有機(jī)波譜-習(xí)題-：質(zhì)譜法

第六章質(zhì)譜法一、填空.質(zhì)譜儀按用途可分為、和三種。.質(zhì)譜圖一般都采用“條圖”，在圖中橫軸表示，縱軸表示（），它是以（）的峰高作為100%，而以對(duì)它的來表示其他離子峰的強(qiáng)度，峰越高表示即譜線的強(qiáng)度是與成正比的。.典型的質(zhì)譜儀一般由、、和組成，還包括、和等輔助設(shè)備，其中，是使離子按不同質(zhì)荷比大小進(jìn)行分離的裝置，是質(zhì)譜儀的核心。.不同離子源使樣品分子分離的方式各不相同。源使用1具有一定能量的電子直接轟擊樣品而使樣品分子分離，這種離子源能電離、和，是質(zhì)譜儀中廣泛采用的一種離子源，該源要求固液樣品后在進(jìn)入離子源，因此不適合 的樣品。.在正電荷表示法中，“+”表示含有個(gè)電子，“+”表示含有的離子。正電荷一般留在分子中、和6共價(jià)鍵的斷裂有、和三種方式，在電子轉(zhuǎn)移法中，通?！耙弧北硎荆?表示。.質(zhì)譜裂解方式主要分為、、和。.在質(zhì)譜中出現(xiàn)的陽離子一般有離子、離子、離子、離子、離子、離子和 離子。.根據(jù)離子的質(zhì)量與電子奇偶性。質(zhì)量奇偶性的變化與重排產(chǎn)生。重排裂解前后母離子與子離子的電子奇偶性。質(zhì)量奇偶性的變化與重排裂解前后母離子與子離子中的變化有關(guān)。.如果重排裂解前后母離子與子離子中氮原子個(gè)數(shù)或失去個(gè)氮原子，則重排裂解前后母離子與子離子的質(zhì)量奇偶性不變；若失去個(gè)氮原子，則質(zhì)量奇偶性要變化。.有機(jī)化合物發(fā)生麥?zhǔn)现嘏乓邆涞臈l件包括與.麥?zhǔn)现嘏攀侵冈陂_裂中，Y位上的氫通過遷移到電離的上，同時(shí)斷裂，生成和。.質(zhì)譜儀的準(zhǔn)確度指質(zhì)譜分析的(質(zhì)量，同位素比值或化學(xué)組分)與的相對(duì)誤差。質(zhì)譜儀的精密度指質(zhì)譜分析所得各之間的偏差。.一種取代苯的相對(duì)分子質(zhì)量為120,質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z120、92、91峰,m/z92為峰,m/z91為峰,化合物為。.化合物的分子式為C2H6O,質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z46(61%)、45(100%)、31(5%)峰，其結(jié)構(gòu)式為。一種醚的相對(duì)分子質(zhì)量為102,質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z87、73、59(基峰)、31等主要離子峰，其結(jié)構(gòu)式為。二、判斷.分子離子峰一定是質(zhì)譜圖中質(zhì)荷比最大的峰，但質(zhì)荷比最大的峰不一定是分子離子峰。（）.分子離子峰的強(qiáng)度與化合物的類型有關(guān)，一般含有芳環(huán)的化合物穩(wěn)定性質(zhì)較低，分子離子峰的強(qiáng)度較小。（）.分子離子可以是偶電子離子，也可以是奇電子離子。（）.降低沖擊電子流的電壓，會(huì)使分子離子峰相對(duì)強(qiáng)度增加。（）.當(dāng)化合物分子中含有碳碳雙鍵，而且與碳碳雙鍵相連的鏈上有Y-氫原子。該化合物的質(zhì)譜會(huì)出現(xiàn)麥?zhǔn)现嘏烹x子峰。（）.含奇數(shù)個(gè)電子的離子重排斷裂后產(chǎn)生的離子一定含有偶數(shù)個(gè)電子，而含偶數(shù)個(gè)電子的離子重排斷裂后產(chǎn)生的離子一定含有奇數(shù)個(gè)電子。