鹵代烴、醇和酚講義

1、鹵代燒一、典型的鹵代煌一一澳乙烷：鹵代煌化學(xué)性質(zhì)通常比燒活潑，能發(fā)生很多化學(xué)反應(yīng)而轉(zhuǎn)化成各種其他類型的化合物，因此，引入鹵原子常常是改變分子性能的第一步反應(yīng)，在有機合成中起著重要的橋梁作用1、分子組成和結(jié)構(gòu)：（在結(jié)構(gòu)上可以看成是由澳原子取代了乙烷分子中的一個氫原子后所得到的產(chǎn)物）分子式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡式官能團HHII:HGHBrCH'CHCHBr或GHBrBr澳乙烷比例模型及球棍模型：澳乙烷的結(jié)構(gòu)特點澳乙烷與乙烷的結(jié)構(gòu)相似，區(qū)別在于CH鍵與CBr的不同。CBr鍵為極性鍵，由于澳原子吸引電子能力強，C-Br鍵易斷裂，使澳原子易被取代。由于官能團（一Br）的作用，澳乙烷的化學(xué)性質(zhì)比乙烷活潑，能

2、發(fā)生許多化學(xué)反應(yīng)。2、澳乙烷的物理性質(zhì)：純凈的澳乙烷是無色液體，沸點低，密度比水大，不溶于水。說明：相對分子質(zhì)量大于乙烷，導(dǎo)致CzHBr分子間作用力增大，其熔點、沸點、密度均大于乙烷。3、澳乙烷化學(xué)性質(zhì)：在鹵代煌分子中，鹵素原子是官能團。由于鹵素原子吸電子的能力較強，使共用電子對偏移，C-X鍵具有較強的極性，因此鹵代燃的反應(yīng)活性增強。水解反應(yīng)：（H2O中的一OH取代澳乙烷分子中的Br原子）實驗步驟：大試管中加入5mL澳乙烷；加入15mL20%NaOH液，加熱；向大試管中加入稀HNO酸化；滴加2滴AgNO溶液?，F(xiàn)象：大試管中有淺黃色沉淀生成一一證明上述實驗中澳乙烷里的Br原子變成了Br-。C？H

3、；Br+H-OHCjH；OH+HBrsHBrNaOH-NaBr+HO避Br+NM）H用C2H5OH+NaBr說明：a、該反應(yīng)屬于取代反應(yīng)，GHBr中的一Br被H2O中的一OH取代；b、該反應(yīng)比較緩慢，可采取加熱和加入氫氧化鈉的方法，加快此反應(yīng)的速率、提高乙醇的產(chǎn)量。原因是水解反應(yīng)吸熱，NaOH與HBr反應(yīng)，減小HBr的濃度，所以平衡向正反應(yīng)方向移動，CHCHOH的濃度增大；c、驗證Br變成了Br-時，要用HNO酸化溶液，目的：中和過量的NaOH液，防止生成AqO暗褐色沉淀，對Br-的檢驗產(chǎn)生干擾。消去反應(yīng)實驗步驟：大試管中加入5mL澳乙烷；加入15mL飽和NaOHL醇溶液，加熱.；向大試管中加

4、入稀HNO酸化；滴加2滴AgNO溶液。實驗現(xiàn)象：產(chǎn)生氣體，大試管中有淺黃色沉淀生成。CH.-CH+NaOH-CH/+5aBr+HOJ+<iHBr反應(yīng)規(guī)律：a、該反應(yīng)中相鄰的兩碳原子上脫去一個HBr分子而形成1個“C-C”。若有多個鹵素原子可能生成快，如CHBrCHBr發(fā)生消去反應(yīng)可能得CH-CH;b、該反應(yīng)的條件：濃NaOH勺醇溶液、加熱；c、濱原子連接的碳原子的相鄰碳原子無氫原子不能發(fā)生消去反應(yīng)。如：（CH）3CCHBr不能發(fā)生消去反應(yīng)。即能發(fā)生消去反應(yīng)的鹵代燒，在結(jié)構(gòu)上必須具備兩個條件：分子中碳原子數(shù)2;與一X相連的碳原子的相鄰碳上必須有氫原子。消去反應(yīng)：有機化合物在一定條件下，從分

