配合物化學(xué)鍵理論(2)PPT

1、關(guān)于配合物的化學(xué)鍵理論 (2)第一張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月 一、微觀粒子的波粒二象性 二、氫原子量子力學(xué)模型 20世紀(jì)20年代以來 現(xiàn)代模型 “電子云模型”氫原子的量子力學(xué)模型第二張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月 1926年薛定諤建立了著名的描述微觀粒子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的量子力學(xué)波動(dòng)方程：氫原子量子力學(xué)模型 E：體系中電子總能量 V：體系總勢(shì)能 m： 電子質(zhì)量 h：普朗克常數(shù)：方程的解，稱為波函數(shù)（描述微觀領(lǐng)域中具 有波動(dòng)性的粒子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)） 。第三張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月（一）原子軌道和波函數(shù) 氫原子量子力學(xué)模型 薛定諤方程式的解為系列解，每個(gè)解都有一定的能量

2、E和其相對(duì)應(yīng)( 稱為原子軌道函數(shù), 簡稱原子軌道, 是描述核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的函數(shù)), 且每個(gè)解都要受到三個(gè)常數(shù)n，l，m的規(guī)定。稱n, l，m為量子數(shù)。第四張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月（二）四個(gè)量子數(shù) 描述電子運(yùn)動(dòng) 氫原子量子力學(xué)模型 主量子數(shù) n 角量子數(shù) l 磁量子數(shù) m 自旋量子數(shù) ms第五張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月 1、主量子數(shù) n 取值： n =1, 2, 3，； 物理意義：n 值的大小表示電子出現(xiàn)最大概率區(qū)域離核的遠(yuǎn)近和原子軌道能量的高低。 n 值越大表示原子軌道離核越遠(yuǎn)，能量越高。 對(duì)于n =1，2，3，分別稱為第一能層，第二能層，第三能層四個(gè)量子數(shù)n

3、12345對(duì)應(yīng)電子層第一層第二層第三層第四層第五層光譜學(xué)符號(hào)KLMNO第六張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月 2、副(角)量子數(shù) l物理意義： l 表示原子軌道的形狀。 是影響軌道能量的次要因素。取值： l = 0，1，2，n-1；對(duì)于l 為 0 1 2 3光譜符號(hào) s， p， d， f四個(gè)量子數(shù)第七張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月 3、磁量子數(shù) m物理意義： m 表示原子軌道在空間的伸展方向。每一個(gè)m 值代表一個(gè)伸展方向。磁量子數(shù)與能量無關(guān)。取值： m = - l，-2，-1，0，1，2， l ，n = 1l = 0n = 2l = 0l = 1m = 0m = 0m = 1m

4、 = -1m = 01條軌道4條軌道四個(gè)量子數(shù)第八張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月四個(gè)量子數(shù)第九張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月n1234電子層第一第二第三第四l00 10 1 20 1 2 3亞層1s2s 2p3s 3p 3d4s 4p 4d 4f軌道數(shù)1條4條9條16條四個(gè)量子數(shù)第十張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月l = 0, m = 0 m ：一種取值, 空間：一種取向, 軌道:一條 s 軌道.s 軌道第十一張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月（l = 1， m = +1， 0， -1） m 三種取值， 三種取向， 三條等價(jià)p 軌道。p 軌道第十二張，PPT共

5、八十頁，創(chuàng)作于2022年6月l = 2， m = +2，+1， 0， -1， -2 m：五種取值 空間：五種取向五條等價(jià) d 軌道 d 軌道第十三張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月 4、自旋量子數(shù) ms取值：二、四個(gè)量子數(shù)四個(gè)量子數(shù)電子平行自旋： 電子反平行自旋：第十四張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)四個(gè)量子數(shù) 有了四個(gè)量子數(shù)，就可以描述原子中某一電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。四個(gè)量子數(shù)第十五張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月 核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)四個(gè)量子數(shù)小結(jié)主量子數(shù)n 決定原子軌道的大小(即電子層)和電子的能量角量子數(shù)l 決定原子軌道或電子云形狀同時(shí)也影響電子的能量磁量子

