中學(xué)化學(xué)競賽試題-配位結(jié)構(gòu)和異構(gòu)

1、 PAGE PAGE 24中學(xué)化學(xué)競賽試題資源庫配位結(jié)構(gòu)和異構(gòu)A組 A已知Co(NH3)63呈正八面體結(jié)構(gòu)：各NH3分子間距相等，Co3位于正八面的中心。若其中二個(gè)NH3分子被Cl取代，所形成的Co(NH3)4Cl2 AA 2種 B 3種 C 4種 D 5種 DCo(NH3)63 DA 其一氯取代物不存在同分異構(gòu)體 B 它是非極性分子C 它的鍵長與鍵角都相等 D 其二氯取代物只存在兩種同分異構(gòu)體 B、C我國科學(xué)工作者合成了許多結(jié)構(gòu)復(fù)雜的天然有機(jī)化合物，如葉綠素、血紅素、維生素B B、CA 葉綠素屬于高分子化合物B 葉綠素分子中含有三種類型的雙鍵C 葉綠素不屬于芳香烴D 在一定條件下，葉綠素能發(fā)

2、生加成、水解、酯化等反應(yīng) （1） （1）PtCl22KCl2Et2SPt(Et2S)2 Cl22KCl順式反式（2）2PtCl22KCl4Et2SPt(Et2S)4PtCl44KClPt(Et2S)4PtCl42AgNO3Ag2PtCl4Pt(Et2S)4(NO3)2（1）PtCl22KCl的水溶液與二乙硫醚（Et2S）反應(yīng)（摩爾比12）得到兩種結(jié)構(gòu)不同的黃色配合物，該反應(yīng)的化學(xué)方程式和配合物的立體結(jié)構(gòu)是：（2）PtCl22KCl的水溶液與足量Et2S反應(yīng)獲得的配合物為淡紅色晶體，它與AgNO3反應(yīng)（摩爾比12）得到兩種組成不同的配合物，寫出上述兩個(gè)反應(yīng)的化學(xué)方程式。 （1）2H2PtCl4(

3、OH)2 （1）2H2PtCl4(OH)22NH3(NH4)2PtCl6H2PtCl2(OH)4或H2PtCl6(NH4)2PtCl2(OH)4或NH4HPtCl6NH4HPtCl2(OH)4（2）2BaPtCl65Ba(OH)22BaPtCl(OH)55BaCl2（1）PtCl45H2O的水溶液與等摩爾NH3反應(yīng)，生成兩種鉑配合物，反應(yīng)式為：（2）BaCl2PtCl4和Ba(OH)2反應(yīng)（摩爾比25），生成兩種產(chǎn)物，其中一種為配合物，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為： 在M4O(CH3 在M4O(CH3COO)6中（MBe、Zn），4個(gè)Be（或Zn）原子組成一個(gè)四面體，O原子位于四面體中心，以sp3雜化

4、分別與四個(gè)M原子結(jié)合，每個(gè)CH3COO用兩個(gè)氧與兩個(gè)Be（或Zn）原子連接。Be或Zn都是sp3雜化。 （2）因?yàn)锽e是第二周期元素，Be以sp3雜化成鍵后，四個(gè)價(jià)軌道已飽和，無d軌道，H2O分子中O原子的電子難以進(jìn)攻，故Be4O(CH3COO)6不易水解。而Zn處于第四周期，有d軌道，H2O分子可以進(jìn)攻Zn的d軌道，所以Zn4O(CH3COO)6易于水解。（1）Be和Zn都可以形成結(jié)構(gòu)相似的Be4O(CH3COO)6及Zn4O(CH3COO)6配合物，試說明它們的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，畫出結(jié)構(gòu)式，分別說明中心原子及Be、Zn的雜化態(tài)。（2）試從結(jié)構(gòu)特點(diǎn)解釋為什么Be4O(CH3COO)6不易水解而Zn4