5、子中脫去一個小分子（如H2QHX等）而生成不飽和（含雙鍵或叁鍵）化合物的反應(yīng)，叫消去反應(yīng)。一般來說，消去反應(yīng)是發(fā)生在兩個相鄰碳原子上。說明：a、不用NaOHK溶液而用醇溶液，因為用NaOHK溶液反應(yīng)將朝著水解的方向進行；b、乙醇在反應(yīng)中做溶劑，使澳乙烷充分溶解；c、檢驗生成的乙烯氣體時，要在氣體通入KMnO酸性溶液前加一個盛有水白試管，作用是除去HBr,因為HBr也能使KMnO酸性溶液褪色；d、札依采夫規(guī)則：鹵代燃發(fā)生消去反應(yīng)時，消除的氫原子主要來自含氫原子較少的碳原子上；2澳丁烷（CH3-CHBr-CHCH）消去反應(yīng)的產(chǎn)物有2種.CHCH=CHGH（81%）CH3CH2CH=CH（19%）二

6、、鹵代煌：1、定義：煌分子中的氫原子被鹵素原子取代后所生成的化合物。飽和一鹵代燃通式：GH2n+1X2、分類：根據(jù)分子中所含鹵素的不同，可分為氟代煌、氯代煌、澳代煌、碘代煌；根據(jù)鹵代嫌分子中鹵原子的數(shù)目不同，可分為一鹵代煌、二鹵代煌、多鹵代煌；根據(jù)分子中煌基結(jié)構(gòu)不同，可分為飽和鹵代燒、不飽和鹵代煌和鹵代芳煌。3、物理性質(zhì)：常溫下，鹵代燃中除少數(shù)為氣體外，大多為液體或固體；純凈的鹵代煌均無色，不溶于水，可溶于大多數(shù)有機溶劑，某些鹵代煌本身是很好的有機溶劑；熔沸點大于同碳個數(shù)的燃；一氯代烷的沸點：不同碳原子數(shù)：碳原子數(shù)越多，沸點越高；相同碳原子數(shù)：支鏈越多，沸點越低；一氯代烷密度均小于1（即小于水

7、的密度），一澳代烷密度均大于1。4、化學(xué)性質(zhì)：（鹵代煌的化學(xué)性質(zhì)與澳乙烷相似）水解反應(yīng)：R-X+H-OH?R-OH+HX消去反應(yīng)：f?CHzCH；+NaOH*CHr+N且X+HzO5、制法:烷煌和芳香煌的鹵代反應(yīng)；CH+C12-CHCl+HCl不飽和煌加成："6、用途：致冷劑、滅火劑、有機溶劑、麻醉劑，合成有機物。7、鹵代煌的危害：DDT禁用原因：相當穩(wěn)定，在環(huán)境中不易被降解，通過食物鏈富集在動物體內(nèi)，造成累積性殘留，危害人體健康和生態(tài)環(huán)境；鹵代燃對大氣臭氧層的破壞原理：鹵代煌釋放出的氯原子對臭氧分解起到了催化劑的作用。三、鹵代脛的檢驗步驟：將鹵代煌與過量NaOH混合，充分振蕩、靜置

8、；待液體分層后，用滴管小心吸取上層的水溶液，加入到足量的稀HNO中，以中和過量的NaOH§液；向中所得混合液中滴加AgNO溶液，觀察沉淀的顏色，判定是何種鹵素。四、鹵代煌的同分異構(gòu)體（可類比，略）五、鹵代煌的某些物理性質(zhì)解釋：1、比相應(yīng)烷燃沸點高.C2H6和GHBr,由于分子量GHBr>C2H6,C2H5Br的極性比C2H6大，導(dǎo)致C2HsBr分子間作用力增大，沸點升高；2、隨C原子個數(shù)遞增，飽和一元鹵代烷密度減小如p（CHC1）>p（C2HC1）>p（CHsCHCHCl）。原因是C原子數(shù)增多，Cl%減??；3、隨C原子數(shù)增多，飽和一氯代烷沸點升高，是因為分子量增大，

