GB9548-1999甲基對(duì)硫磷原藥.pdf

G B 9 5 4 8 -1 9 9 9前臺(tái) 1 甲基對(duì)硫磷原藥國(guó)標(biāo)的修訂， 在技術(shù)要求和試驗(yàn)方法上， 參照了F A O農(nóng)藥規(guī)格和C I P A C方法， 同時(shí)照顧到國(guó)情。 在標(biāo)準(zhǔn)結(jié)構(gòu)和編寫格式上， 遵循了G B / T 1 . 1 -1 9 9 3 ， 具體模式是H G / T 2 4 6 7 . 1 -1 9 9 6 農(nóng)藥原藥產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)范 。 2 本標(biāo)準(zhǔn)的修訂要點(diǎn)如下 : 2 . 1 對(duì)游離對(duì)硝基酚的限量作了更嚴(yán)格控制: 優(yōu)等品由 1 . 3 0 a 降至 1 . 0 0 a ， 一等品 1 . 6 %降至1 . 3 ， 合格品由 1 . 9 %降至 1 . 4 %0 2 . 2 一等品丙酮不溶物指標(biāo)由。 . 4 %改為 0 . 3 % 0 2 . 3 優(yōu)等品的酸度指標(biāo)由0 . 2 %放寬至0 . 3 %0 2 . 4 有效成分含量的測(cè)定刪去薄層一 比色法， 只保留C I P A C方法氣相色譜法。 2 . 5 丙酮不溶物含量的測(cè)定改用 C I P A C MT5 , 2 . 6 增加了保證期。 本標(biāo)準(zhǔn)自生效之日 起， 代替G B 9 5 4 8 -1 9 8 8 . 本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家石油和化學(xué)工業(yè)局提出。 本標(biāo)準(zhǔn)由沈陽(yáng)化工研究院歸口。 本標(biāo)準(zhǔn)由沈陽(yáng)化工研究院和湖南南天實(shí)業(yè)股份有限公司起草; 杭州農(nóng)藥總廠、 山東華陽(yáng)農(nóng)藥化工集團(tuán)公司、 沙隆達(dá)集團(tuán)公司參加起草。 本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人: 侯宇凱、 張曉波、 劉勇、 陳冠佩、 吳孝杰、 張明國(guó)。免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t )免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 無(wú)需注冊(cè) 即可下載中華 人 民 共 和 國(guó) 國(guó) 家 標(biāo) 準(zhǔn)G B 9 5 4 8 -1 9 9 9甲 基對(duì)硫磷原藥代替 GB 9 5 4 8 - 1 9 8 8P a r a t h i o n - me t h y l t e c h n i c a l甲基對(duì)硫磷的其他名稱、 結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)如下:I S ( ) 通用名稱: P a r a t h i o n - me t h y lC 工 P A C數(shù)字代號(hào): 1 0 . a化學(xué)名稱: 01 0 一 二甲基-0- ( 4 一 對(duì)硝基苯基) 硫代磷酸醋結(jié)構(gòu) 式 :C H, O議/r N O I C H, O實(shí)驗(yàn)式: C e H , , N O, P S相對(duì)分子質(zhì)量: 2 6 3 . 2 1 ( 按 1 9 9 7 年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量計(jì))生物活性 : 殺蟲(chóng)熔點(diǎn)( C) : 3 5 -3 6蒸氣壓( 2 0 C ) ; 4 1 . 3 MP a密度( d 42 ) ; 1 . 3 5 8 g / m L折光指數(shù)( n ri ) : 1 . 