5、O(CH3COO)6卻極易于水解。 （1）Ph2C(OH)CCHPh3SnH（A）AICl（B）PhI（2）A形成屬加成反應(yīng)，B形成屬取代反應(yīng)（3）據(jù)報(bào)道，某些（Z）式非碳環(huán)醇類有機(jī)錫化合物是一類有抗癌活性物質(zhì)，有人在N2保護(hù)下將三苯基氫化錫的乙醚溶液與等摩爾1，1二苯基炔丙醇在過氧化苯甲酸的存在下于室溫?cái)嚢?0h，蒸去溶劑后用無水乙醇重結(jié)晶3次得化合物A純品。將ICl的四氯化碳溶液滴入等摩爾A （1）Ph2C(OH)CCHPh3SnH（A）AICl（B）PhI（2）A形成屬加成反應(yīng)，B形成屬取代反應(yīng)（3）（1）寫出生成A和B的化學(xué)反應(yīng)方程式。（2）指出形成A和B的反應(yīng)類型。（3）畫出B的化學(xué)

6、結(jié)構(gòu) （1）52.00 （2）14 （3）H2O （4）Cr2(CH3COO)4(H2O)2（5）金屬 （1）52.00 （2）14 （3）H2O （4）Cr2(CH3COO)4(H2O)2（5）（1）金屬M(fèi)的原子量為 。（2）紅色晶體B中M原子和碳原子的個(gè)數(shù)比為 。（3）紅色晶體B中和M原子配位的除了醋酸根離子還有 。（4）紅色晶體B的分子式為 。（5）畫出紅色晶體B的結(jié)構(gòu)圖。B組 Pt(NH3)2Cl2分子有兩種同分異構(gòu)體，其中一種是治癌藥物，它能與乙二胺（en）反應(yīng)生成Pt(NH3)2en。寫出該P(yáng)t(NH3)2Cl2的結(jié)構(gòu)式。 順式：；反式：寫出八面體配合物MCl2(NH3)4 順式：

7、；反式： 用a代表NH3，b代表OH，c代表Cl（為書寫方便簡圖如下）： 用a代表NH3，b代表OH，c代表Cl（為書寫方便簡圖如下）： Cl，OH均為順式 Cl，OH均為反式 Cl反式，OH順式配位離子 Cl，OH均為順式 Cl，OH均為反式 Cl反式，OH順式 指出結(jié)構(gòu)為平面正方形的配離子Pt(NH3)(NH2OH)Py(NO2) 已知Co(en)Cl2Br2有四個(gè)異構(gòu)體，分別畫出其結(jié)構(gòu)式。 指出Rh(Py)3Cl3 Co(NH3)4(NO2)Co(NH Co(NH3)4(NO2)Co(NH3)2(NO2)4；Co(NH3)5(NO2)3Co(NO2)62；Co(NH3)4(NO2)22C

8、o(NH3)(NO2)5；Co(NH3)6Co(NH3)2(NO2)43；Co(NH3)4(NO2)23Co(NO2)6；Co(NH)62Co(NH3)(NO2)53；Co(NH3)5(NO2)Co(NH3)2(NO2)42；Co(NH3)6Co(NO2)6；Co(NH3)5(NO2)Co(NH3)(NO2)5 必須考慮的有幾何構(gòu)型、旋光性、鍵合、配位及水合物等幾種情況。除此之外，當(dāng)硝基不是以氮原子而是以氧原子與環(huán)相連時(shí)，又產(chǎn)生五種異構(gòu)體；而當(dāng)硝基與溴原子互換時(shí)又有五種不同的異構(gòu)體產(chǎn)生。 化合物Co(NH3)3(H2O)(NO2)(OC 必須考慮的有幾何構(gòu)型、旋光性、鍵合、配位及水合物等幾種情

