電化學(xué)實(shí)驗(yàn)論文

1、電化學(xué)原理實(shí)驗(yàn)論文一、 實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、了解金屬鈍化行為的原理和測(cè)量方法。2、掌握用線性電位掃描法測(cè)定鎳在硫酸溶液中的陽(yáng)極極化曲線和鈍化行為。3、測(cè)定氯離子濃度對(duì)鎳鈍化的影響。4、了解極化曲線的意義和應(yīng)用。5、掌握電化學(xué)分析儀的使用方法。6、 掌握恒電位法測(cè)定電極極化曲線的原理和實(shí)驗(yàn)技術(shù)。7、 學(xué)習(xí)循環(huán)伏安法測(cè)定電極反應(yīng)參數(shù)的基本原理及方法。8、 熟悉CHI660電化學(xué)工作站的使用。9、 學(xué)會(huì)使用伏安極譜儀。10、學(xué)會(huì)測(cè)量峰電流和峰電位。二、 實(shí)驗(yàn)原理（課題綜述）1、鎳在H2SO4溶液中極化（鈍化）曲線的測(cè)定1.1、金屬的陽(yáng)極過(guò)程金屬的陽(yáng)極過(guò)程是指金屬作為陽(yáng)極發(fā)生電化學(xué)溶解的過(guò)程，如下式所示：MM

2、n+ne在金屬的陽(yáng)極溶解過(guò)程中，其電極電勢(shì)必須高于其熱力學(xué)電勢(shì)，電極過(guò)程才能發(fā)生。這種電極電勢(shì)偏離其熱力學(xué)電勢(shì)的現(xiàn)象稱(chēng)為極化。當(dāng)陽(yáng)極極化不大時(shí)，陽(yáng)極過(guò)程的速率隨著電勢(shì)變正而逐漸增大，這是金屬的正常溶液。但當(dāng)電極電勢(shì)正到某一數(shù)值時(shí)，其溶解速率達(dá)到最大，而后，陽(yáng)極溶解速率隨著電勢(shì)變正，反而大幅度地降低，這種現(xiàn)象稱(chēng)為金屬的鈍化現(xiàn)象。金屬鈍化一般可分為兩種。若把鐵浸入濃硝酸（比重d1.25）中，一開(kāi)始鐵溶解在酸中并置換出H2，這時(shí)鐵處于活化狀態(tài)。經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后，鐵幾乎停止了溶解，此時(shí)的鐵也不能從硝酸銀溶液中置換出銀，這種現(xiàn)象被稱(chēng)之為化學(xué)鈍化。另一種鈍化稱(chēng)之為電化學(xué)鈍化，即用陽(yáng)極極化的方法使金屬發(fā)生鈍化

3、。金屬處于鈍化狀態(tài)時(shí)，其溶解速度較小，一般為10-610-8Acm-2。金屬由活化狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)殁g化狀態(tài)，至今還存在著兩種不同的觀點(diǎn)。有人認(rèn)為金屬鈍化是由于金屬表面形成了一層氧化物，因而阻止了金屬進(jìn)一步溶解；也有人認(rèn)為金屬鈍化是由于金屬表面吸附氧而使金屬溶解速度降低。前者稱(chēng)為氧化物理論，后者稱(chēng)為表面吸附理論。1.2、影響的金屬鈍化過(guò)程的幾個(gè)因素金屬鈍化現(xiàn)象是十分常見(jiàn)的，人們已對(duì)它進(jìn)行了大量的研究工作，影響金屬鈍化過(guò)程及鈍態(tài)性質(zhì)的因素可歸納為以下幾點(diǎn)：1.2.1.溶液的組成溶液中存在的H+，鹵素離子以及某些具有氧化性的陰離子對(duì)金屬的鈍化現(xiàn)象起著頗為顯著的影響。在中性溶液中，金屬一般是比較溶液鈍化的，