5 5 1 5溶解度: 在水中5 5 6 0 m g / L ( 2 0 C ) ; 微溶于石油醚和礦物油穩(wěn)定性: 在堿性介質(zhì)中易分解， 受熱可導(dǎo)致異構(gòu)化， 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了甲基對(duì)硫磷原藥的要求、 試驗(yàn)方法以及標(biāo)志、 標(biāo)簽、 包裝、 貯運(yùn)本標(biāo)準(zhǔn)適用于由甲基對(duì)硫磷與生產(chǎn)中產(chǎn)生的雜質(zhì)組成的甲基對(duì)硫磷原藥。2引用標(biāo)準(zhǔn)下列標(biāo)準(zhǔn)所包含的條文， 通過(guò)在本標(biāo)準(zhǔn)引用而構(gòu)成為本標(biāo)準(zhǔn)的條文。本標(biāo)準(zhǔn)出版時(shí)， 所示版本均為有效。所有標(biāo)準(zhǔn)都會(huì)被修訂， 使用本標(biāo)準(zhǔn)的各方應(yīng)探討使用下列標(biāo)準(zhǔn)最新版本的可能性G B / T 6 0 1 -1 9 8 8 化學(xué)試劑滴定分析( 容量分析) 用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備G B / T 1 6 0 0 -1 9 7 9 09 8 9 ) 農(nóng)藥水分測(cè)定方法G B / T 1 6 0 4 -1 9 9 5 商品農(nóng)藥驗(yàn)收規(guī)則G B / T 1 6 0 5 -1 9 7 9 ( 1 9 8 9 ) 商品農(nóng)藥采樣方法G B 3 7 9 6 -1 9 8 3 農(nóng)藥包裝通則G B / T 4 9 4 6 - 1 9 8 5 氣相色譜法術(shù)語(yǔ)國(guó)家質(zhì)f技術(shù)監(jiān)督局1 9 9 9 - 0 6 一 1 1 批準(zhǔn)2 0 0 0 一 0 2 一 0 1實(shí)施免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t )免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 無(wú)需注冊(cè) 即可下載G B 9 5 4 8 一 1 9 9 93 要求3 門外觀: 淡黃至淺棕色液體或固體 ， 無(wú)外來(lái)雜質(zhì)。3 . 2 甲基對(duì)硫磷原藥應(yīng)符合表 1 要求。 表 1 甲基對(duì)硫磷原藥控制項(xiàng) 目指標(biāo)項(xiàng)目指標(biāo)優(yōu)等品一等品合格 品甲基對(duì)硫磷含量， %)9 2 . 09 0 . 08 5 . 0游離對(duì)硝基苯酚和由易水解雜質(zhì)生成的對(duì)硝基苯酚， %鎮(zhèn)1 - 01 . 31 . 4水分 %毛0. 20 . 2 0 . 2丙酮不溶物， 寫簇0 . 30 . 30 . 5酸度( 以H 多O 計(jì) . %蕊0 . 30 1 30 . 34 試驗(yàn)方法4 . 1 抽樣 按照G B / T 1 6 0 5 “ 乳液和液體狀態(tài)的采樣” 方法進(jìn)行用隨機(jī)數(shù)表法確定抽樣的包裝件; 最終抽樣量應(yīng)不少于 2 5 0 mL o( 如產(chǎn)品有固體析出， 取樣前應(yīng)在不超過(guò) 5 5 0C 溫度下， 將固體熔化、 混勻。 )4 . 2 鑒別試驗(yàn) 氣相色譜法本鑒別試驗(yàn)可與甲基對(duì)硫磷含量的測(cè)定同時(shí)進(jìn)行。 在相同色譜條件下， 試樣溶液某一色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)樣中甲基對(duì)硫磷的保留時(shí)間其相對(duì)差值在 1 . 5 %以內(nèi)， 就可以確認(rèn)。4 . 3 甲基對(duì)硫磷含量的測(cè)定4 . 3 門方法提要 試樣用二硫化碳溶解， 以P , P - D D E作內(nèi)標(biāo)物， 使用氫火焰離子檢測(cè)器和 1 . 5 %S E - 3 0 +1 . 5 %O V -2 1 0 混合柱， 對(duì)試樣中的甲基對(duì)硫磷進(jìn)行氣相色譜分離和測(cè)定。4 . 3 . 2 試劑和溶液 二硫化碳; 2 , 2 一 雙( 4 - 氯苯基) - 1 , 1 一 二氯乙烯( P , P - D D E ) : 應(yīng)不含有干擾該氣相色譜分析的雜質(zhì); 甲基對(duì)硫磷標(biāo)樣: 已知含量， 9 9 . 