9、分子間作用力增大，沸點升高；4、相同碳原子數(shù)的一氯代烷支鏈越多，沸點越低?？衫斫鉃橹ф溤蕉啵肿拥闹睆皆酱?，分子間距增大，分子間作用力下降，沸點越低.課堂例題1、下列有機物中，不屬于燃的衍生物的是（）ACKT俗-B、CHCHNOC、CHkCHBrD、-fH2-CH2E2、為了保證制取的氯乙烷純度較高，最好的反應(yīng)為（）A、乙烷與氯氣B、乙烯與氯氣C、乙煥與氯氣D、乙烯跟氯化氫3、下列物質(zhì)中，密度比水的密度小的是（）A、氯乙烷B、澳乙烷C、澳苯D、甲苯4、下列物質(zhì)中屬于同系物的是（）CHCHClCH=CHClCHCHCHClCHClCHClCHCHCHCHCHCH（CH）2A、B、C、D、5、屬于

10、消去反應(yīng)的是（）NaOH催化劑LA、CHCH2Br+H2OCH3CHOH+HBrB、CH=CH+HClCH3CHCl濃HSQA7西吉AC、CHCHOH170cH>2=CHT+HOD、CHCHBr+NaOHCH2=CHT+NaBr+HO6、乙烷在光照的條件下跟氯氣混合，最多可能產(chǎn)生幾種氯乙烷（）A、6B、7C、8D、91、D2、D3、AD4、C5、CD6、D醇酚一：乙醇：（乙醇分子是由乙基GH5-和羥基-OH構(gòu)成的，可看作乙烷分子里的氫原子被羥基所取代的產(chǎn)物，或是水分子中氫原子被乙基取代的產(chǎn)物。物質(zhì)的性質(zhì)主要由官能團一OH決定）1、乙醇的組成和結(jié)構(gòu)HCCII分子式：C2H5。結(jié)構(gòu)式：HH結(jié)

11、構(gòu)簡式：CHCHOH或GH50H2、物理性質(zhì)：乙醇俗稱酒精，無色、透明而具有特殊香味的液體，易揮發(fā)，能溶解多種無機物和有機物，能與水以任意體積比互溶。含乙醇99.5%以上的酒精叫做無水酒精。說明：用無水硫酸銅驗證酒精中是否含水，觀察是否變藍。3、化學(xué)性質(zhì)：（乙醇中的OH鍵、C-0鍵和C-H鍵都有極性，因此在化學(xué)反應(yīng)中，OH鍵、C-0鍵和CH鍵都有斷裂的可能）1、乙醇與金屬鈉（活潑金屬）的反應(yīng)：（OH鍵斷裂，氫原子被取代）2CH3CHOH+2Na>2CHCHONa+HT說明：乙醇與鈉和水與鈉反應(yīng)的比較：鈉與水反應(yīng)實驗鈉與乙醇反應(yīng)實驗鈉的現(xiàn)象鈉粒熔為閃亮的小球快速浮游于水面，并快速消失鈉粒未

12、熔化，沉于乙醇液體底部，并慢慢消失聲的現(xiàn)象有嘶嘶的聲音無任何盧自氣的現(xiàn)象后尢色、無味氣體生成，做爆鳴實驗時有爆鳴聲后尢色、無味氣體生成，做爆鳴實驗時有爆鳴聲化學(xué)反應(yīng)方程式2Na+2HO=2NaOH+H2CHCHOH+2Na>2CHCHONa+Hf其他活潑金屬如K、Ca、MgAl等也能與乙醇反應(yīng)，均斷裂O-H鍵，放出氫氣；2CHCHOH+Mg>（CH3CHO）2Mg+HT乙醇鈉是一種在水中強烈水解的鹽，其水溶液比相同濃度氫氧化鈉溶液的堿性還強；課本“思考與交流”：處理反應(yīng)釜中金屬鈉的最安全合理的方法是向反應(yīng)釜中慢慢加入乙醇，由于乙醇與金屬鈉的反應(yīng)比水與鈉的反應(yīng)緩和，熱效應(yīng)小，因此是比