4、而在酸性溶液或某些堿性溶液中要困難得多。這是與陽(yáng)極反應(yīng)產(chǎn)物的溶解度有關(guān)的。鹵素離子，特別是氯離子的存在則明顯到阻止金屬的鈍化過(guò)程，已經(jīng)鈍化了的金屬也容易被它破壞（活化），而使金屬的陽(yáng)極溶解速率重新增加。溶液中存在某些具有氧化性的陰離子則可以促進(jìn)金屬的鈍化。1.2.2.金屬的化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)各種純金屬的鈍化能力很不相同，以鐵、鎳、鉻三種金屬為例，鉻最容易鈍化，鎳次之，鐵較差些。因此添加鉻、鎳可以提高鋼鐵的鈍化能力，不銹鋼材是一個(gè)極好的例子。一般來(lái)說(shuō)，在合金中添加易鈍化的金屬時(shí)可以大大提高合金的鈍化能力及鈍態(tài)的穩(wěn)定性。1.2.3.外界因素（如溫度、攪拌等），一般來(lái)說(shuō)溫度升高以及攪拌加劇是可以推遲過(guò)防

5、止鈍化過(guò)程的發(fā)生，這明顯與離子的擴(kuò)散有關(guān)。1.3、恒電勢(shì)陽(yáng)極極化曲線的測(cè)量原理和方法控制電勢(shì)法測(cè)量極化曲線時(shí)，一般采用恒電位儀，它能將研究電極的電勢(shì)恒定地維持在所需值，然后測(cè)量對(duì)應(yīng)于該電勢(shì)下的電流。由于電極表面狀態(tài)在未建立穩(wěn)定狀態(tài)之前，電流會(huì)隨時(shí)間而改變，故一般測(cè)出的曲線為“暫態(tài)”極化曲線。在實(shí)際測(cè)量中，常采用的控制電勢(shì)測(cè)量方法有下列兩種。1.3.1.靜態(tài)法將電極電勢(shì)較長(zhǎng)時(shí)間地維持在某一恒定值，同時(shí)測(cè)量電流隨時(shí)間的變化，直到電流值基本上達(dá)到某一穩(wěn)定值。如此逐點(diǎn)地測(cè)量各個(gè)電極電勢(shì)（例如每隔20，50或100mV）下的穩(wěn)定電流值，以獲得完整的極化曲線。1.3.2.動(dòng)態(tài)法控制電極電勢(shì)以較慢的速度連續(xù)

6、地改變（掃描），并測(cè)量對(duì)應(yīng)電勢(shì)下的瞬間電流值，并以瞬時(shí)電流與對(duì)應(yīng)的電極電勢(shì)作圖，獲得整個(gè)的極化曲線。所采用的掃描速度（即電勢(shì)變化的速率）需要根據(jù)研究體系的性質(zhì)選定。一般來(lái)說(shuō)，電極表面建立穩(wěn)態(tài)的速度愈慢，則掃描速率也應(yīng)愈慢，這樣才能使所測(cè)得的極化曲線與采用靜態(tài)法接近。上述兩種方法都已獲得了廣泛的應(yīng)用。從測(cè)定結(jié)果的比較可以看出，靜態(tài)法測(cè)量結(jié)果雖較接近穩(wěn)態(tài)值，但測(cè)量時(shí)間太長(zhǎng)。本實(shí)驗(yàn)采用動(dòng)態(tài)法。圖2鈍化曲線示意圖用動(dòng)態(tài)法測(cè)量金屬的陽(yáng)極極化曲線時(shí)，對(duì)于大多數(shù)金屬均可得到如圖所示的形式。圖中的曲線可分為四個(gè)區(qū)域：（1）AB段為活性溶解區(qū)，此時(shí)金屬進(jìn)行正常的陽(yáng)極溶解，陽(yáng)極電流隨電位的變化符合Tafel公式。

7、（2）BC段為過(guò)渡鈍化區(qū)，電位達(dá)到B點(diǎn)時(shí)，電流為最大值，此時(shí)的電流稱(chēng)為純化電流（I鈍），所對(duì)應(yīng)的電位稱(chēng)為臨界電位或鈍化電位（E鈍），電位過(guò)B點(diǎn)后，金屬開(kāi)始鈍化，其溶解速度不斷降低并過(guò)渡到鈍化狀態(tài)（C點(diǎn)之后）。（3）CD段為穩(wěn)定鈍化區(qū)。在該區(qū)域中金屬的溶解速度基本上不隨電位而改變。此時(shí)的電流密度稱(chēng)為鈍態(tài)金屬的穩(wěn)定溶解電流密度。（4）DE段為過(guò)鈍化區(qū)，D點(diǎn)之后陽(yáng)極電流又重新隨電位的正移而增大。此時(shí)可能是高價(jià)金屬離子的產(chǎn)生，也可能是水的電解而析出2，還可能是兩者同時(shí)出現(xiàn)。2、鎳在H2SO4溶液中的電化學(xué)阻抗圖譜電化學(xué)阻抗譜早期被稱(chēng)為交流阻抗(ACimpedance)，實(shí)質(zhì)上它是一種黑箱動(dòng)態(tài)系統(tǒng)的研究