0 %; 固定液: S E - 3 0 , O V - 2 1 0 ; 載體: G a s C h r o m Q, 2 5 0 -1 8 0 p m( 或具有相同性能的其他載體) ; 內(nèi)標(biāo)溶液: 準(zhǔn)確稱取4 . 0 0 g 士。 . 1 0 g P , P - D D E純品， 置于1 L容量瓶中， 用二硫化碳溶解并稀釋至刻度， 搖勻。4 . 3 . 3 儀器 氣相色譜儀: 具有氫火焰離子化檢測(cè)器; 色譜柱: 1 5 0 0 mm X 4 mm ( i d ) 硼硅玻璃柱( 或不銹鋼柱) ， 內(nèi)裝 1 . 5 %S E - 3 0 + 1 . 5 %O V - 2 1 0 / G a sC h r o m Q ( 2 5 0 -1 8 0 W m ) 填充物; 微量注射器: 1 0 t L a4 , 3 . 4 色譜柱的制備 a )固定液的涂漬: 準(zhǔn)確稱取S E - 3 0 和O V - 2 1 0 各約0 . 2 0 g ， 置于2 5 0 m L燒杯中， 加人 5 0 M I三氯甲烷+丙酮( 3 十2 ) 混合溶劑， 蓋上表面皿， 放在蒸汽浴上加熱， 直至固定液全部溶解為止( 用刮勺或攪拌棒將固定液在燒杯壁上分散， 可加速其溶解) 。 按固定液欲配制的濃度， 加人確定量的載體( 約1 3 g ) ， 使免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t )免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 無(wú)需注冊(cè) 即可下載G B 9 5 4 8 一 1 9 9 9其被固定液溶液所浸沒(méi)用蒸汽浴或紅外燈加熱， 使溶劑揮發(fā)近干， 再置于1 0 5 C 烘箱中， 干燥 2 h , b )色譜柱的填充: 將一小漏斗接到經(jīng)洗滌干燥的色譜柱出口， 分次把制備好的填充物填人柱內(nèi)， 同時(shí)不斷輕敲柱壁， 直至填到離柱出口1 . 5 c m處為止 將漏斗移至色譜柱的入口， 在出口端塞一小團(tuán)經(jīng)硅烷化處理的玻璃棉， 通過(guò)橡膠管接到真空泵上， 開(kāi)啟真空泵， 繼續(xù)緩緩加人填充物， 并不斷輕敲柱壁， 使填充的均勻緊密。填充完畢， 在人口端也塞一小團(tuán)玻璃棉， 并適當(dāng)壓緊， 以保持填充物不被移動(dòng)。 c )色譜柱的“ 老化” : 將色譜柱的人口端與氣相色譜儀的汽化室相連， 出口端暫不接檢測(cè)器， 以大約1 5 mL / m i n的載氣流量， 分階段升溫至2 4 5 C， 并在此溫度下， 至少保持 2 4 h 降溫后， 將柱出口端與檢測(cè)器相連 。4 . 3 . 5 氣相色譜操作條件 溫度( 、C ) : 柱室I S O 士1 0 汽化室2 1 0 檢測(cè)器2 5 0 氣體流量( mL / mi n ) 載氣( N, ) 2 5 -3 5 氫氣3 0 - 3 5 空氣3 0 0 -4 0 0 進(jìn)樣體積( u 1 - ) : I -2 相對(duì)保留時(shí)間: 甲基對(duì)硫磷1 . 0 對(duì)硝基苯酚約 0 . 3 3 P , P - D D E約 1 . 6 5 一 甲基異構(gòu)體約 1 . 9 上述操作參數(shù)是典型的， 可根據(jù)不同儀器特點(diǎn)， 對(duì)給定操作參數(shù)作適當(dāng)調(diào)正， 以期獲得最佳效果。 典型甲基對(duì)硫磷原藥氣相色譜圖見(jiàn)圖1 。4 . 3 . 6 測(cè)定步驟 a )標(biāo)樣溶液的配制 稱取甲基對(duì)硫磷標(biāo)樣。 . 1 2 g精確至。0 0 0 2 g ) ， 置于一容量為3 0 - 5 0 m L具塞玻璃瓶中， 用移液管加人 2 0 m L內(nèi)標(biāo)溶液， 搖勻。 b ) 試樣溶液的配制 稱取含約0 . 1 2 g ( 精確至。 . 0 0 0 2 g ) 甲基對(duì)硫磷的試樣， 置于一個(gè)具塞玻璃瓶中， 用與a ) 同一只移液管加人 2 0 m L內(nèi)標(biāo)溶液， 榕解并混勻。 c )測(cè)定 待儀器穩(wěn)定后， 注人數(shù)針標(biāo)樣溶液， 直至相鄰兩針甲基對(duì)硫磷與內(nèi)標(biāo)物的峰面積比變化不大于1 . 