（）.由于不能生成帶正電荷的濱離子，因此在質(zhì)譜中無法確定分子結(jié)構(gòu)中是否含有澳。（）.奇電子離子斷裂后可以產(chǎn)生奇電子離子，也可以產(chǎn)生偶電子離子；偶電子離子斷裂后只能產(chǎn)生奇電子離子。（）.在化學(xué)電離源質(zhì)譜中，最強(qiáng)峰通常是準(zhǔn)分子離子峰。（）.通過亞穩(wěn)離子峰，可以研究某些離子之間的相互關(guān)系。（）.在簡單開裂中，電子的奇偶性在反應(yīng)前后不一致，而重排開裂中電子奇偶性在反應(yīng)前后一致。（）.在質(zhì)譜中離子斷裂若能產(chǎn)生H2O、C2H4、CO、CH「C=O、CO2等小分子產(chǎn)物，則一般會(huì)產(chǎn)生比較強(qiáng)的碎片離子峰。（）.在EI-MS中，當(dāng)樣品的相對(duì)分子質(zhì)量較大或穩(wěn)定性差時(shí)，通常得不到分子離子，因此不能測定該樣品的相對(duì)質(zhì)量。（）.“最大的烷基優(yōu)先失去原則”是指有機(jī)化合物在簡單開裂中，當(dāng)可能丟失的基團(tuán)具有類似的結(jié)構(gòu)時(shí)，總是優(yōu)先丟失較大基團(tuán)而得到較小正離子碎片。（）三、選擇.在質(zhì)譜圖中，CHCl3的M+2峰的強(qiáng)度約為M峰的（）。A.1/3 B.1/2 C.1/4 D.相當(dāng).以下關(guān)于分子離子峰的說法正確的是（）。A.增加進(jìn)樣量，分子離子峰強(qiáng)度不變B.譜圖中的基峰C.質(zhì)荷比最大的峰D.降低電子轟擊電壓，分子離子峰強(qiáng)度會(huì)增加.在質(zhì)譜圖的中部質(zhì)量區(qū)，一般來說與分子離子質(zhì)荷比奇偶不相同的碎片離子是（）。A.由簡單開裂產(chǎn)生的 B.由重排反應(yīng)產(chǎn)生的C.在無場區(qū)斷裂產(chǎn)生的 D.在飛行過程中產(chǎn)生的.要想獲得較多碎片離子，應(yīng)采用（）離子源。A.EIB.FABC.APCID.ESI.有機(jī)化合物的分子離子峰的穩(wěn)定性順序正確的是（）。A.芳香化合物〉醚〉環(huán)狀化合物〉烯烴〉醇B.烯烴〉醇〉環(huán)狀化合物〉醚C.醇〉醚〉烯烴〉環(huán)狀化合物D.芳香化合物〉烯烴〉環(huán)狀化合物〉醚〉醇.某含氮化合物的質(zhì)譜圖上，其分子離子峰m/z為243,則可提供的信息是（）。A.該化合物含奇數(shù)個(gè)氮B.該化合物含偶數(shù)個(gè)氮C.不能確定氮奇偶數(shù) D.不能確定是否含有氮.除同位素離子峰外，如果質(zhì)譜中存在分子離子峰，則一定是（）。A.基峰B.質(zhì)荷比最高峰 C.偶數(shù)質(zhì)量峰 D.奇數(shù)質(zhì)量峰.辨認(rèn)分子離子峰，以下說法正確的是（）。A.分子離子峰通常是基峰B.某些化合物的分子離子峰可能在質(zhì)譜圖上不出現(xiàn)C.分子離子峰一定是質(zhì)量最大、豐度最大的峰D.分子離子峰的豐度大小與其穩(wěn)定性無關(guān).在質(zhì)譜圖中，CH2c12的M：（M+2）：（M+4）的值約為（）。A.1:2:4 B,1:3:1 C,9:6:1 D,3:1:3.在質(zhì)譜圖中，C6H4Br2的M：（M+2）：（M+4）值約為（）。A.1:2:1 B,1:3:1 C,9:6:1 D,1:1:1.如果母離子和子離子的m/z分別為120和102,則其亞穩(wěn)離子m*的m/z是（）。A.105 B.120 C.86.7 D,91.9.