8、方法。其主要過(guò)程為在一定電位或電流下對(duì)研究體系施加一小振幅正弦交變擾動(dòng)信號(hào)(交變電壓或交變電流)，收集對(duì)應(yīng)的電流(或電位)響應(yīng)信號(hào)，最終得到體系的阻抗譜或?qū)Ъ{譜。然后根據(jù)數(shù)學(xué)模型或等效電路模型對(duì)阻抗譜或?qū)Ъ{譜進(jìn)行分析、擬合，以獲得體系內(nèi)部的電化學(xué)信息。其主要優(yōu)點(diǎn)為對(duì)樣品施加的擾動(dòng)信號(hào)比較小，不會(huì)對(duì)樣品體系的性質(zhì)造成不可逆的影響，另一方而擾動(dòng)一與體系之間的響應(yīng)呈近似的線性關(guān)系，這就使得測(cè)量結(jié)果的數(shù)學(xué)處理變得簡(jiǎn)一單。電化學(xué)阻抗一譜方法是一種準(zhǔn)穩(wěn)態(tài)方法，其自變量是頻率而不是時(shí)一間，因此它是一種頻率域的測(cè)量方法，可以測(cè)得較寬頻率范圍的阻抗譜來(lái)研究電極系統(tǒng)。通過(guò)Laplace變換，頻域和時(shí)域一叮以進(jìn)行轉(zhuǎn)

9、換，因此電化學(xué)阻抗譜可以得到更多的暫態(tài)和穩(wěn)態(tài)的信息，從而比其他常規(guī)的電化學(xué)方法得到更多的動(dòng)力學(xué)信息及電極界面結(jié)構(gòu)的信息。A、電化學(xué)阻抗譜測(cè)試需滿足的三個(gè)條件因果條件線性條件穩(wěn)定性條件金屬的腐蝕行為和腐蝕機(jī)理與腐蝕體系的極化電阻和界面電容有關(guān)。腐蝕體系的極化電阻在腐蝕電位下與腐蝕電流密度成反比，界面電容的大小與材料的表而狀態(tài)和溶液成分等因素有關(guān)。利用電化學(xué)阻抗譜可以得到材料的極化電阻和界面電容等參數(shù)，從而可以分析金屬的腐蝕行為和腐蝕機(jī)理，例如金屬腐蝕中緩蝕劑的吸附行為、鈍化膜的形成與破壞以及表面固體腐蝕產(chǎn)物的形成等。金屬或合金腐蝕過(guò)程中在拉應(yīng)力作用下引起的破壞為應(yīng)力腐蝕，其主要機(jī)理有陽(yáng)極溶解和氫

10、致開(kāi)裂兩種，利用電化學(xué)阻抗譜可以研究力學(xué)化學(xué)效應(yīng)和應(yīng)力腐蝕裂紋的發(fā)展過(guò)程【2】。本實(shí)驗(yàn)就是通過(guò)鎳在H2SO4溶液中測(cè)試電化學(xué)阻抗譜圖來(lái)分析其腐蝕性。3鎳在H2SO4溶液中的開(kāi)路電勢(shì)的測(cè)量通過(guò)開(kāi)路電勢(shì)的測(cè)量，從圖中可以得到電勢(shì)隨時(shí)間的變化關(guān)系，從圖中可以看到由鎳在H2SO4溶液中極化曲線（由線性電位掃描法測(cè)得）的4個(gè)區(qū)域電位隨時(shí)間的規(guī)律變化，從而對(duì)鎳在H2SO4溶液中的行為進(jìn)行采取所需結(jié)果的措施。4、循環(huán)伏安法測(cè)定鐵氰化鉀的電化學(xué)行為循環(huán)伏安法(cyclicvoltammetry，CV）是在固定面積的工作電極和參比電極之間加上對(duì)稱(chēng)的三角波掃描電壓，記錄工作電極上得到的電流與施加電位的關(guān)系曲線，即