5 %后， 按標(biāo)樣溶液、 試樣溶液、 試樣溶液、 標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)樣分析。免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t )免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 無(wú)需注冊(cè) 即可下載G B 9 5 4 8 一 1 9 9 9 1 -溶劑; 2 一對(duì)硝基苯酚; 3 一甲基對(duì)硫磷; 4 -P , P 一 D D E; 5 -S 一 甲基異構(gòu)體 圖 1 甲基對(duì)硫磷原藥氣相色譜圖4 . 3 . 7 計(jì)算 將測(cè)得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中甲基對(duì)硫磷與內(nèi)標(biāo)物的峰面積比分別進(jìn)行平均， 試樣中的甲基對(duì)硫磷質(zhì)量百分?jǐn)?shù)X, , 按式( 1)計(jì)算:X,= r 2 一 m, 二 二 . ， 4 (1)式中: 二標(biāo)樣溶液中， 甲基對(duì)硫磷與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值; r 2 試樣溶液中， 甲基對(duì)硫磷與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值; m標(biāo)樣的質(zhì)量， 9 ; m 2 試樣質(zhì)量， 9 ; p 標(biāo)樣中甲基對(duì)硫磷的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。 也可按G B / T 4 9 4 6 中的規(guī)定， 先求算校正因子， 再計(jì)算試樣中甲基對(duì)硫磷含量4 . 3 . 8 允許差 兩次平行測(cè)定結(jié)果之差， 應(yīng)不大于1 . 5 %， 取其平均值作為測(cè)定結(jié)果4 . 4 游離對(duì)硝基苯酚和由易水解雜質(zhì)生成的對(duì)硝基苯酚含量的測(cè)定4 . 4 . 1 試劑和溶液 乙醇溶液 O ( C HS O H) =5 0 % ; 四硼酸鈉( 硼砂) 溶液: c ( N a 2 B , 0 1 0 H 2 0) =0 . 0 5 m o l / L ; 對(duì)硝基苯酚: 分析純， 重升華; 氫氧化鈉溶液: c ( N a O H) =0 . 2 m o l / L ,4 . 4 . 2 儀器 分光光度計(jì)4 . 4 . 3 操作步驟免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t )免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 無(wú)需注冊(cè) 即可下載G B 9 5 4 8 一 1 9 9 94 . 4 . 11 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作 準(zhǔn)確稱取對(duì)硝基苯酚。1 0 0 O g于一個(gè)1 0 0 m L容量瓶中， 用無(wú)水乙醇溶解并稀釋至刻度， 混勻( 溶液 A ) 。 用移液管吸取溶液A 1 0 mL , 置于另一個(gè) 1 0 0 m L容量瓶中， 用無(wú)水乙醇稀釋至刻度， 混勻( 溶液B) o 用 1 0 mL微量滴定管取 1 . 0 0 mL , 2 . 0 0 mL , 3 . 0 0 ml , , 4 . 0 0 mL , 5 . 0 0 mL , 6 . 0 0 mL溶液B分別置于 6 個(gè) 1 0 0 ml容量瓶中， 各加入氫氧化鈉溶液 2 m L， 再用 5 0 %乙醇溶液稀釋至刻度， 混勻。待儀器穩(wěn)定后， 在4 0 5 n m波長(zhǎng)下， 用1 c m比色皿， 以5 0 %乙醇溶液做空白， 測(cè)定其吸光度。 以對(duì)硝基苯酚的濃度( u g / m l ) 為橫坐標(biāo)， 相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)， 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4 . 4 . 3 . 2 測(cè)定 稱取試樣約1 . 