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文檔簡介
空氣理化檢驗資料1. 空氣理化檢驗 定義:是一門以保護人群健康為目的,以分析化學(xué)為技術(shù)手段,研究空氣污染物采樣理化檢驗的方法和原理的科學(xué)。 空氣包括大氣、工作場所空氣和室內(nèi)空氣,或者說包括室內(nèi)空氣和室外空氣。 檢驗意義:a.防止空氣污染引起的急性中毒、慢性危害和遠期作用 b.評價環(huán)境空氣質(zhì)量狀況,評價空氣污染控制管理效果 c.保護人體健康,治理空氣污染提供科學(xué)依據(jù) 主要任務(wù):應(yīng)用理化檢驗手段,發(fā)現(xiàn)、了解空氣中有毒有害物質(zhì)的來源、種類、數(shù)量、遷移、轉(zhuǎn)化和消長規(guī)律,為消除空氣污染,改善空氣質(zhì)量,保護人群健康提供科學(xué)依據(jù)。 分類:a.按檢驗對象分:大氣質(zhì)量檢驗、工作場所空氣質(zhì)量檢驗、室內(nèi)空氣和公共場所空氣質(zhì)量檢驗 b.按檢驗?zāi)康姆郑涵h(huán)境污染監(jiān)測、特定目的監(jiān)測、污染源的監(jiān)測A 我國室內(nèi)空氣理化檢驗的兩階段:第一階段主要是空氣燃料燃燒產(chǎn)生的室內(nèi)空氣污染物第二階段是2000年以來,室內(nèi)空氣中有毒化學(xué)物質(zhì)的種類和數(shù)量不斷增加(裝飾裝修引起)B 不良建筑物綜合征的表現(xiàn):由于室內(nèi)空間小,空氣不流通,空氣交換不足,限制類污染物的稀釋,導(dǎo)致人體長期密切接觸有毒化學(xué)物質(zhì),常常對人體健康造成嚴重危害。C 特定目的的監(jiān)測包括事故性監(jiān)測、仲裁監(jiān)測、考核驗證監(jiān)測和咨詢服務(wù)監(jiān)測 主要內(nèi)容:兩大方面為空氣自然環(huán)境物理因素的測定與空氣污染物的檢驗 細分為顆粒物的測定 有機污染物的測定 無極污染物的測定 空氣午安物的快速測定 氣象參數(shù)的測定(氣溫、氣壓、氣濕、氣流等)A 優(yōu)先檢測原則:優(yōu)先污染物優(yōu)先檢測,污染范圍較大的優(yōu)先,污染嚴重的優(yōu)先,樣品具有廣泛代表性的優(yōu)先檢驗B VOC:即揮發(fā)性有機化合物,常壓下,沸點在50-260的各種有機化合物,常用總揮發(fā)性有機化合物(TVOC)表示室內(nèi)空氣中VOC總的質(zhì)量濃度 空氣樣品的保存:a.密封保存b.冷場保存c.化學(xué)保存法 選擇檢驗方法的原則:a.選擇國家標準方法、推薦方法b.根據(jù)樣品中待測組分的含量選用分析方法c.分析多組分樣品時,盡可能選擇既可分離組分又可測定組分的分析方法d.有條件時,盡可能選擇具有專屬性單項成分檢驗儀器進行檢驗e.在經(jīng)常性的檢驗工作中,盡可能選用連續(xù)自動測定儀 發(fā)展趨勢:a.主要檢驗對象有無機物轉(zhuǎn)向有機物b.主要檢驗范圍由室外轉(zhuǎn)向室內(nèi)c.顆粒物的檢驗主要開展TSP檢驗轉(zhuǎn)向主要進行細顆粒物的監(jiān)測d.大氣監(jiān)測項目趨于全面合理監(jiān)測范圍不斷擴大e.檢驗技術(shù)向高度自動化方向發(fā)展2. 空氣污染是由于人為的或自燃的原因,使一種或多種污染物混入空氣中,并達到一定濃度,超過了空氣的自凈能力,致使空氣原有的正常組分、性狀發(fā)生了改變,對人體健康和生活條件造成了危害,對動植物產(chǎn)生不良影響的空氣狀況。常見的空氣污染物主要有:SO2、NOx、CO、碳氫化合物等3. 空氣污染指數(shù)(API):是表示空氣綜合質(zhì)量狀況的指標 API就是將常規(guī)監(jiān)測的幾種空氣污染物濃度簡化成為單一的概念性指數(shù)值形式,并分級表征空氣污染程度和空氣質(zhì)量狀況,適合于表示城市的短期空氣質(zhì)量狀況和變化趨勢(有些國家地區(qū)用污染物標準指數(shù)【PSI】) 評價因子:PM10、SO2、NO2、CO、O3其中PM10、SO2、NO2為必測因子 API分五級 API50 表明空氣質(zhì)量為優(yōu),相當于達到國家空氣質(zhì)量一級標準 50 API100表明空氣質(zhì)量良好二級100 API200表明空氣質(zhì)量輕度污染三級20 API300表明空氣質(zhì)量較差對一定接觸者有危害API300表明空氣質(zhì)量重度污染對所有人危害4. 空氣污染的危害:重大空氣污染事件:倫敦?zé)熿F事件、光化學(xué)煙霧事件、核爆炸事件、天然氣井噴事件、氯氣泄露事件全球性的大氣環(huán)境問題:溫室效應(yīng)(CO2、CH4、N2O、CHS)臭氧層破壞(CHS)酸雨(SO2、NO2)空氣污染的危害:對人體健康的影響(急性危害、慢性危害、致癌作用)對動植物危害、對材料危害室內(nèi)空氣污染對健康的影響:刺激作用.SBS致癌作用.