13、較安全可行的處理方法。2、氧化反應(yīng)：a：燃燒反應(yīng)：乙醇在空氣里能夠燃燒，發(fā)出淡藍色的火焰，同時放出大量的熱。因此，乙醇可用作內(nèi)燃機的燃料,實驗室里也常用它作燃料。燃料乙醇的使用不僅可以節(jié)省能源，還能夠減少環(huán)境污染。點需CH50H(l)+3O2(g)2CO(g)+3H2O(l)+1367KJb：催化氧化反應(yīng)：實驗：在小燒杯里加入約10mL無水乙醇，將一段細銅絲繞成螺旋狀并置于酒精燈火焰上加熱，待銅絲紅熱后趁熱插入無水乙醇中去，這樣反復(fù)數(shù)次。觀察銅絲的變化，聞小燒杯內(nèi)液體的氣味?，F(xiàn)象：燒至紅熱的銅絲離開火焰時變?yōu)楹谏?，插入無水乙醇中后又變?yōu)榧t色。幾次實驗重復(fù)之后，小燒杯內(nèi)的液體有刺激性氣味。反應(yīng)的

14、化學(xué)方程式：2Cu+02Cu0oPhioII.Cl-h匚1-T+u!o1一CHsClH+Cu+hkO|一乙醛-H以上兩個方程式合并得：2CHCHOH+O2CHCHO匕醛）+24。結(jié)論：乙醇在加熱和有催化劑（Cu或Ag）存在的條件下，能夠被空氣氧化，生成乙醛。工業(yè)上根據(jù)這個原理，可以由乙醇制造乙醛。c：被其它氧化劑氧化KCrzG、KMnO的酸性溶液均可將乙醇氧化，利用&C2。的酸性溶液將乙醇氧化的原理來檢驗酒后駕車。CH3cH20H-氧化一CHUCHO-CH3COOH3、乙醇與氫鹵酸的反應(yīng)：（斷開C-O鍵，濱原子取代了羥基的位置，屬于取代反應(yīng)）乙醇與濃氫澳酸混合加熱發(fā)生取代反應(yīng)，生成澳乙

15、烷。C2HOH+HBT*QHBr+WO現(xiàn)象：生成不溶于水的油狀液體說明：通常用澳化鈉和濃硫酸的混合物代替濃的氫澳酸；澳乙烷的鑒定：加入氫氧化鈉溶液后加熱，然后向試管中加入過量稀硝酸酸化，再滴入幾滴硝酸銀溶液，試管中出現(xiàn)淺黃色沉淀。4、脫水反應(yīng)：a：分子內(nèi)脫水一一消去反應(yīng)：（相鄰碳原子上，一個斷開C-O鍵，另一斷開C-H鍵）乙醇和濃硫酸加熱到170C左右，每一個乙醇分子會脫去一個水分子而生成乙烯。170=CH3t+H30注意：消去反應(yīng)是從醇分子中相鄰的兩個碳原子上（C-H鍵和C-O鍵斷裂）脫去一個水分子的。如果與羥基相連碳原子的相鄰碳原子上無氫原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，即:CHjCHsCYHiOH

16、ICHa,不能發(fā)生消去反應(yīng)。b:分子間脫水一一取代反應(yīng):國H：SO.C、H,-。-C，H，+H、O乙醇和濃硫酸共熱到140C左右，每兩個乙醇分子間會脫去一個水分子而生成乙醛。說明：乙醇生成乙烯的反應(yīng)，既屬于消去反應(yīng)，又屬于脫水反應(yīng)（更具體地說是分子內(nèi)脫水反應(yīng)）；乙醇生成乙醛的反應(yīng)，既屬于脫水反應(yīng)，又屬于取代反應(yīng)（更具體地說是分子間脫水反應(yīng)）。乙醇能脫水主要是由于乙醇分子里含有羥基。如果反應(yīng)條件（例如溫度）不同，乙醇脫水的方式也不同，生成物也不同。根據(jù)物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)，按照實際需要，控制反應(yīng)條件，使化學(xué)反應(yīng)朝著我們所需要的方向進行。4、乙醇的制法：乙烯水化法:CH=CH+HbOCHCHOH發(fā)酵法：