6、數(shù)m 決定原子軌道或電子云在空間的伸展方向自旋量子數(shù)ms 決定電子的自旋狀態(tài)（或自旋方向）第十六張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月一、多電子原子在單電子體系（氫原子或類氫原子He+）中，電子的能量只決定于主量子數(shù)n，與角量子數(shù) l 無關(guān)，但在多電子體系中，由于電子間的相互作用，除主量子數(shù)外，角量子數(shù)也是影響電子能量高低的重要因素。 多電子原子結(jié)構(gòu)第十七張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月由于主量子數(shù)和角量子數(shù)的聯(lián)合作用，造成了同一電子層（n 相同），不同亞層（l 不同）之間的能級(jí)分裂現(xiàn)象。甚至造成不同電子層（n 、l 都不同）之間的能級(jí)交錯(cuò)現(xiàn)象。所有這些現(xiàn)象都可以用屏蔽效應(yīng)和鉆穿效應(yīng)

7、來解釋。第十八張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月 1、屏蔽效應(yīng)內(nèi)層電子對(duì)外層電子的排斥作用，減弱了核對(duì)外層電子的吸引。這個(gè)現(xiàn)象叫做內(nèi)層電子對(duì)外層電子的屏蔽效應(yīng)。所抵消掉的核電荷數(shù)稱為屏蔽常數(shù)，用表示。剩余的核電荷即電子受到的有效吸引作用叫做有效核電荷，用z表示。它們之間的關(guān)系為： z = z - 一、屏蔽效應(yīng)和鉆穿效應(yīng)第十九張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月 2、鉆穿效應(yīng)外層電子穿過內(nèi)層電子云，避開其它電子的屏蔽的現(xiàn)象叫“鉆穿效應(yīng)”。一、屏蔽效應(yīng)和鉆穿效應(yīng)鉆入內(nèi)層的能力次序：nsnp nd nf能量次序：EnsEnp End Enf第二十張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月3、

8、原子軌道的能級(jí)交錯(cuò) 由于鉆穿效應(yīng)，使得4s 3 d 的能量，出現(xiàn)了內(nèi)層電子的能量高于外層電子的能量，即發(fā)生能級(jí)交錯(cuò)。在多電子原子中，電子的能量高低不僅決定于n ，而且與 l 也有關(guān)。 一、屏蔽效應(yīng)和鉆穿效應(yīng)第二十一張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月徐光憲原則：對(duì)于中性原子的核外電子來說，原子軌道的（n +0.7l）越大，能量越高。 4 s ： n + 0.7 l = 4 + 0.7 0 = 4.03 d ： n + 0.7 l = 3 + 0.72 = 4.4 電子能量： 4 s 3 d 按照徐光憲原則，把n +0.7l整數(shù)部分相同的各能級(jí)合并為一個(gè)能級(jí)組。見原子軌道能級(jí)組表第二十二張，

9、PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月第二十三張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月多電子原子中電子的填充規(guī)律:三條規(guī)則 （1）保利不相容原理 （2）能量最低原理 （3）洪特規(guī)則二、多電子原子核外電子排布第二十四張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月（1）泡利（Pauli）不相容原理 內(nèi)容：在同一原子中沒有四個(gè)量子數(shù)完全相同的電子， 或在同一原子中沒有運(yùn)動(dòng)狀態(tài)完全相同的電子。例如，氦原子的1s軌道中有兩個(gè)電子，描述其中一個(gè)原子中沒有運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的一組量子數(shù)（n，l，m，s）為1，0，0，+1/2，另一個(gè)電子的一組量子數(shù)必然是1，0，0，-1/2，即兩個(gè)電子的其他狀態(tài)相同但自旋方向相反。 結(jié)論：在

10、每一個(gè)原子軌道中，最多只能容納自 旋方向相反的兩個(gè)電子。 第二十五張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月（2）最低能量原理原則：原子核外的電子，總是盡先占有能量最低的原子軌道，只有當(dāng)能量較低的原子軌道被占滿后，電子才依次進(jìn)入能量較高的軌道，以使原子處于能量最低的穩(wěn)定狀態(tài)。 核外電子填充次序按鮑林近似能級(jí)順序填充第二十六張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月n2nl010n-1亞層2s2pm0-10+10 l軌道數(shù)1111n2s+1/2-1/2+1/2-1/2+1/2-1/2+1/2-1/21/2電子數(shù)2n2 推算出各電子層最多容納的電子數(shù)為2n2第二十七張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年