氟中毒對心血管系統(tǒng)的影響危害兒童健康.過敏.微生物5. 空氣污染物的來源:自然污染源和人為污染源(固定和流動),后者為主要來源工業(yè)企業(yè):大氣污染的主要來源 燃料的燃燒(為主)和生產(chǎn)過程的排放生活性污染:交通運輸:許多大城市的大氣污染的主要來源之一 CO、NOx、PAHs、顆粒物、醛類等6. 室內(nèi)空氣污染的來源:(物理、化學(xué)、放射性污染)室內(nèi)燃燒或加熱室內(nèi)人們的活動家用電器和辦公用品建筑和裝飾材料來自室外的污染物7. 工作場所空氣中污染物來源:生產(chǎn)性毒物、生產(chǎn)性粉塵8. 空氣污染物的分類:A.屬性分物理性污染物:噪聲、電離輻射、電磁輻射化學(xué)性污染物:SO2、NOx、H2S (多而廣)生物性污染物:病原微生物、植物花粉危害較嚴重的空氣污染物有顆粒物、硫氧化物、NOx、CO、PAHs、氟化物光化學(xué)氧化劑、二噁英等B.形成過程分:一次污染物:由污染源直接排入空氣環(huán)境中,對物理和化學(xué)性質(zhì)均未發(fā)生變化的污染物二次污染物:某些一次污染物在大氣中與其他物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),或在太陽輻射線作用下發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而形成的污染物(危害更嚴重)空氣污染物濃度表示方法:1,質(zhì)量體積表示方法:mg/m 氣體,蒸氣,氣溶膠狀態(tài),污染物2,體積表示方法:ml/m 僅適用于氣體,蒸氣狀態(tài)污染物3,個數(shù)體積表示方法:個數(shù)/m 空氣中濃度水平極低的污染物有害物質(zhì)的衛(wèi)生標準中相關(guān)概念:大氣中:1h平均濃度限值:指任何1h內(nèi)平均濃度的最高容許值。短期內(nèi)出現(xiàn)刺激,過敏,中毒等急性危害的物質(zhì),確保接觸者在短期內(nèi)吸入該物質(zhì)不至于產(chǎn)生上述任何一種急性危害的上限值。日平均濃度限值:指任何一天內(nèi)多次測定的平均濃度的最高容許值。有慢性危害作用的物質(zhì),經(jīng)過長時間的持續(xù)作用也不致引起最敏感對象發(fā)生慢性中毒或出現(xiàn)蓄積現(xiàn)象以及遠期效應(yīng)的日平均上限值,在任何24h內(nèi)不得超過此值,已達到防止污染物產(chǎn)生慢性和潛在性危害的目的。年平均濃度限值與日平均濃度限值相似職業(yè)性接觸限值(OEL)是職業(yè)性有害因素的接觸限值量值,指勞動者在職業(yè)活動中長期反復(fù)接觸對機體不引起急性或慢性有害健康的容許接觸水平?;瘜W(xué)因素的OEL可分為:時間加權(quán)平均容許濃度(PC-TWA)以時間為權(quán)數(shù)規(guī)定的8h工作日的平均容許接觸水平。最高容許濃度:(MAC)指工作地點,在一個工作日內(nèi),任何時間均不應(yīng)超過的有毒化學(xué)物質(zhì)的濃度。短時間接觸容許濃度:(PC-STEL)指一個工作日內(nèi)任何一次接觸不得超過的15min時間加權(quán)平均的容許接觸水平??諝馕廴疚锏募冊跔顟B(tài):氣體,蒸氣,氣溶膠三種狀態(tài)。1) 氣體狀態(tài)污染物:指在常溫常壓下以氣體狀態(tài)分散在空氣中的污染物(沸點低,氣體,分子形式)2) 蒸氣狀態(tài)污染物:指固態(tài)或液態(tài)物質(zhì)受熱升華或揮發(fā)而分散在空氣中的污染物(遇冷復(fù)原)3) 氣溶膠狀態(tài)污染物:有固態(tài)顆粒和液態(tài)顆粒分散在空氣中形成的一種多相分散體系。分類:物理形式分類:塵,煙,霧。形成方式分類:分散性氣溶膠,凝聚性氣溶膠,化學(xué)反應(yīng)形成的氣溶膠。塵:由于各種機械作用粉碎而成的顆粒,化學(xué)形狀與母體材料相同。煙:燃燒產(chǎn)物,是炭粒,水汽,灰分等燃燒產(chǎn)物的混合物。霧:懸浮在空氣中的液體顆粒,粒徑一般在10um以下(一般由蒸氣冷凝或液體霧化而產(chǎn)生)分散性氣溶膠:由固態(tài)或液態(tài)物質(zhì)經(jīng)粉碎或噴射形成微小粒子,分散在空氣中形成的氣溶膠凝聚性氣溶膠:由氣體或蒸氣遇冷凝聚或液態(tài)或固態(tài)微粒形成的氣溶膠?;瘜W(xué)反應(yīng)形成的氣溶膠:有些一次污染物在空氣中可發(fā)生多種化學(xué)反應(yīng),形成顆粒狀物質(zhì),懸浮在空氣中形成氣溶膠。12.