17、淀粉水解生成葡萄糖，葡萄糖在酒化酶作用下生成乙醇和二氧化碳。無水乙醇的制備：制取無水酒精時，通常需要把工業(yè)酒精（乙醇體積含量96%）跟新制的生石灰混合，加熱蒸儲制得?！拘〗Y(jié)】乙醇的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)規(guī)律化學(xué)反應(yīng)斷裂的鍍身符次金反應(yīng)©催化氯化(D0©©©消去【力于內(nèi)脫水）0)分子間脫水©S取代（疑匐®反應(yīng)）取代循化反應(yīng)）©GHn+iOH)二：醇：（分子中含有跟鏈煌基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳結(jié)合的羥基的化合物，飽和一元醇的通式:1、醇的分類：運i按醇分子里的羥基數(shù)：一元醇、二元醇和多元醇一元醇：CHlOH,CH3-CH2-OH.（OHQH:二元

18、隨：fH?CHj>CHt-CHt-CHi;OHOHOHOH多元St:CHeYHCH才，CHtCHCHCHCH-CHz.I1IIIIIIIOHOHOHDHOHOHOHOHOH按醇分子里的煌基是否飽和：飽和醇和不飽和醇飽和醇：CHi-CHiOH,fH1T*不飽和醇：CHCH-CHrOHOHOH按煌基種類：脂肪醇和芳香醇脂肪除CH,OH,CHr-CHr,CHi=CHCHi.OHOHOH2、醇的物理通性低級的飽和一元醇為無色中性液體，具有特殊的氣味和辛辣味道；甲醇、乙醇、丙醇可以與水以任意比混溶；（與水形成氫鍵的原因）醇的沸點隨碳原子數(shù)的遞增而逐漸升高，而在相同碳原子數(shù)的不同醇中，所含羥基數(shù)越多

19、，沸點越高;水溶性逐漸降低直至不溶。說明：a：相對分子質(zhì)量接近的醇與烷煌比較，醇的沸點會高于烷燒，這是因為氫鍵產(chǎn)生的影響；b:乙二醇的沸點高于乙醇、1,2,3-丙三醇的沸點高于1,2-丙二醇，1,2-丙二醇的沸點高于1-丙醇,其原因是：由于羥基數(shù)目增多，使得分子間形成的氫鍵增多增強。3、化學(xué)通性：（與乙醇相似）與活潑金屬的反應(yīng)：乙二醇與金屬鈉反應(yīng)的化學(xué)方程式ch2-ohc-oNa+2Na-|+H2tCHOHCHj-ONa氧化反應(yīng)：a：燃燒：Cnhbn+1OH+3n/2O2一nCO2+（n+1）H2Ob:催化氧化：連有羥基的碳原子上連有二個氫原子被氧化成醛；連有羥基的碳原子上連有一個氫原子被氧化

20、成酮；連有羥基的碳原子上連沒有氫原子則不能被氧化。說明：有機物分子中加入氧原子或失去氫原子的反應(yīng)叫做氧化反應(yīng)。脫水反應(yīng)：分子內(nèi)脫水（消去反應(yīng)）、分子間脫水（取代反應(yīng)）。4、醇的同分異構(gòu)現(xiàn)象5、醇的命名：選含連有羥基白碳原子的C鏈為主鏈，稱“某醇”，并注明羥基的位置，將取代基的名稱放在“某醇”的前面，二元醇稱為“某二醇”。6、重要的醇甲醇：無色透明的液體，有劇毒。乙二醇：無色、黏稠、有甜味的液體，易溶于水和乙醇，具有醇的化學(xué)性質(zhì)。乙二醇的水溶液凝固點很低，可作汽車發(fā)動機的抗凍劑。制造滌綸的重要原料。丙三醇：無色、黏稠、有甜味的液體，能跟水、乙醇以任意比混溶，具有醇的化學(xué)性質(zhì)。吸濕性強，可用做護膚

