而且都能允達(dá)寸到倚GB897拜8教—虹1996舅[1]摧一級排放標(biāo)準(zhǔn)職，鰲江水質(zhì)才鐮能達(dá)荷到述GB383命8隱—么2002期[1]水Ⅲ咽類水功能區(qū)標(biāo)碑準(zhǔn)；同樣如果加控制氨氮的排指放量柏在坑43.5t址/蹦a騎以內(nèi)；控制總誰鉻的排放量滅在鋼4.35t呈/步a域以內(nèi)，制革廢默水才可以達(dá)天到皇GB897險8態(tài)—裂1996爺[1]投一級標(biāo)準(zhǔn)。宏提高環(huán)保允認(rèn)識，社會、羞經(jīng)濟(jì)與環(huán)境三寸者是相輔相成拔的，處理好眼面前的、局部的兇利益與長遠(yuǎn)利族益的關(guān)系。環(huán)瓣境的惡化，勢鞏必會影響經(jīng)濟(jì)擱的可持續(xù)穩(wěn)定持發(fā)展。對此，洲各級管理部門深必須提高認(rèn)識棒，并采取切實安可行的措施，沙實現(xiàn)經(jīng)濟(jì)與環(huán)捉境的協(xié)調(diào)發(fā)展巧。影響水質(zhì)惡軍化的因素是多壽方面的，只有譜采取技術(shù)、經(jīng)瞇濟(jì)、管理、環(huán)濕保等綜合措施喝，才能實現(xiàn)流郊域環(huán)境的全面抓改善。改進(jìn)工監(jiān)藝流程，采用俊先進(jìn)的生產(chǎn)工北藝，推廣清潔安生產(chǎn)，控制和守減少源頭污染壺，提高資源利姻用率。調(diào)整工吵業(yè)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)，主減少制革業(yè)在脊工業(yè)中的比重剖。加投入，加淹大治污力度，舉提高污水穩(wěn)定捎達(dá)標(biāo)率。重視窯水質(zhì)的監(jiān)測與黃保護(hù)。慚以上數(shù)據(jù)浙的統(tǒng)計分析可辛以看到，制革弱工業(yè)給當(dāng)?shù)貛?/p>