采樣點的選擇:考慮因素:風(fēng)向和風(fēng)速的影響廢氣排出高度的影響 1. 風(fēng)向頻率:在長期觀測風(fēng)向的記錄中,從某個方位吹來的風(fēng)的重復(fù)次數(shù)與各個方位吹來的風(fēng)的總次數(shù)的百分比2. 主導(dǎo)風(fēng)向:風(fēng)向頻率最大的風(fēng)向,簡稱主風(fēng)向。其下方向污染最嚴重,受污染程度可用煙污強度系數(shù),煙污強度系數(shù)百分比判斷3. 廢氣排出高度:指煙筒的有效排出高度,即煙囪本身的高度與煙氣排出后上升高度之和。(簡單地說:煙波中心距離地面的高度)大氣樣品采樣點選擇1、 原則與要求:采樣點應(yīng)設(shè)在整個監(jiān)測區(qū)域的高、中、低三種不同污染物濃度的地方在污染源比較集中,主風(fēng)向比較明顯時,污染源的下風(fēng)向為主要監(jiān)測范圍,上風(fēng)向設(shè)對照點工業(yè)較密集的地區(qū)和工礦區(qū),人口密度及污染物超標地區(qū),要適當增設(shè)采樣點,反之可酌情少設(shè)點。采樣點的周圍應(yīng)開闊。采樣點水平線與周圍建筑物高度的夾角應(yīng)不大于30根據(jù)監(jiān)測目的確定采樣高度:a、對健康的危害:1、52mb、連續(xù)采樣例行監(jiān)測315m2、 采樣布點方法網(wǎng)格布點法:多污染源且分布均勻功能分布點法:多用于區(qū)域性常規(guī)監(jiān)測同心圓布點法:主導(dǎo)風(fēng)向的下風(fēng)向多設(shè)點扇形布點法:適用于孤立的高架點源,且主風(fēng)向明顯區(qū),對于建筑物沿山坡層層分布的城市,除了設(shè)置水平采樣點外,還需設(shè)置一些垂直采樣點3、 采樣時間:采樣開始到結(jié)束所經(jīng)歷的時間,又稱采樣時段 采樣頻率:在一定時間范圍內(nèi)的采樣次數(shù)。工作場所采樣點選擇:1. 原則:應(yīng)該選擇有代表性的工作地點,應(yīng)包括空氣中有害物質(zhì)濃度最高、勞動者接觸時間最長的工作地點。在不影響勞動者工作的情況下,采樣點盡可能靠近勞動者,空氣收集器應(yīng)盡量接近勞動者工作時的呼吸帶。采樣點應(yīng)設(shè)在工作地點的下風(fēng)向,遠離排氣口和可能產(chǎn)生渦流的地點。2. 采樣點數(shù)量。3. 采樣時段的選擇:(15min)濃度最高的時段。4. 注意點:在所選擇的每個采樣點都應(yīng)采集平行樣品;當平行樣品測定結(jié)果的偏差不超過20時,所采樣品為有效樣品,否則無效;當偏離超過20,可用多次單個采樣分析結(jié)果的平均值或濃度波動范圍表示。室內(nèi)空氣樣品采樣點的選擇:1. 原則:應(yīng)避開通風(fēng)道和通風(fēng)口;離墻壁距離應(yīng)大于0.5m;采樣點的高度原則上與人的呼吸帶高度相一致,相對高度0.51.5m。2. 采樣點數(shù)量:按面積設(shè)置,S50,13個點;50S100,35個點;S100,至少5個點。對角線上或梅花式均勻布點。3. 采樣時間、頻率:采樣前至少關(guān)閉門窗4h;經(jīng)裝修的室內(nèi)環(huán)境,采樣應(yīng)在裝修完成7d以后進行,一般建議在使用前監(jiān)測。13.氣態(tài)污染物的采樣方法:直接采樣法和濃縮采樣法 1)直接采樣法:適用于氣體、蒸汽狀態(tài)污染物,現(xiàn)場,注意吸附與解吸作用 注射器采樣法、塑料袋采樣法,置換采樣法,真空采樣法等幾種方法。 2)濃縮采樣法:有動力采樣法:溶液吸收法、固體填充柱采樣法、低溫冷凝濃縮法 無動力采樣法:擴散法,滲透法 3)注意點 吸收液的選擇:理想的吸收液不僅可以吸收空氣中的待測物,同時還可以用作顯色液。 a待測物在吸收液中應(yīng)有較大的溶解度,發(fā)生化學(xué)反應(yīng)速度快,穩(wěn)定時間長 b吸收液的成分對分析測定無影響 c選用的吸收液還應(yīng)價廉,易得,無毒害作用 收集器:氣泡吸收管:氣體、蒸汽狀態(tài)物質(zhì) 多孔玻板吸收管:氣體、蒸汽,也可采集霧狀和顆粒較小的煙裝污染物 理想的固體填充劑:具有良好的機械強度,穩(wěn)定的理化性質(zhì),通氣阻力小,采樣效率高,易于解吸附,空白值低等性能。常用的顆粒狀填充劑有硅膠,活性炭,素陶瓷,氧化鋁和高分子多孔微球。 最大采氣量和穿透量:在溫室,相對溫度80%以上的條件下,用固體填充柱采樣管以一定的流量采樣,當柱后流出的被采集組分濃度為進入濃度的5%時,固體填充劑所采集的被測物的量稱為穿透容量,通過填充劑管的空白總體積為最大采氣量。14.氣溶膠污染物的采樣方法:沉降法,濾料法,沖擊式吸收管法。 常用濾料有定量濾料,玻璃纖維濾紙,有機合成纖維濾料,微孔濾膜,浸漬試劑濾料等。15.