11、6月（3）洪特規(guī)則 Hunds rule 定義：在等價(jià)軌道中，電子盡可能分占不同的軌道，且自旋方向相同 。 洪特規(guī)則實(shí)際上是最低能量原理的補(bǔ)充。因?yàn)閮蓚€(gè)電子同占一個(gè)軌道時(shí)，電子間的排斥作用會(huì)使體系能量升高，只有分占等價(jià)軌道，才有利于降低體系的能量。 第二十八張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月p0 全空p3 半滿p6 全滿 d 0 f 0 d 5 f 7 d 10 f 14洪特規(guī)則 的特例：等價(jià)軌道全充滿，半充滿或全空的狀態(tài)是比較穩(wěn)定的。 （3）洪特規(guī)則 Hunds rule 第二十九張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月 電子排布式的書寫： 1、按電子層的順序，而不按電子填充順序書寫。

12、 2、內(nèi)層原子芯稀有氣體符號(hào) 如： 11Na 1s22s22p63s1 26Fe 1s22s22p63s23p63d64s2注意： A、電子填充順序 B、電子排布式的書寫順序 C、失電子順序第三十張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月周期表將所有的元素劃分為：七個(gè)橫排，18個(gè)縱行。每一個(gè)橫排為一個(gè)周期，共七個(gè)周期；每一個(gè)縱行為一個(gè)族，共1個(gè)族， 個(gè)主族，個(gè)副族。 電子層結(jié)構(gòu)與元素周期表第三十一張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月根據(jù)最后一個(gè)電子填入的能級(jí)不同，將元素分為五個(gè)區(qū)： S區(qū)：包括A、A ns1、ns2 p區(qū)：包括AA ns2np1ns2np6 d區(qū)：包括BB（n-1）d19ns

13、12 ds區(qū)：包括BB（n-1）d10ns12 f區(qū)：包括錒系、鑭系 特征電子構(gòu)型（周期表分區(qū)）第三十二張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月第三十三張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月AA s 區(qū)A A p 區(qū)B B d 區(qū)BB ds 區(qū) f 區(qū) 核外電子排布與元素周期性HHe第三十四張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月三、雜化軌道理論雜化：同一原子中能量相近的某些原子軌道，在成鍵過程中重新組合成相同數(shù)目的新軌道，而改變了原來原子軌道的狀態(tài)。這個(gè)過程稱為雜化。雜化軌道：所形成的新軌道叫做雜化軌道。第三十五張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月（一）雜化軌道理論的要點(diǎn)1. 能量相近

14、的軌道才能雜化。2. 雜化軌道的數(shù)目與組成雜化軌道的各 原子軌道的數(shù)目相等。3. 雜化軌道的成鍵能力比原來軌道加強(qiáng)。 Reasons 1) 雜化軌道的電子云形狀改變； 2) 雜化軌道方向改變。第三十六張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月sp3重疊CH4的形成sp3s 成鍵雜化軌道類型 sp3雜化第三十七張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月sp3雜化軌道示意圖CH4分子的空間結(jié)構(gòu)sp3雜化.第三十八張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月四個(gè)sp3雜化軌道第三十九張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月B：1s22s22p1雜化軌道類型 sp2雜化BF3的空間構(gòu)型: 平面三角形鍵角為：1

15、20第四十張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月sp2sp2雜化BF3形成時(shí)的sp2雜化sp2雜化第四十一張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月三個(gè)sp2雜化軌道第四十二張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月BeCl2分子：直線形鍵角為：180雜化軌道類型 sp雜化Be：1s22s2第四十三張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月BeCl2形成時(shí)的sp雜化 spsp雜化sp雜化第四十四張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月兩個(gè)sp雜化軌道第四十五張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月s軌道p軌道sp雜化軌道sp雜化軌道在空間取向 BeCl2分子用雜化軌道成鍵第四十六張，PPT共八十頁

16、，創(chuàng)作于2022年6月sp雜化 一個(gè)s軌道和一個(gè)p軌道間的雜化 sp2雜化 一個(gè)s軌道和兩個(gè)p軌道間的雜化 sp3雜化 一個(gè)s軌道和三個(gè)p軌道間的雜化sp雜化 直線型 兩軌道夾角為180sp2雜化 平面三角形 3軌道共面，夾角為120sp3雜化 四面體 軌道分別指向四面體的 4個(gè)頂角，軌道夾角為109.5 雜化小結(jié)第四十七張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月雜化軌道與分子空間構(gòu)型雜化軌道雜化軌道數(shù)目鍵角分子幾何構(gòu)型實(shí)例spsp2sp3sp3dsp3d223456直線形平面三角形四面體三角雙錐八面體BeCl2,CO2BF3,AlCl3CH4,CCl4PCl5SF6,SiF6180120109