21、產(chǎn)品，俗稱甘油。重要化工原料CHlOHLiCH-OHCHfH3hlOH乙二醇丙三晶三：苯酚1、苯酚的結(jié)構(gòu)GHHCCH產(chǎn)hzchA苯酚的分子式是GHO,它的結(jié)構(gòu)式為,簡式為7或GH50H苯酚分子可看作苯分子中的H原子被羥基取代的生成物。2、苯酚的物理性質(zhì)純凈的苯酚是無色晶體，具有特殊氣味，熔點是43C,露置在空氣里會因小部分發(fā)生氧化而顯粉紅色。常溫時，苯酚在水里溶解度不大，當溫度高于65c時，能跟水以任意比互溶。苯酚易溶于乙醇、乙醍等有機溶劑。苯酚有毒，它的濃溶液對皮膚有強烈的腐蝕性，使用時要小心。如果不慎沾到皮膚上，應(yīng)立即用酒精洗滌。3、苯酚的化學(xué)性質(zhì)：（苯環(huán)和羥基會相互影響，將決定苯酚的化學(xué)

22、性質(zhì)）弱酸性一一苯環(huán)對酚羥基的影響*HQ1T+COr+Hr00'kNaHCQi0-OH6+0+406+hcq;ONmoho"i7I0+HC1+NKI0b：苯酚在水溶液里跟氫氧化鈉等強堿的反應(yīng)是離子反應(yīng)：0H+N9H-ONa+也。OH+H.-。OHOr人人苯酚顯酸性，故俗稱石炭酸。苯酚在水溶液中電離程度很小，酸性極弱，比碳酸的酸性還弱。c：由于冬酚的酸，住太弱，具水溶液/、能使石蕊、-11+飛i/甲基橙等酸堿指示劑變色；苯酚鈉溶液呈堿性，在9苯酚中的羥基直接與苯環(huán)連接，而乙醇中的羥基則與乙基連接。這種結(jié)構(gòu)特點導(dǎo)致了苯酚中的羥基與水、乙醇中的羥基活潑性的不同。由于受苯環(huán)的影響，使

23、羥基較為活潑，并類似于水可以電離?？捎秒婋x方程式表示為：苯酚鈉溶液中通入二氧化碳氣體或滴入鹽酸，均可析出苯酚（現(xiàn)象：澄清的苯酚鈉溶液變渾濁，所得渾液靜置，后分層。從溶液里析出的苯酚為無色、密度大于1g/cm3的液體，常用分液法分離）。d：苯酚鈉與碳酸反應(yīng)只能生成苯酚和碳酸氫鈉，不能生成碳酸鈉，因為有：OH+NazC5*ONa+NaHCChe：苯酚鈉屬于弱酸強堿鹽，水解顯堿性。HZONaQHf：苯酚中羥基由于受到苯環(huán)的影響，變得活潑，易斷裂，能發(fā)生電離，所以苯酚具有酸性，其酸性強弱為：鹽酸醋酸碳酸苯酚，那么苯酚與鈉當然也能反應(yīng)，而且反應(yīng)比乙醇或水與鈉反應(yīng)都要劇烈。與濃濱水的反應(yīng)羥基對苯環(huán)性質(zhì)的影

24、響羥基也會對苯環(huán)產(chǎn)生影響，苯可以與液澳在鐵做催化劑條件下發(fā)生澳代反應(yīng)，而苯酚中的苯環(huán)由于受到羥基的影響，鄰對位的氫變得活潑，所以苯酚可以與濃澳水在常溫下就反應(yīng):OH說明:a：實驗成功的關(guān)鍵是濃Br2水要過量，若CHOH過量，生成的三澳苯酚沉淀會溶于QH50H溶液中;b:C6H50HlBr2的反應(yīng)很靈敏，常用于苯酚的定性檢驗和定量測定；c：分子內(nèi)原子團之間是相互影響的。在羥基的影響下，苯環(huán)上羥基的鄰、對位氫原子變活潑，易被取代；苯環(huán)對羥基的影響，使得羥基上的氫原子易電離。苯酚跟FeCl3溶液作用能顯示紫色說明:a：利用這一反應(yīng)也可以檢驗苯酚的存在；驗室里檢驗苯酚的存在，最佳化學(xué)試劑是濃濱水或Fe