9、況。除此之外，當(dāng)硝基不是以氮原子而是以氧原子與環(huán)相連時(shí)，又產(chǎn)生五種異構(gòu)體；而當(dāng)硝基與溴原子互換時(shí)又有五種不同的異構(gòu)體產(chǎn)生。 Pt(NH3)4Pt(NO2) Pt(NH3)4Pt(NO2)4；Pt(NH3)3(NO2)Pt(NH3)(NO2)5；Pt(NH3)3(NO2)2Pt(NO2)4；Pt(NH3)4Pt(NH3)(NO2)32 ，此兩個(gè)同分異構(gòu)體具有旋光性。畫出右圖所示的化合物的鏡面結(jié)構(gòu)，并說明其是否具有旋光性。 ，此兩個(gè)同分異構(gòu)體具有旋光性。 有順式和反式兩種幾何異構(gòu)體?？梢杂靡粋€(gè)弧來代表乙二胺，當(dāng)保持氯原子位置不變而調(diào)整其他弧的位置時(shí)，能夠得到（a）和（b）兩種成鏡面對(duì)稱的異構(gòu)體，及

10、不具有鏡面對(duì)稱結(jié)構(gòu)的（c）。也即只有順式同分異構(gòu)體具有旋光性，而反式同分異構(gòu)體只有一個(gè)。有些配位體具有多個(gè)配位數(shù)，也即可有多個(gè)原子與中心原子或離子配合，其分別占據(jù)配合物的不同部位。乙二胺（簡寫為en）即為此種配位體，其上的兩個(gè)氮原子參與配位，且必占據(jù)順式位置。則Cr( 有順式和反式兩種幾何異構(gòu)體?？梢杂靡粋€(gè)弧來代表乙二胺，當(dāng)保持氯原子位置不變而調(diào)整其他弧的位置時(shí)，能夠得到（a）和（b）兩種成鏡面對(duì)稱的異構(gòu)體，及不具有鏡面對(duì)稱結(jié)構(gòu)的（c）。也即只有順式同分異構(gòu)體具有旋光性，而反式同分異構(gòu)體只有一個(gè)。 其有兩個(gè)旋光性異構(gòu)體。如果你用木板、棍子和管子清潔器搭成一個(gè)異構(gòu)體的模型，則在不弄斷鍵的情況下無

11、論你如何旋轉(zhuǎn)均得不到另外一個(gè)異構(gòu)體。預(yù)測(cè)Ir(en)33 其有兩個(gè)旋光性異構(gòu)體。如果你用木板、棍子和管子清潔器搭成一個(gè)異構(gòu)體的模型，則在不弄斷鍵的情況下無論你如何旋轉(zhuǎn)均得不到另外一個(gè)異構(gòu)體。 已知配離子Co(en)Br2I2 因?yàn)橥珻o(en)33一樣，此配離子具有不可疊加的鏡面結(jié)構(gòu)，所以其具有旅光性。為了證明旋光性與分子中是否存在碳原子無關(guān)，Wemer制備了Co(HO)2Co(NH 因?yàn)橥珻o(en)33一樣，此配離子具有不可疊加的鏡面結(jié)構(gòu)，所以其具有旅光性。 此配位層不會(huì)是平面結(jié)構(gòu)，其可能為四面體結(jié)構(gòu)。因?yàn)榇蟛糠趾唵嗡呐湮惑w配合物的結(jié)構(gòu)為平面形或四面體形，但這里不能證明其一定是四面體結(jié)構(gòu)。

12、已知配離子M(CN)(NO2)(H2O)(NH3) 此配位層不會(huì)是平面結(jié)構(gòu)，其可能為四面體結(jié)構(gòu)。因?yàn)榇蟛糠趾唵嗡呐湮惑w配合物的結(jié)構(gòu)為平面形或四面體形，但這里不能證明其一定是四面體結(jié)構(gòu)。 其沒有旅光異構(gòu)體，但有兩個(gè)幾何異構(gòu)體，一個(gè)是兩個(gè)氯原子呈反式，另一個(gè)是氯原子和溴原子呈反式。畫出Co(en)Cl3 其沒有旅光異構(gòu)體，但有兩個(gè)幾何異構(gòu)體，一個(gè)是兩個(gè)氯原子呈反式，另一個(gè)是氯原子和溴原子呈反式。 和具有旋光性 和具有旋光性 幾何異構(gòu)體；無；無；無；旋光異構(gòu)體 幾何異構(gòu)體；無；無；無；旋光異構(gòu)體 ； ； ； ； 因?yàn)椴煌愋彤悩?gòu)體的所有原子均與同樣的其他原子相連，所以當(dāng)分子分裂時(shí)其產(chǎn)生相同的碎片。