11、循環(huán)伏安圖。從伏安圖的波形、氧化還原峰電流的數(shù)值及其比值、峰電位等可以判斷電極反應(yīng)機(jī)理?？捎脕?lái)檢測(cè)物質(zhì)的氧化還原電位,考察電化學(xué)反應(yīng)的可逆性和反應(yīng)機(jī)理,判斷產(chǎn)物的穩(wěn)定性,研究活性物質(zhì)的吸附和脫附現(xiàn)象;也可用于反應(yīng)速率的半定量分析等。循環(huán)伏安在工作電極上施加一個(gè)線性變化的循環(huán)電壓，記錄工作電極上得到的電流與施加電壓的關(guān)系曲線，對(duì)溶液中的電活性物質(zhì)進(jìn)行分析。由于施加的電壓為三角波，這種方法也稱(chēng)為三角波線性掃描極譜法。圖1電路的接法一次掃描過(guò)程中完成一個(gè)氧化和還原過(guò)程的循環(huán)，稱(chēng)為循環(huán)伏安法。與汞電極相比，物質(zhì)在固體電極上伏安行為的重現(xiàn)性差，其原因與固體電極的表面狀態(tài)直接有關(guān)，因而了解固體電極表面處理

12、的方法和衡量電極表面被凈化的程度，以及測(cè)算電極有效表面積的方法，是十分重要的。一般對(duì)這類(lèi)問(wèn)題要根據(jù)固體電極材料不同而采取適當(dāng)?shù)姆椒?。循環(huán)伏安法控制電極電位隨時(shí)間t從i線性變化增大（或減小）至某電位后，相同速率線性減?。ù螅w到最初電位i。其典型的CV法響應(yīng)電流對(duì)電位曲線(循環(huán)伏安圖)如圖1示。圖2.循環(huán)伏安曲線圖 假如電位從i開(kāi)始以掃描速度向負(fù)方向掃描,置i較(研究電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電位)正得多,開(kāi)始時(shí)沒(méi)有法拉第電流,當(dāng)電位移向附近時(shí),還原電流出現(xiàn)并逐漸增大,電位繼續(xù)負(fù)移時(shí),由于電極反應(yīng)主要受界面電荷傳遞動(dòng)力學(xué)控制,電流進(jìn)一步增大,當(dāng)電位負(fù)移到足夠負(fù)時(shí),達(dá)到擴(kuò)散控制電位后,電流則轉(zhuǎn)至受擴(kuò)散過(guò)程限制

13、而衰減,使i曲線上出現(xiàn)電流峰ipc,對(duì)應(yīng)的峰電位為pc。當(dāng)電流衰減到某一程度,電位達(dá)后,反向掃描,則原來(lái)在電極上的還原產(chǎn)物成為被氧化的電化學(xué)活性物質(zhì),若研究的電化學(xué)反應(yīng)是可逆反應(yīng),類(lèi)似前向掃描原理,在較稍正的電位下形成氧化電流峰ipa,對(duì)應(yīng)的峰電位pa。對(duì)于固體電極，溶液中有氧化態(tài)物質(zhì)O時(shí)，在電極上被還原生成還原態(tài)R，即：O+ne-R；而回掃時(shí)R被氧化成O，即：RO+ne-。鐵氰化鉀離子-亞鐵氰化鉀離子氧化還原電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位：循環(huán)伏安圖的幾個(gè)重要參數(shù)為：陽(yáng)極峰電流（ipa）、陰極峰電流（ipc）、陽(yáng)極峰電位（Epa）、陰極峰電位（Epc）。對(duì)于可逆反應(yīng)，陰陽(yáng)極峰電位的差值，即E=EpaEp

14、c56mV/Z，峰電位與掃描速度無(wú)關(guān)。而峰電流ip2.69105n3/2AD1/2V1/2C，ip為峰電流（A），n為電子轉(zhuǎn)移數(shù)，A為電極面積（cm2），D為擴(kuò)散系數(shù)（cm2/s），V為掃描速度（V/s），C為濃度（mol/L）。由此可見(jiàn)，ip與V1/2和C都是直線關(guān)系。對(duì)于可逆的電極反應(yīng)，ipaipc。三、 實(shí)驗(yàn)步驟及實(shí)驗(yàn)結(jié)果（包括電極的制備、溶液的配制、電解池與電化學(xué)工作站連接及電化學(xué)實(shí)驗(yàn)等）實(shí)驗(yàn)步驟及結(jié)果：1、鎳在H2SO4溶液中極化（鈍化）曲線的測(cè)定（1）1%mol/dm3H2SO4 solution（2）1%mol/dm3H2SO4+0.01mol/dm3KCl solution 打