5 g ( 精確至。 . 0 0 0 2 g ) ， 置于一個(gè)1 0 0 m L容量瓶中， 用無(wú)水乙醇溶解并稀釋至刻度，混勻。 準(zhǔn)確吸取此液 2 m L置于另一個(gè) 1 0 0 mL容量瓶中， 加人0 . 0 5 mo l / L硼砂溶液 1 0 mL， 用5 0 %乙醇溶液稀釋至刻度， 混勻。 立即于4 0 5 n m波長(zhǎng)下， 用 l c m比色皿， 以5 0 %乙醇溶液做空白， 測(cè)定其吸光度( 此操作應(yīng)在8 mi n內(nèi)完成)從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得對(duì)應(yīng)的對(duì)硝基苯酚的濃度。 試樣中游離對(duì)硝基苯酚和由易水解雜質(zhì)生成的對(duì)硝基苯酚質(zhì)量百分?jǐn)?shù)X2 ， 按式( 2 ) 計(jì)算:X,c X 1 0 - s X 1 0 0 X 1 0 0 / 2 刀 2x1 0 。 一0 . 5 , . . . . . . ， . ( 2 )式中: 。 從標(biāo)準(zhǔn)曲 線上， 查得的對(duì)硝基苯酚濃度, p g / m 工 ; m稱樣量, g o4 . 5 水分的測(cè)定 按G B / T 1 6 0 。 中的卡爾 費(fèi)休法進(jìn)行。46 丙酮不溶物的測(cè)定4 . 6 . 1 儀器和試劑 玻璃砂芯柑鍋: G 3 ; 吸濾瓶: 5 0 0 m L ; 丙酮4 . 6 . 2 測(cè)定步驟 將G 3 璃砂芯峪禍洗凈、 烘干至恒重( 精確至。 . 。 。 。 2 g ) 后， 裝在5 0 0 m L吸濾瓶上。 用感量為。 . 1 g的天平， 在燒杯中稱取5 0 g 試樣和5 0 g 丙酮， 混合均勻， 全部轉(zhuǎn)移到柑塌中， 在真空下抽濾， 用1 0 0 m 工 _丙酮分3 次洗滌柑鍋， 再多抽5 m i n 。 將柑禍取下， 放在1 1 0 C 烘箱中烘至恒重( 精確至。0 0 0 2 g ) 。 試樣中丙酮不溶物質(zhì)量百分?jǐn)?shù) X, ， 按式( 3 ) 計(jì)算:X 3 一 m轟 m a 、 1 0 0 。 。 (3)式中: m o 恒重后的砂芯鉗竭質(zhì)量， 9 ; m恒重后柑竭和丙酮不溶物的總質(zhì)量， 9 ; ? n 稱樣量， 9刁 . 7 酸度的測(cè)定47 門試劑和溶液 無(wú)水 乙醇; 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液: c ( N a O H ) =0 . 0 2 m o l / L ; 按G B / T 6 0 1 配制。 甲基紅: 1 g / l 、 乙醇溶液; 嗅甲酚綠: 1 g / L乙醇溶液; 混合指示劑: 取上述甲基紅乙醇溶液 2 mL和嗅甲酚綠乙醇溶液 1 0 mL相混合。4 . 7 . 2 測(cè)定步驟免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t )免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 無(wú)需注冊(cè) 即可下載G B 9 5 4 8 一 1 9 9 9 稱取試樣3 - v 5 g ( 精確至。 . 0 1 g ) ， 置于一個(gè)2 5 0 m L錐形瓶中， 加人5 0 m L乙醇， 使試樣溶解， 再加人混合指示劑2 m L， 用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至試液由淡紅變?yōu)闇\綠為終點(diǎn)。 同時(shí)做空白測(cè)定。 以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的試樣的酸度 X ; 按式( 4 ) 計(jì)算 :X, =c ( V 一 V z ) X 0 . 0 4 9沐 1 0 0 (4)一一一一式 中 : c氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度， mo l / I;滴定試樣溶液， 消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積， mL ;滴 定 空 白 ， 消 耗 氫 氧 化 鈉 標(biāo) 準(zhǔn) 滴 定 溶 癲 體 積 ， m