氣態(tài)、氣溶膠混合采樣法:浸液濾料法、泡沫塑料采樣法、多層濾料、環(huán)形擴散管與濾料組合采樣法16.采樣儀器:以一定的流量采集空氣樣品的儀器,通常由收集器、抽氣動力、流量調(diào)節(jié)裝置等組成,并按收集器、流量計、采樣動力的先后順序串聯(lián)1)采氣動力:手抽氣筒、水抽氣筒、電動抽氣機、壓縮空氣吸引器2)氣流流量計:孔口流量計和轉(zhuǎn)子流量計(輕便、易于攜帶、現(xiàn)場采樣)、皂膜流量計和濕式流量計(比較精確、體積值、用于校正) 、轉(zhuǎn)子流量計:a、當壓力差、摩擦力共同產(chǎn)生的上升作用力與轉(zhuǎn)子自身的重量相等時,轉(zhuǎn)子就停留在某一高度,其對應(yīng)的刻度值即為氣體的流量(P=G) b.采樣前,應(yīng)將轉(zhuǎn)子流量計的流量旋鈕關(guān)至最小,開機后由小到大調(diào)節(jié)流量至所需 、皂膜流量計:由有體積刻度的玻璃管(有支管)和橡皮球組成:氣密性好、阻力小、測量誤差小于1%、主要來源是時間的來源3)專用采樣器:大流量采樣器、中流量采樣器、小流量采樣器、分級采樣器、粉塵采樣器、氣體采樣器4)采樣儀器在使用前,應(yīng)按儀器說明書對儀器進行檢驗和標定,對采樣系統(tǒng)進行氣密性檢查,不得漏氣,要用一級皂膜計校準采樣系統(tǒng)的流量,誤差不超過5% 現(xiàn)場采樣時,應(yīng)兩個采樣管不采樣,并按其他樣品管一樣處理,作為采樣過程中空白管,進行平行分析,若空白檢驗超過控制范圍,則同批樣品作廢17、最小采集量:當空氣中待測有害物質(zhì)的濃度為其最高容許濃度值時,保證所有的分析方法能夠檢出待測有害物質(zhì)所需要采集的量的最小空氣體積Vmin=2(sa)(Tb)S是分析方法的絕對檢出限 a是樣液總體積 T是最高容許濃度 b是分析時所用樣液 18.采樣效率:指在規(guī)定的條件下,某采樣方法所采集到待測物的量占其總量的百分數(shù)。1評價方法:氣態(tài)、蒸汽態(tài):用標準氣體評價(ya/m100%),用實際采樣量評價(y(ab)/a100%,ya/(ab)100%) 氣溶膠:顆粒,質(zhì)量采樣效率2主要影響因素:采集器,吸收液或固體吸附劑,采樣速度,其他因素(氣溫、氣壓、氣濕等)19.氣象參數(shù):屬于自然環(huán)境的物理因素,是描述空氣物理性狀和特征的重要指標,包括氣溫、氣濕、氣流和氣壓等。20.氣溫的測定:1定義:溫度是表示物體冷熱程度的物理量,空氣的溫度稱為氣溫(air temperature),一般是指距離地面1.5m左右,處于通風(fēng)、防輻射條件下用溫度計測得的溫度。2測得方法:玻璃液體溫度計法:水銀溫度計(35350),酒精溫度計(10075) 將溫度計垂直懸掛于1.5m高處測定氣溫。在室內(nèi),測定氣溫的地點應(yīng)無熱輻射,不靠近發(fā)熱設(shè)備和通風(fēng)裝置,不接觸冷的物體;在室外,測定氣溫的地點要平坦、自然通風(fēng)、大氣穩(wěn)定度好。510min后讀數(shù),讀數(shù)時應(yīng)先暫停呼吸,先讀小數(shù),在讀整數(shù)。 數(shù)顯式溫度計3溫度計的校正:標準溫度計法,水沸點-冰點法(理論沸點法)21.氣壓的測定:1定義:氣壓:包圍在地球表面的大氣層,以其自身的重量對地球表面產(chǎn)生的壓力稱大氣壓強 一個大氣壓或一個標準大氣壓:通常把北緯45度的海平面上,0時的正常氣壓稱一個大氣壓2測定方法:常用儀器有空盒氣壓計、動槽式水銀氣壓計(杯狀水銀氣壓計)22.氣濕的測定(air humidity):1定義:空氣的濕度稱為氣濕,表示空氣的含水量 絕對濕度:一定氣溫下,單位體積空氣中所含水汽的質(zhì)量 最大濕度:一定氣溫下,單位體積空氣中所含水汽的最大量,又稱空氣的飽和濕度 飽和差:一定氣溫下,空氣的最大濕度與絕對濕度之差 生理飽和差:37時空氣的最大濕度與絕對濕度之差 相對濕度:絕對濕度與最大濕度的比值,即空氣中實際含水汽的量與同一溫度條件下飽和水汽量的比值,用百分比表示 單位相同,g/cm3或mg/m3,也可用水蒸氣的分壓(Kpa)表示2)測定方法: 通風(fēng)干濕計法:只能夠測某一時刻空氣的濕度。 通風(fēng)溫濕度計法:有電動和呼動兩種儀器。優(yōu)點排除了熱輻射對溫度讀數(shù)的影響 干濕球溫濕度計法 排除了風(fēng)速變化對水分蒸發(fā)速度的影響 電濕度計法23、氣流的測定1)定義:空氣的流動稱為氣流又稱為風(fēng),當下P不同時空氣將從低溫高溫, 高壓低壓流動 風(fēng)向與風(fēng)速:空氣作水平運動時具有方向和速率。水平氣流的來向稱為風(fēng)向。 風(fēng)的速率稱為風(fēng)速,指單位時間內(nèi)空氣在水平方向流過的距離。