質(zhì)譜中多電荷離子出現(xiàn)在質(zhì)量單位單電荷離子的（）。A.相同質(zhì)量處B.較小質(zhì)量處C.多倍質(zhì)量處 D.較大質(zhì)量處.某化合物的相對(duì)分子質(zhì)量為偶數(shù)，下列分子式中不可能的是（）。A.C9Hl2NO B.C9H14N2 C.C10H20cl2 D.C10Hle.目前質(zhì)量范圍最大的質(zhì)譜儀是基質(zhì)輔助激光解吸電離飛行時(shí)間質(zhì)譜儀（MALDI-TOF-MS）,該種儀器測定的相對(duì)分子質(zhì)量可高達(dá)（）以上。A.1000000u B.100000u C.10000u D.1000u.具有一個(gè)正電荷的下列離子的電子個(gè)數(shù)分別是（）。C8H10N2O CH3CO C6H5COOC2H5C4H4NA.奇，偶，奇，偶B.奇，偶，偶，奇C.奇，奇，偶，偶D.偶，奇，偶，奇.在質(zhì)譜中，同位素峰的用途有（）。A.確定化合物的分子式 B.確定化合物的結(jié)構(gòu)C.確定分子離子峰 D.確定基峰.關(guān)于分子離子峰論述正確的是（）。A.它一定是譜圖中最高質(zhì)量端的離子B.它必須是奇電子離子C.它必須能夠通過丟失合理的中興碎片，產(chǎn)生譜圖中所有高質(zhì)量區(qū)的重要離子D.不一定符合氮規(guī)則.某化合物的質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z31的強(qiáng)峰，則該化合物不可能是（）。A.醚 B.B C.胺D.醚或醇.一種酯類（M=116），質(zhì)譜圖上在m/z57（100%）、29（27%）及43（27%）處均有離子峰，初步推測其可能結(jié)構(gòu)如下，則該化合物結(jié)構(gòu)為（）。A.（CH3）2CHCOOC2H5 B.CH3CH2COOCH2CH2CH3c.ch3（ch2）3cooch3 d.ch3coo（ch2）3cH3.在C2H5F中，F(xiàn)對(duì)下列離子峰有貢獻(xiàn)的是（）。A.MB.M+1 C,M+2D.M及M+2.某化合物的質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z74的強(qiáng)峰。IR譜圖在3400—3200cm-i有一寬峰，1750—1700cm-1有一強(qiáng)峰，則該化合物可能是（）。A.R1cH2（CH2）2COOCH3 B.R1cH2（CH2）3COOHC..R1cH2cH2cH（CH3）COOHD.B或C.裂解過程中，若優(yōu)先消去中性分子如CO2,則裂解后離子所帶電子的奇偶數(shù)（）。A.發(fā)生變化 B.不變C.不確定.裂解過程中，若優(yōu)先消去游離基如羥基，則裂解后離子所帶電子的奇偶數(shù)（）。A.發(fā)生變化 B.不變C.不確定.在辛胺（C8Hl9N）的質(zhì)譜圖上，出現(xiàn)m/z30基峰的是（）。A.伯胺 B.仲胺 C.叔胺參考答案：一、填空.同位素質(zhì)譜儀，無機(jī)質(zhì)譜儀，有機(jī)質(zhì)譜儀.質(zhì)荷比，離子峰的相對(duì)強(qiáng)度（相對(duì)豐度），最強(qiáng)離子峰（基準(zhǔn)峰），百分比，形成的離子越多，離子的多少.進(jìn)樣系統(tǒng)，離子源，分析器，檢測器，真空系統(tǒng)，電氣系統(tǒng)，數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，離子源，質(zhì)量分析器.EI,揮發(fā)性化合物，氣體，金屬蒸