15、開(kāi)儀器和計(jì)算機(jī)的電源開(kāi)關(guān)，預(yù)熱10min。 研究電極用金相砂紙打磨后，用丙酮洗滌除油，再用二次蒸餾水沖洗干凈，擦干后將其放入己洗凈并裝有0.1molL-1H2SO4溶液的電解池中。分別裝好輔助電極和參比電極，并接好測(cè)量線路（紅色夾子為輔助電極；綠色接研究電極；白色接參比電極及黑色接研究電極）。 通過(guò)計(jì)算機(jī)使CHI儀器進(jìn)入windows工作界面；在工具欄里選中“Control”，此時(shí)屏幕上顯示一系列命令的菜單，再選中“Open Circuit Potential”，數(shù)秒鐘后屏幕上即顯示開(kāi)路電位值（鎳工作電極相對(duì)于參比電極的電位），記下該數(shù)值；在工具欄里選中“T”（實(shí)驗(yàn)技術(shù)），此時(shí)屏幕上顯示一系列

16、實(shí)驗(yàn)技術(shù)的菜單，再選中“Linear Sweep Voltammetry (線性電位掃描法)”，然后在工具欄里選中“參數(shù)設(shè)定”（在“T”的右邊）此時(shí)屏幕上顯示一系列需設(shè)定參數(shù)的對(duì)話框：初始電位（Init E）設(shè)為比先前所測(cè)得的開(kāi)路電位負(fù)0.1V。終止電位（Final E）設(shè)為1.6V掃描速率（Scan Rate）定為0.01V/s；采樣間隔（Sample Interval）就是框中顯示值；初始電位下的極化時(shí)間（Quiet Time）設(shè)為300s電流靈敏度（Sensitivity）設(shè)為0.01A。 至此參數(shù)已設(shè)定完畢，點(diǎn)擊“OK”鍵；然后點(diǎn)擊工具欄中的運(yùn)行鍵，此時(shí)儀器開(kāi)始運(yùn)行，屏幕上即時(shí)顯示當(dāng)時(shí)

17、的工作狀況和電流對(duì)電位的曲線。掃描結(jié)束后點(diǎn)擊工具欄中的“Graphics”, 再點(diǎn)擊“Graph Option”，在對(duì)話框中分別填上電極面積（為什么？）和所用的參比電極（為什么？）及必要的注解，然后在“Graph Option”中點(diǎn)擊“Present Data Plot”顯示完整的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。給實(shí)驗(yàn)結(jié)果取個(gè)文件名存盤(pán)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果：A、鎳在純硫酸溶液中的開(kāi)路電勢(shì)圖B、鎳在硫酸和氯化鉀的混合溶液中的鈍化曲線C、鎳在1%mol/dm3H2SO4+0.01mol/dm3KCl solution中的鈍化曲線2、鎳在H2SO4溶液中的電化學(xué)阻抗圖譜(1) 1%mol/dm3H2SO4 solution(2)

18、1%mol/dm3H2SO4+0.01mol/dm3KCl solution實(shí)驗(yàn)條件與2相同。D、鎳在1%mol/dm3H2SO4+0.01mol/dm3KCl solution中的開(kāi)路電勢(shì)E、鎳在 1%mol/dm3H2SO4 solution中阻抗圖F、鎳在1%mol/dm3H2SO4+0.01mol/dm3KCl solution中的阻抗圖4、循環(huán)伏安法測(cè)定鐵氰化鉀的電化學(xué)行為0.4mol/dm3KCl溶液中0.5mol/dm3K3Fe(CN)6電化學(xué)行為試劑：2.010-2moldm-3鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，1.0moldm-3的氯化鉀溶液。（1） 鐵氰化鉀試液的配制 準(zhǔn)確移取1.0mL和

19、2.0mL 2.010-2moldm-3的鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于電解池中，加入1.0moldm-3的氯化鉀溶液1.0mL，再加蒸餾水稀釋至10mL。（2） 使用步驟 打開(kāi)CHI660B電化學(xué)工作站和計(jì)算機(jī)的電源。屏幕顯示清晰后，再打開(kāi)CHI660B的測(cè)量窗口；測(cè)量鐵氰化鉀試液：置電極系統(tǒng)于裝有鐵氰化鉀試液電解池里。打開(kāi)CHI660B的【Setup】下拉菜單，在Technique項(xiàng)選擇Cyclic-Voltmmetry方法,在parameters項(xiàng)內(nèi)選擇參數(shù)，如上圖的參數(shù)設(shè)置。完成上述各項(xiàng)，再仔細(xì)檢查一遍無(wú)誤后，點(diǎn)擊“Run”進(jìn)行測(cè)量。完成后，命名存儲(chǔ)。需要強(qiáng)調(diào)的是：每種溶度的試液要測(cè)量掃描速度為5