25、Cl3溶液，不能用酸堿指示劑。b:苯酚跟FeCl3在水溶液里發(fā)生反應(yīng)而顯紫色，6GH50H+Fe+-Fe（C6H50）63-+6H+。氧化反應(yīng)茶砂至工粉紅色物質(zhì)不的J*CO二和口笨酚也能被口由0工酸性溶液氧牝4、苯酚的用途居i苯酚是一種重要的化工原料，可用來制造酚醛塑料（俗稱電木）、合成纖維（如錦綸）、醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥等。粗制的苯酚可用于環(huán)境消毒；純凈的苯酚可配成洗劑和軟膏，有殺菌和止痛效用。藥皂中也摻10入少量的苯酚。5、酚類：（羥基跟苯環(huán)直接相連的化合物）施羥基是酚的官能團，但此羥基的性質(zhì)有別于醇中羥基的性質(zhì)；酚分子中的苯環(huán)，可以是單環(huán)，也可以是稠環(huán)，如、八,也是酚的一種；酚和芳香醇的分子

26、結(jié)構(gòu)之間有著明顯的差別，酚是羥基直接與苯環(huán)相連，醇是羥基與苯環(huán)側(cè)鏈碳OHZVCH.-OH原子相連。如是芳香醇，而CH，是酚。GHOH的同系物的通式為GHn-6O（n>7,整數(shù)）。酚的同分異構(gòu)現(xiàn)象較為廣泛，除酚內(nèi)產(chǎn)生同分異構(gòu)八OHa體外，酚與芳香醇、酚與芳香醍之間也產(chǎn)生同分異構(gòu)體。如CHa的同分異構(gòu)體有：OHOHCH酚類的化學(xué)性質(zhì)與苯酚的化學(xué)性質(zhì)相似：與堿反應(yīng)、苯環(huán)上的取代反應(yīng)、顯色反應(yīng)、氧化反應(yīng)等。【規(guī)律方法指導(dǎo)】、醇的催化氧化反應(yīng)規(guī)律：醇在有彳t化劑（Ag、Cu）作用下，可以發(fā)生“去氫氧化”的反應(yīng)，分子里的OH鍵和羥基所連C的C-H鍵斷裂，但并不是所有的醇都能被氧化成醛。1、凡是含有R

27、CHOW吉構(gòu)的醇，在一定條件下都能發(fā)生“去氫氧化”生成醛:2R-CH.OH+G；CuR-CH'R,2、凡是含有OH結(jié)構(gòu)的醇；在一定條件下也能發(fā)生“去氫氧化”生成酮0R-6-*V.（rH-R'oh5吁映。（2RC-R&R-C4JH3、凡是含有R"結(jié)構(gòu)的醇（與一OH相連的碳原子上沒有氫原子），通常情況下，難被氧化，只有遇較強的氧化劑（KMnQ或燃燒條件下）才能發(fā)生氧化反應(yīng)。11二、醇的消去反應(yīng)：1、乙醇和濃硫酸（體積比1:3）混合液，因為濃硫酸是催化劑和脫水劑（使乙醇脫水向生成乙烯方向進彳T）,為了保證有足夠的脫水性，硫酸要用98%勺濃硫酸，酒精要用無水酒精，酒精

28、與濃硫酸體積比以1：3為宜；2、迅速升溫至170C,因為無水酒精和濃硫酸混合物在170c的溫度下主要生成乙烯和水，而在140c時乙醇將以另一種方式脫水，即分子間脫水，生成乙醛；3、溫度計感溫泡要置于反應(yīng)物的中央位置，因為需要測量的是反應(yīng)物的溫度；4、放入幾片碎瓷片作用是防止暴沸；5、燒瓶中的液體逐漸變黑。因為濃硫酸有多種特性，在加熱的條件下，無水酒精和濃硫酸混合物的反應(yīng)除可生成乙烯等物質(zhì)以外，濃硫酸還能將無水酒精氧化生成碳的單質(zhì)等多種物質(zhì)，碳的單質(zhì)使燒瓶內(nèi)的液體帶上了黑色；6、乙醇與濃硫酸混合液加熱會出現(xiàn)炭化現(xiàn)象，因此反應(yīng)生成的乙烯中含有CO、SQ等雜質(zhì)氣體。SO也能使高鎰酸鉀酸性溶液和澳的四