2)測定方法:常用儀器:三杯風(fēng)向風(fēng)速表(0.5m/s)翼狀風(fēng)速計(0.510m/s) 熱球式電風(fēng)速計(0.0510m/s)24、新風(fēng)量的測定1)定義:新風(fēng)量指在門窗關(guān)閉的狀態(tài)下,單位時間內(nèi)由空調(diào)系統(tǒng)通道,房間的縫隙進入室內(nèi)的空氣總量。2)測定方法:風(fēng)口風(fēng)速和風(fēng)量的測定方法:L=VA3600 L每小時總風(fēng)量 示蹤氣體法:示距氣體濃度衰減法。 示蹤氣體:指能與空氣混合,但本身不發(fā)生任何改變,并且在很低的濃度時就能被測出的氣體的總稱。必須是無色無味,使用濃度安全無毒,環(huán)境底值低,易采樣易分析,常用的有CO、CO2、SF625、標準物質(zhì):又稱標準樣品,參考物質(zhì)等,是指具有一種或多種足夠均勻和很好確定其特性量值的一種材料或物質(zhì)。主要用于校準測量儀器,評價測量方法、評價物質(zhì)的量值和進行質(zhì)量管理等。 一級標準物質(zhì):用絕對測量法或兩種以上不同原理的準確可靠的方法定值,若只有一種定值方法,可采取多個實驗室合作定值。GBW或GSB 三級標準物質(zhì):用與一級標準物質(zhì)進行比較測量餓到方法或一級標準物質(zhì)的定值方法定值,其不確定度和均勻性未達到一級標準物質(zhì)的水平。GBW(E)26、氣體標準樣品:又稱為標準氣體,是一種高度均勻,穩(wěn)定性良好和量值準確的氣體。具有復(fù)現(xiàn),保存,傳遞量值的基本功能,主要用于校準儀器儀表,評價測量方法,計量標準的傳遞和量值仲裁等。 基本特性:均勻性,穩(wěn)定性和有效期27.標準氣體配置方法:靜態(tài)法和動態(tài)法1)靜態(tài)配氣法:把一定量的氣體或蒸汽態(tài)的原料氣加入已知容積的容器中,然后再加入稀釋氣體,混勻。根據(jù)加入原料氣體量,稀釋氣體量和容器的容積,計算氣體的濃度??煞譃榇笃颗錃夥?,注射器配氣法,塑料袋配氣法,高壓鋼瓶配氣法等 用大瓶配氣具有兩個明顯的缺點:a. 瓶壁可能吸附原料氣,使實際濃度值下降,有時損失可達到50%(可用兩次配氣法克服)b. 用一個大瓶配置的標準氣體,使用時濃度不斷變化,可供使用的氣體量很少(可用多瓶串聯(lián)配氣克服) 注射配氣法:少量配氣,許多有機化合物的標準氣體不宜用此法 塑料袋配氣法:配氣方法簡便,使用方便,在一定范圍內(nèi)可用調(diào)整配氣量和氣體濃度 高壓鋼瓶配氣法:壓力法,流量法,容量法,質(zhì)量法,精確。CO,CH4 優(yōu)缺點:靜態(tài)配氣法具有設(shè)備簡單,操作方便,標準物質(zhì)和稀釋氣體的用量小等,一般只適用于配置少量化學(xué)活潑性較差的標準氣體,要配置大量的標準氣體,特別是化學(xué)性質(zhì)活潑的物質(zhì)的配制,必須選用動態(tài)配氣法2)動態(tài)配氣法:將已知濃度的原料氣以較小的流量恒定不變地送入氣體混合器中,同時將稀釋氣體以較大的流量恒定不變地送入混合室,與原料氣混勻并將其稀釋,混勻后的氣體連續(xù)不斷地從混合室流出備用優(yōu)點:方便獲取大量恒定濃度的標準氣體,可同時配制多組分的混合標準氣體,動態(tài)連續(xù)流過可避免瓶壁吸附和發(fā)生化學(xué)反應(yīng),空白值可以很低至零 缺點:配氣裝置復(fù)雜,稀釋氣體用量大方法有:滲透膜法,氣體擴散法,飽和蒸汽法,負壓噴射法,電解法,氣相滴定法滲透膜法:該法利用原料氣體或液體的分子通過惰性塑料薄膜滲透進入稀釋氣流,根據(jù)滲透量和稀釋氣的流量計算配制氣體的濃度,用于配制低濃度標準氣體(分為氣體分子滲透配氣法和液體分子滲透配氣法)A 滲透率的測定: 與溫度有關(guān)滲透管的氣體分子通過塑料膜向外滲透,單位時間內(nèi)的滲透量稱為滲透率必須嚴格控制溫度(1),在恒定溫度條件下進行測定方法有稱量法,化學(xué)分析法,電量法稱量法:周期長,需長時間連續(xù)恒溫稱重,每次稱量需取出滲透管,麻煩費時化學(xué)分析法:方便,快速,準確度比稱量法差,相對誤差5%左右 B、手不能接觸滲透管,只能用鑷子管上的不銹鋼絲來取放滲透管。在儲液運輸和使用過程中,滲透管都必須直立放置。且因滲透率要在恒溫24h后才穩(wěn)定,故A路稀釋其不能關(guān)閉。滲透管配氣結(jié)果準確,它的主要誤差來源于恒溫精度,氣體流量的準確度和穩(wěn)定性。28、采樣的質(zhì)量控制采樣儀器的檢驗與校正;氣密性檢查;現(xiàn)場空白檢驗(每批兩個空白管);平行樣檢驗(平行樣數(shù)不低于10%,相對偏差20%);采樣效率界限的有關(guān)規(guī)定如下:a、液體吸收采樣,其效率應(yīng)在90%以上,否則應(yīng)串聯(lián)更多吸收管或更換吸收液;b、填充柱或僅浸漬濾料采樣:溶劑洗脫法:測定前后兩張上的待測物含量;熱解吸收:串聯(lián),測前后含量。