20、0mVs-1,的伏安圖。（3）Init E（初始電位）：開(kāi)路電位；High E（最高電位）：比開(kāi)路電位增加500-800mV；Low E（最低電位）：比開(kāi)路電位減小500-800mV；Sensitivity(靈敏度)：默認(rèn)。設(shè)置往負(fù)方向掃描。G、0.01掃描速率的圖（3） Init E（初始電位）：開(kāi)路電位（或比開(kāi)路電位低500-800mV）；High E（最高電位）：開(kāi)路電位（或比開(kāi)路電位低500-800mV）；Low E（最低電位）：比開(kāi)路電位減小500-800mV；Sensitivity(靈敏度)：默認(rèn)。設(shè)置往負(fù)方向掃描。H、0.05速率下的循環(huán)圖四、 實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析討論1、 從圖A中看出

21、，在純的硫酸溶液中鎳的開(kāi)路電勢(shì)先是快速下降，再上下波動(dòng)，但整體趨于平衡。2、 比較圖B和圖C中的兩條曲線，可得出E鈍和i鈍隨著氯離子濃度增加而增加，穩(wěn)定鈍化區(qū)間逐漸減小，穩(wěn)定鈍化區(qū)間的電流密度逐漸增大。3、 比較圖E和圖F的兩個(gè)半圓弧的半徑，圖F的半徑小于圖E的半徑，即圖E的鈍化膜形成較慢，所以氯離子濃度的增加，增大了鎳在H2SO4溶液中的活性。4、 根據(jù)在兩個(gè)氯離子濃度下的開(kāi)路電勢(shì)圖的比較，增加氯離子濃度后開(kāi)路電勢(shì)下降比較緩慢，說(shuō)明了加了氯化鉀后，鎳在硫酸溶液中的鈍化膜溶解較快。5、 圖G、H為用循環(huán)伏安法測(cè)定1.0mL2.010-2moldm-3K3Fe（CN）6溶液在1.0moldm-3

22、的KCl溶液的電化學(xué)行為循環(huán)伏安曲線。從圖中可看出，起始電位為+0.3V，電位比較正的目的是為了避免電極接通后Fe(CN)63-發(fā)生電解。然后沿電位小的方向（即為負(fù)）掃描，當(dāng)電位至Fe(CN)63-可還原時(shí)，即析出電位，將產(chǎn)生陰極電流。其電極反應(yīng)為：Fe(CN)63-+e=Fe(CN)64-。隨著電位的變小，陰極電流迅速增加，直至電極表面的Fe(CN)63-濃度趨近于零，電流達(dá)到最高峰。然后迅速衰減，這是因?yàn)殡姌O表面附近溶液中的Fe(CN)63-幾乎全部因電解轉(zhuǎn)變?yōu)镕e(CN)64-而耗盡，及所謂的貧乏效應(yīng)。當(dāng)電壓掃描至-1.8V處，雖然已經(jīng)轉(zhuǎn)向開(kāi)始陽(yáng)極化掃描，但這時(shí)的電極電位仍很小，擴(kuò)散至電極表面的Fe(CN)63-仍在不斷的還原，故仍呈現(xiàn)陰極電流，而不是陽(yáng)極電流。當(dāng)電極電位繼續(xù)正向變化至Fe(CN)64-的析出電位時(shí)，聚集在電極表面附近的還原產(chǎn)物Fe(CN)64-被氧化，其反應(yīng)Fe(CN)64-e=Fe(CN)63-這時(shí)產(chǎn)生陽(yáng)極電流。陽(yáng)極電流隨著掃描電位高（正）移迅速增加，當(dāng)電極表面的Fe(CN)64-濃度趨近于零時(shí)，陽(yáng)極化電流達(dá)到峰值。掃描電位繼續(xù)正移，電極表面附近的Fe(CN)64-耗盡，陽(yáng)極電流衰減至最小。當(dāng)電位掃至+