29、氯化碳溶液褪色，因此要先將反應(yīng)生成的氣體通過NaO哈液洗氣，以除去CO和SO;7、查依采夫規(guī)則RCHCHCH,濃胃4RCH-CHCH3+H?OHOH加'醇、鹵代烷在消去H2QHX等小分子時，氫原子總是從含氫較少的碳原子上脫去;2,2-二甲基-1-丙醇;8、與羥基碳原子相鄰的碳原子上沒有氫原子的醇類，不能發(fā)生消去反應(yīng)。如9、鹵代燃與醇消去反應(yīng)的比較:CHjCHfQH反應(yīng)條件NaOH乙靜浴液，加熱化學(xué)鍵的斷裂C-Br.C-HC-C化學(xué)鍵的生成C-C反應(yīng)產(chǎn)物CHlC&HBrCHj-CH；.HfO三、脂肪醇、芳香醇、酚的比較類別脂肪醇芳香醇酚12實例CHCHOHC6H5-CHOHGH5

30、OH官能團-OH-OH-OH結(jié)構(gòu)特點一OH與鏈煌基相連一OH?芳香煌基側(cè)鏈相連OHP不環(huán)直接相連主要化性（1）與鈉反應(yīng)（2）取代反應(yīng)（3）脫水反應(yīng)（個別醇/、可以）（4）氧化反應(yīng)（5）酯化反應(yīng)（1）弱酸性（2）取代反應(yīng)（3）顯色反應(yīng)五、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)的比較1、氧化反應(yīng)：有機物大多可以燃燒，尤其是燃及其含氧衍生物，除此以外，許多有機物還能發(fā)生被其他氧化劑氧化的反應(yīng)，生成其他類型的有機物。與無機物氧化反應(yīng)的概念相比，有機化學(xué)中一般把有機物分子加氧或去氫的反應(yīng)叫氧化。a：燃燒氧化：在足量的氧氣中，有機物燃燒后往往生成對應(yīng)元素的最高價氧化物。b:去氫氧化：以醇的氧化為例，反應(yīng)中醇中-OH上的氫原子

31、與羥基所連碳原子上的另一個氫原子被傕化劑.氧化劑提供的氧原子結(jié)合成水分子，而原有機物分子生成厥基官能團。如2RCHOH+O2RCHO+2H;催化劑2CHCHOHGHQ_，2（CH3）2C=O+2HO。灌化劑.c：加氧氧化：以不飽和鏈煌為例，如2CH=CH+Q_'2CH3CHOd:既加氧又去氫：以苯環(huán)的側(cè)鏈氧化為例，這類反應(yīng)一般只要求能寫出關(guān)系式。如甲苯被酸性KMnOCHjCOOH溶液氧化而使之褪色的反應(yīng)可表不為：口。2、還原反應(yīng)：與氧化反應(yīng)相反，有機物分子發(fā)生還原反應(yīng)主要是指分子在反應(yīng)過程中加氫或去氧的反應(yīng)。其中加氫又屬于加成反應(yīng)。a：加氫還原：通常為不飽和有機物或官能團與H的加成反應(yīng)，如烯燒、快煌、芳香族化合物、醛、酮等可以發(fā)生加氫還原反應(yīng)。b:去氧還原。高中有機化學(xué)中無典型反應(yīng)。c：既加氫又去氧。如硝基苯還原為苯胺：<-NQ2+3Fe+6HCI+3FeCI3+2H2O【經(jīng)典例題透析】類型一：醇類的消去反應(yīng)題1、下列醇類能發(fā)生消去反應(yīng)的是（）D、1-丁醇£iC的消去反應(yīng)必須A甲醇B