17、.59090,1202-第四十八張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月不等性雜化 有孤對(duì)電子所占據(jù)的原子軌道也參與雜化，形成的各雜化軌道中，所含原來軌道的成分不相等。 sp3不等性雜化：NH3 , H2O等性雜化 雜化具有不成對(duì)電子的原子軌道間進(jìn)行，雜化后所得各雜化軌道中所含各種原來軌道的成分相等。第四十九張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月NH3：幾何構(gòu)型 為三角錐N： 2s22p3鍵角為：107 一對(duì)孤對(duì)電子占據(jù)的雜化軌道能量較低，含更多的s成分。sp3不等性雜化第五十張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月H2O：幾何構(gòu)型為V型。O： 2s22p4鍵角為：104.5 兩個(gè)雜化軌道能

18、量較低，被兩對(duì)孤對(duì)電子占據(jù)。sp3不等性雜化第五十一張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月H2O分子和NH3分子的sp3不等性雜化第五十二張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月小結(jié)：雜化軌道的類型與分子的空間構(gòu)型中心原子直線形 三角形 四面體 三角錐 V型雜化軌道類型 sp sp2 sp3 不等性sp3 s+ps+3ps+2ps+3p參加雜化的軌道2443雜化軌道數(shù)成鍵軌道夾角分子空間構(gòu)型實(shí)例 BeCl2 BF3 CH4 NH3 H2O HgCl2 BCl3 SiCl4 PH3 H2SBe (A) B(A) C,Si(A) N,P(A) O,S(A)Hg (B)第五十三張，PPT共八十頁，

19、創(chuàng)作于2022年6月維爾納配位價(jià)鍵理論的提出 1893年,瑞士,維爾納（A.Werner,18661919） 瑞士著名化學(xué)家，蘇黎世大學(xué)教授。在科學(xué)上崇拜德國，感情上熱愛法國。在瑞士蘇黎世大學(xué)學(xué)習(xí)時(shí)，他的數(shù)學(xué)和幾何學(xué)考試總是不及格，但在他一生的科學(xué)經(jīng)歷中，卻表現(xiàn)了幾何學(xué)的空間概念和豐富的想象力在化學(xué)方面的創(chuàng)造性的應(yīng)用。 第五十四張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月 那時(shí)維爾納年僅26歲，是蘇黎士聯(lián)邦工科大學(xué)的一個(gè)不甚知名的講師，但他已經(jīng)深入思索金屬氨化合物的結(jié)構(gòu)。因?yàn)檫@些化合物不符合當(dāng)時(shí)流行的價(jià)鍵理論，所以將它們列為“分子化合物”，以別于價(jià)鍵理論可以說明結(jié)構(gòu)的“原子價(jià)化合物”。第五十五張，

20、PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月 據(jù)說一天夜里，維爾納做了一個(gè)夢(mèng)。這夜二時(shí)許，他醒來，分子化合物形成之迷的解答如閃電的火花來到腦際。他隨即起床, 奮筆疾書，一口氣寫到下午五時(shí)，完成了現(xiàn)在著名的開創(chuàng)配位化學(xué)的劃時(shí)代論文。其后，維爾納相繼發(fā)表了20多篇配位化學(xué)的相關(guān)論文，于是配位化學(xué)體系正式創(chuàng)立。 第五十六張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月一 、價(jià)鍵理論1、配合物價(jià)鍵理論的要點(diǎn)：1）中心原子（或原子M ）：有空軌道 配體L：有孤對(duì)電子 二者形成配位鍵ML2）中心原子采用雜化的空軌道形成配位鍵3） 配合物的空間結(jié)構(gòu)，配位數(shù)， 磁矩，穩(wěn)定性等主要決定于雜化軌道的數(shù)目和類型。價(jià)鍵理論的核心“認(rèn)