c、用濾料采集顆粒物:串聯(lián),90%以上。在以上各種采樣效率的試驗中,待測物濃度應(yīng)在0.5-5倍國家標準規(guī)定的最高允許濃度范圍內(nèi),包括濃度點設(shè)6個樣品,精密度應(yīng)在方法允許限只內(nèi)。29、空氣顆粒物:空氣中固態(tài)和液態(tài)顆粒狀態(tài)的物質(zhì)統(tǒng)稱空氣顆粒物,按大小可分為總懸浮顆粒物(TSP),可吸入顆粒物,細粒子。30、生產(chǎn)性粉塵:指在生產(chǎn)過程中形成的、并能長時間漂浮在空氣中的固體微粒。1)分類:無機粉塵:礦物性粉塵和人工無機粉塵;有機粉塵:動物性粉塵和人工有機粉塵。2)主要理化特性:粉塵的濃度、化學(xué)成分和接觸時間粉塵的分散度粉塵的形狀和硬度粉塵的溶解度粉塵的荷電性爆炸性分散度指物質(zhì)被粉碎的程度,以粉塵粒徑的分布或質(zhì)量百分比來表示。31、粉塵濃度:指單位體積空氣中所含粉塵的量,毫克每立方米。測定方法:濾膜重量測定法,1.5米高處采樣,增重1-20mg約10mg最適宜。聚氯乙烯濾膜不耐高溫,不能再55度以上的采樣現(xiàn)場使用。32、粉塵分散度:指空氣中分成顆粒的粒徑分布程度,可用數(shù)量分散度和質(zhì)量分散度表示。測定方法:自然沉淀法,濾膜溶解涂片法。33、粉塵中游離二氧化硅:指沒有與金屬及金屬氧化物結(jié)合的二氧化硅,常以結(jié)晶狀態(tài)存在。測定方法:焦磷酸質(zhì)量法,堿熔鉬藍光度法,X線衍射測定法。34、粒徑表示法:利用空氣動力學(xué)當量值表示,它是指在通常的溫度、壓力和現(xiàn)對濕度下,層流氣流中,與單位密度球體具有相同沉降速度的顆粒直徑。顆粒物的空氣動力學(xué)直徑(PAD):指在通常溫度、壓力、相對濕度的空氣中與實際顆粒物具有相同末速度,密度為1克每立方厘米球體的直徑,在重力作用下;顆粒物的擴散直徑:指在通常溫度、壓力、相對濕度的空氣中,與實際顆粒物具有相同擴散系數(shù)的球形直徑。質(zhì)量中值直徑(PDD):指在顆粒物粒度分布曲線中,顆粒物的累積質(zhì)量占其總質(zhì)量一半時所對應(yīng)的空氣動力學(xué)粒徑。35、空氣顆粒物的分類:按粒徑大小分為總懸浮顆粒物、PM10、PM2.5、可吸入顆粒物、胸部顆粒物、呼吸性顆粒物。根據(jù)來源和形式也可分為:塵、煙、霧。1) 總懸浮顆粒物(TSP):能懸浮在空氣中,空氣動力學(xué)直徑小于或等于100m的顆粒物。2) PM10:能懸浮在空氣中,空氣動力學(xué)直徑小于或等于10m3) PM2.5:能懸浮在空氣中,空氣動力學(xué)直徑小于或等于2.5m 2和3會導(dǎo)致兒童呼吸性疾病。 4) 可吸入顆粒物(IP):ISO建議IP定義為粒徑小于10m的顆粒物 5) 胸部顆粒物(TP):IP中能通過咽喉的顆粒物,粒徑小于30m 6) 呼吸性顆粒物(RP):IP中能通過非纖毛氣道(指肺泡部分)的顆粒物36、可吸入顆粒物的測定:質(zhì)量法,光散射法,壓電晶體差頻發(fā),射線吸收法 質(zhì)量法:檢出限低,結(jié)果準確等 采樣:流量保持恒定(沖擊式采樣) 光散射法:儀器攜帶方便,測定范圍寬 公共場所 標準方法37、灰塵自然沉降量又稱為降塵,指每個月(30天計)沉降與單位面積上的灰塵質(zhì)量。質(zhì)量法測定 存在形式、狀態(tài)、采樣、樣的處理、樣的分析4. SO2:在大氣中SO2可與水分、塵粒結(jié)合形成氣溶膠SO3可溶于空氣的水分形成硫酸,并以氣溶膠狀態(tài)存在,來源于自然界和認為污染,主要損傷呼吸器官,形成酸雨測定方法:定點位電解法、氣相色譜法、庫侖滴定法、紫外熒光法、分光光度法(1) 鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法:(多用甲醛緩沖溶液吸收液,簡稱甲醛法)靈敏度高, 選擇性好 采樣:多孔玻板吸收管,放置10min(離心去顆粒物) 注意點:a、吸收液不同,最佳溫度范圍也不同。若用甲醛-鄰苯二甲酸氫鉀23-29 b、避免陽光直射,否則SO2急劇減少 c、顯色劑加入方式對吸光度有很大影響,一定按操作步驟進行 d、NOx,O3及Mn,Cu,Cr等離子對測定有干擾(2)紫外熒光法:注意除干擾,水分(為主)。 選擇性好,不消耗化學(xué)試劑,適于連續(xù)自動監(jiān)測5. 氮氧化物NOx:氮的氧化物的總稱。