21、為中心原子與配位原子是通過雜化了的共價(jià)配位鍵而結(jié)合的”。第五十七張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月Lone pair electronsempty orbital第五十八張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月共價(jià)小分子雜化軌道理論要點(diǎn)：中心原子能級(jí)接近的軌道之間進(jìn)行雜化雜化軌道的數(shù)目等于參與雜化的軌道的總數(shù)各種雜化軌道的“形狀”均為葫蘆形雜化軌道成鍵時(shí)，要滿足化學(xué)鍵間最小排斥原理思考：如何確定雜化類型？2、內(nèi)軌型和外軌型配合物第五十九張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月sp雜化sp2雜化sp3雜化sp3d雜化sp3d2，d2sp3雜化實(shí) 例BeCl2,CO2BF3,AlCl3CH4

22、,CCl4PCl5SF6, SiF62-第六十張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月中心離子Ni2+的結(jié)構(gòu)3d4s4pNi(NH3)42+的結(jié)構(gòu)sp3雜化3dNH3NH3NH3NH3例： Ni(NH3)42+正四面體構(gòu)型第六十一張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月Ni(CN)42的結(jié)構(gòu)dsp2雜化3dCNCNCNCN中心離子Ni2+的結(jié)構(gòu)3d4s4p平面正方形構(gòu)型同樣是四配位，但對(duì)配合物Ni(CN)42就成了另一回事第六十二張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月例 FeF63的結(jié)構(gòu)?八面體構(gòu)型sp3d2雜化第六十三張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月Fe(CN)63-的結(jié)構(gòu)?八面體

23、構(gòu)型d2sp3雜化第六十四張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月1 參加雜化的全是最外層的軌道；2 中心離子的價(jià)e結(jié)構(gòu)及單e數(shù)均無變化。Ni(NH3)42+、FeF63- 的特點(diǎn)：Ni(CN)42-、Fe(CN)63-的特點(diǎn)：1參加雜化的既有內(nèi)層軌道也有外層軌道；2中心原子的價(jià) e 結(jié)構(gòu)及單 e 數(shù)均發(fā)生改變 。第六十五張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月配位化合物分類 1. 外軌型配合物中心原子原有的電子層構(gòu)型不變，是用最外層的ns、np或ns、np、nd組成的雜化空軌道接受電子，與配體形成配位鍵. 例：FeF63-中Fe3+：3d5 3d 4s 4p 4dsp3d2雜化，八面體構(gòu)型第

24、六十六張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月2.內(nèi)軌型配合物：配合物中心原子(n1)d 電子發(fā)生重排，電子擠入少數(shù)(n1)d 軌道。提供少量空的(n1)d軌道和ns、np組成的雜化空軌道與配體結(jié)合成配鍵 .例：Ni(CN)42- ， Ni 2+：3d8。 3d 4s 4pdsp2雜化，四方形 3d 4s 4p同一中心原子的內(nèi)軌型配合物比外軌型配合物穩(wěn)定第六十七張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月(3)內(nèi)外軌型取決于配體 (主要因素)中心離子(次要因素)(1)電負(fù)性小的配位原子易給出孤對(duì)電子，如：CN-， CO，NO2-(配位原子：C，N) 。對(duì)中心離子（n-1）d軌道影響較大，內(nèi)軌型，配

25、體的配位能力強(qiáng)；(2) 電負(fù)性大的配位原子（如鹵素X-和氧O），不易給出孤對(duì)電子，對(duì)中心離子影響不大。外軌型，配體的配位能力弱 。 配體的強(qiáng)弱配體的強(qiáng)弱光譜化學(xué)系列：I- Br-S2-SCN-Cl-NO3-F-OH-C2O42-H2ONCS-NH3enSO32-o- phenNO2- 0 , 0，如O2, NO, NO2抗(反，逆)磁性：被磁場排斥 n =0 , = 0鐵磁性：被磁場強(qiáng)烈吸引. 例：Fe，Co，Ni磁 矩： =n(n+2)1/2 (B.M.)玻爾磁子配合物的磁性?配合物磁性的測定是判斷配合物結(jié)構(gòu)的一個(gè)重要手段。 第七十二張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月 外軌型配合物，中心原子的電子結(jié)構(gòu)不發(fā)生改變，未成對(duì)電子數(shù)多， 較大， 一般又稱為高自旋配合物； 內(nèi)軌型配合物，中心原子的電子結(jié)構(gòu)發(fā)生了重排，未成對(duì)電子數(shù)減少， 較小，一般又稱為低自旋配合物。第七十三張，PPT共八十頁，創(chuàng)作于2022年6月 試畫出BeF42或Be(H2O) 42+的結(jié)構(gòu)。1s 2s 2p1s 2s