包括N2O,NO,NO2,N2O3,N2O5六種形式,可相互轉(zhuǎn)化,主要來源于石油、煤、天然氣等燃料的燃燒,其二次污染物:硝酸酸霧和光化學(xué)煙霧 NO主要作用于深呼吸道,細支氣管及肺泡,與血紅蛋白親和力強NO2對肺組織形成強烈刺激與腐蝕作用,中樞神經(jīng)和心肌損害,形成酸雨測定方法:鹽酸萘乙二胺分光光度法、庫侖原電池法、化學(xué)發(fā)光法 (1)鹽酸萘乙二胺分光光度法:對氨基苯磺酸(重氮化)、鹽酸萘乙二胺(偶合)紫紅色偶氮物 采樣及處理:多孔玻板吸收管,氧化管(三氧化鉻)、放置一段時間,避光注意點:a、三氧化鉻呈紅棕色,若顏色改變,應(yīng)及時更換 b、salt2man轉(zhuǎn)換系數(shù)(f):即NO2NO2-的轉(zhuǎn)換系數(shù),影響因素,包括NO2濃度、吸收液的組成、采氣速度、吸收管的結(jié)構(gòu)、工存離子、氣溫等。f=0.76最常用(2)化學(xué)發(fā)光法:簡便快捷、靈敏度高、選擇性好、干擾少、準確率高、響應(yīng)時間短、線性范圍廣、但儀器不易推廣40、氨:以銨鹽或游離態(tài)形成存在于空氣中,來源于自然或人為的分解過程,危害呼吸道,神經(jīng)系統(tǒng)等測定方法:氨氣敏電極法、靛酚藍分光光度法、次氯酸鈉-水楊酸分光光度法、納凡試劑分光光度法、亞硝酸鹽分光光度法 (1)氨氣敏電極法:快速、靈敏、測定范圍寬、保證準確性、可靠性 采樣及處理:0.05mol/L硫酸內(nèi)吸收液,加強堿使NH4+NH3(2)靛酚藍分光光度法:(氨與銨鹽的總和)、(靈敏度高、顯色產(chǎn)物不穩(wěn)定、但受試劑、環(huán)境影響大)采樣及處理:0.005mol/L硫酸為吸收液,普通型氣泡吸收管,加水楊酸液,亞硝基鐵氰化鈉液和次氯酸鈉液41. CO、血液、神經(jīng)毒物 測定方法:非分散紅外吸收法、氣相色譜法、定電位電解法、間接冷原子吸收法、汞置換法 非分散紅外吸收法:不需配溶液,操作簡單、快速,可連續(xù)自動監(jiān)測,但有CO2、水蒸氣、懸浮顆粒干擾需經(jīng)特殊過濾管處理氯乙烯薄膜采氣袋或現(xiàn)場監(jiān)測,需除CO2、水蒸氣干擾,測定前零點校正。 氣相色譜法:操作簡單快速,可連續(xù)自動監(jiān)測。 汞置換法:靈敏度高、響應(yīng)時間快、適用于低濃度CO測定需除干擾42. 臭氧和氧化劑:O3最強氧化劑之一,且有強烈的刺激作用,空氣中除氧外的那些有氧化性的物質(zhì)稱為總氧化劑,一般是能氧化KI析出碘的物質(zhì),主要是O3,少量PAN及H2O2等,并以O(shè)3濃度作為總氧化劑的含量。 測定方法:硼酸碘化鉀法,改進的中性碘化鉀法、丁酚分光光度法、靛藍磺酸鈉、分光光度法、庫E原電池法、化學(xué)發(fā)光法、紫外分光光度法、紅外光譜法。43. 硫化氨 硫酸遇空氣中的氨及其他無機離子又可形成各種硫酸鹽,它們在空氣中成氣溶膠狀態(tài),空氣中的硫化物的各種演化過程稱為硫酸鹽化速率 測定方法:亞甲藍分光光度法(居民區(qū))、硝酸銀比色法(工作場所)、氣相色譜法、熒光光度法、原子吸收法、導(dǎo)數(shù)示波極普法 現(xiàn)場快速測定法:醋酸鉛檢測管法、醋酸鉛指示紙法、硫化氨庫侖檢測儀法、硫化氨氣敏電極檢測儀法。 硫酸鹽化速率:離子色譜法、二氧化鉛法、堿片重量法、堿片鉛酸鋇分光光度法、EDTA配位滴定法、火焰原子吸收法。 二氧化鉛瓷管,安放在百葉箱中,采樣后,放于密閉容器,管懸空固定放置計算:C=34.3(m2-m1)/sn影響因素:瓷管表面PbO2涂層厚度、風(fēng)速、溫度、含硫化合物種類及濃度、涂層表面濕度及PbO2粒度。44. 氟化物:自然界幾乎沒有單質(zhì)氟 測定方法:氟離子選擇電極法、離子色譜法、氟試劑-鑭鹽比色法、昔素磺酸鈉-銠鹽比色法、羊毛青R-鉛鹽比色法。 氟離子選擇電極法:靈敏、準確、干擾少、操作簡單、應(yīng)用廣泛 用浸漬過磷酸氫二鉀的濾膜采樣,用鹽酸溶液浸溶氟化物,適宜PH5.0-7.0,氟離子電極、飽和甘汞電極。45. 鉛 大多數(shù)鉛鹽溶于稀硝酸難溶于水,但乙酸鉛、硝酸鉛易溶于水,鉛及其化合物主要以粉塵、煙或蒸氣形式存在于空氣中,經(jīng)呼吸道、消化道進入人體。 測定方法:石墨爐原子吸收法:靈敏度高,但對基本復(fù)雜樣品的測定存在嚴重干擾。 氫化物發(fā)生原子熒光光譜法:靈敏度高、易于推廣 微分電位溶出法:抗干擾強、儀器簡單 火焰原子吸收法和二硫腙分光光度法:靈敏低,難以應(yīng)用于低含量樣品中鉛的測定。4) 二硫胺分光光度法(GBZ/T):微孔濾膜采集,硝酸溶解,PH8.5-11.5與二硫胺反應(yīng),三氯甲烷提取 混色法:提取后在綠色二硫腙與紅色二硫腙鉛共存下測定A 單色法:提取后,先用氰化鉀-氨溶液洗脫液洗去綠色的二硫腙后,再測A(2) 石墨爐原子吸收光譜法(GB):玻璃纖維濾紙,硝酸高氯酸消解46、 汞:在自然界以金屬汞、無機汞、有機汞的形式存在,測定方法有原子吸收光譜法、原子熒光光譜法、二硫腙分光光度法 1)冷原子吸收光譜法(GBZ/T):酸性KMnO4溶液吸收,氧化成Hg2+,被SnCl2還原為Hg,串聯(lián)兩個大型氣泡吸收管(加鹽酸羥胺測A) 2)原子熒光光譜法(GBZ/T):吸收液吸收,硼氫化鈉還原Hg2+為Hg蒸汽,吸收193.7nm波長發(fā)射原子熒光47、 Mn:Mn蒸氣在空氣中能迅速被氧化成黑色的MnO和棕色的Mn3O4煙塵,并以氣溶膠的形式存在于空氣中,遇SO2可轉(zhuǎn)化為MnSO4,Mn有7種氧化態(tài),Mn2+最穩(wěn)定。測定方法有磷酸-高碘酸鉀分光光度法(GB/T,微孔濾膜采集,硝酸-高氯酸消解,磷酸溶解,高碘酸鉀)、過硫酸銨分光光度法、原子吸收分光光度法、陽極溶出伏安法、極譜法、微分電位溶出法、化學(xué)發(fā)光法4、 甲醛: 測定方法:分光光度法、色譜法、電化學(xué)分析法(示波極譜、微分脈沖極譜)、熒光分析法、化學(xué)發(fā)光法,其中分光光度法、GC法最常用。分光光度法中包括4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1,2,4三氮雜茂(簡稱AHMT)分光光度法、酚試劑(3-甲基-2-苯并噻唑酮腙鹽酸鹽,MBTH)分光光度法、乙酰丙酮分光光度法、變色酸分光光度法、鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法。 酚試劑AHMT乙酰丙酮GC原理空氣中的甲醛+MBTH嗪(+H+)藍綠色化合物,630nm波長下測A(正比),標準曲線法定量甲醛被吸收液吸收,堿性條件下與AHMT(I)反應(yīng)縮合(II),進一步被KIO4氧化成(III),紫紅色化合物,550nm測吸光度甲醛被乙酰丙酮的銨鹽溶液吸收,HCHO+乙酰丙酮DDL,為穩(wěn)定的黃色化合物(414nm測A)酸性條件下,甲醛被吸附劑吸附,生成穩(wěn)定的2,4-二硝基苯腙,CS2洗脫,OV-1色譜柱分離,F(xiàn)ID檢測采樣、處理大型氣泡吸收管MBTH吸收液氣泡吸收管,三乙醇胺、焦亞硫酸鈉和EDTA溶于水配成吸收液氣泡吸收管,乙酰丙酮銨鹽溶液優(yōu)缺點常溫下可顯色,靈敏度高,總?cè)┖啃璩齋O2干擾,溫度影響顯色,日光照射能氧化甲醛,要避光常溫下可顯色,抗干擾能力強,靈敏度高,成本高,需嚴格控制顯色時間蜷、酚類物質(zhì)不干擾測定,但SO2有一定影響(NaHSO3消除),操作簡便,重現(xiàn)性好,但靈敏度低適用環(huán)境室內(nèi)空氣,工作場所居民區(qū),室內(nèi),公共場所工業(yè)廢氣,環(huán)境空氣51.苯,甲苯,二甲苯:主要以蒸汽狀態(tài)存在于空氣中氣相色譜法:靈敏,簡便,快速步驟:1.采樣:1.直接抽吸發(fā) 測定方法:直接進樣氣相色譜法,溶劑解析氣相色譜法2.吸附采樣法 熱解吸氣氣相色譜法,光離子化檢測氣相色譜法2.優(yōu)缺點比較直接進樣:簡單,方便,費用低,適于含量較低的樣品溶劑解吸:須測活性炭的空白值,測解析率0.8,當采樣管后段活性炭中待測物測定值大于前段的25%時,重新采樣,操作簡便,檢出限高熱解吸氣:解析率與溫度有關(guān),測定前必須選擇適溫,檢出限低,需熱解吸儀光離子化檢測:靈敏度高,PID為一種非破壞性檢測器,不改變被測氣的理化性質(zhì),但檢測器的輻射能量已被測物的電離電位才能測定52.PAP:來自自然界,人為,高活性致癌物質(zhì),與肺癌密切相關(guān),按氣溶膠的采樣方法采集,玻璃纖維濾紙常用提取分離方法:萃取法,超聲波提取法,真空升華法(1)萃取法:濾紙塵面向里放入索氏提取器,加環(huán)己烷,于沸水中連續(xù)回流8h,將提取液轉(zhuǎn)至k-v濃縮器中,7080度水浴中減壓濃縮0.51.0ml離心管環(huán)己烷洗滌至1.0ml堿性三氧化二鋁離心(2)超聲波提取法:乙腈水或甲醇水溶液,超聲提取,離心,0.45um濾紙過濾(3)真空升華法測定方法:柱色譜法,紙色譜法,薄層色譜法,氣相色譜法,高效液相色譜法53.WHO把空氣中的有機化合物分為高揮發(fā)性有機化合物,揮發(fā)性有機化合物,半揮發(fā)性有機化合物和顆粒有機化合物。常壓下,沸點為50250度的各種有機化合物屬于voc,其可進一步分為烷烴類,芳烴類,烯烴類,鹵烴類,酯類和醛酮類等 總揮發(fā)性有機化合物;用TenaxGc采樣,經(jīng)非極性色譜柱進行分析,保留時間在正己烷和正丁烷之間的所有揮發(fā)性有機化合物。54.總烴有兩種表示方法:1.一種包括甲烷在內(nèi)的碳氫化合物,2.一種除了甲烷以外的碳氫化合物。通常將C1-C9烷烴和烯烴的混合物統(tǒng)稱為總烴。 非甲烷烴濃度增加,直接反應(yīng)了空氣中有機污染物的程度,是光化學(xué)煙霧形成的重要物質(zhì) 氣相色譜法為首選方法,熱解析-氣相色譜法(測非甲烷烴),直接進
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