13、因?yàn)椴煌愋彤悩?gòu)體的所有原子均與同樣的其他原子相連，所以當(dāng)分子分裂時(shí)其產(chǎn)生相同的碎片。 如果此配合物為的四面體結(jié)構(gòu)，則其為一個(gè)呈平面對(duì)稱的兩個(gè)五元環(huán)。但是因?yàn)槠渚哂行庑?，所以不可能為此結(jié)構(gòu)。其實(shí)際上可為的平面配位層結(jié)構(gòu)，但由其族光性并不能表明其必為平面結(jié)構(gòu)，也可能有其他不同的結(jié)構(gòu)。PtNH2CH(C6H5)CH(C6H5)NH2NH2C(CH3)2CH2NH2 如果此配合物為的四面體結(jié)構(gòu)，則其為一個(gè)呈平面對(duì)稱的兩個(gè)五元環(huán)。但是因?yàn)槠渚哂行庑裕圆豢赡転榇私Y(jié)構(gòu)。其實(shí)際上可為的平面配位層結(jié)構(gòu)，但由其族光性并不能表明其必為平面結(jié)構(gòu)，也可能有其他不同的結(jié)構(gòu)。 、，其為兩個(gè)幾何異構(gòu)體（反式順式）。

14、有三個(gè)幾何異構(gòu)體：兩個(gè)溴原子位于配位層內(nèi)，一個(gè)溴原子和一個(gè)硝基位于配位層內(nèi)，一個(gè)溴原子和一個(gè)亞硝基位于配位層內(nèi)；同時(shí)還存在配位異構(gòu)體和鍵合異構(gòu)體。亞硝基通過氧原子相連；硝基通過氮原子相連。共有六個(gè)同分異構(gòu)體。存在幾何異構(gòu)體，且在順式異構(gòu)體中存在旋光異構(gòu)體，共計(jì)有三個(gè)異構(gòu)體?？赡艽嬖趦蓚€(gè)旋光異構(gòu)體。存在幾何異構(gòu)體和配位異構(gòu)體即順式反式氯溴代和順式反式兩溴同分異構(gòu)體共四種。Cr(NH3)4Br2；Cr(NH3)4Br2NO2；Cr(en)2Cl2；Cr(en)33；Cr(NH3)4ClBrBr 提示：從配體的配位基團(tuán)考慮，分子中僅有OH一個(gè)配位點(diǎn)。若有異構(gòu)體必來自與碳原子的組合方式有關(guān)，如果四個(gè)碳

15、原子在一條線上則必有一個(gè)CC，它存在于中心兩個(gè)碳原子或存在于一個(gè)中心碳原子與一個(gè)端碳原子間，或有可能形成環(huán)形結(jié)構(gòu)，故C4 提示：從配體的配位基團(tuán)考慮，分子中僅有OH一個(gè)配位點(diǎn)。若有異構(gòu)體必來自與碳原子的組合方式有關(guān)，如果四個(gè)碳原子在一條線上則必有一個(gè)CC，它存在于中心兩個(gè)碳原子或存在于一個(gè)中心碳原子與一個(gè)端碳原子間，或有可能形成環(huán)形結(jié)構(gòu)，故C4H8OH與M反應(yīng)可有6個(gè)異構(gòu)體。 存在三重軸，過任意兩個(gè)相對(duì)面（假想）的面心的連線，都是我們所需要的三重軸；3條如圖所示，Co(en)33螯合離子是正八面體構(gòu)型的，六個(gè)配位點(diǎn)被三個(gè)雙齒配體乙二胺（en）所占據(jù)，請(qǐng)問該離子是否存三重軸（該離子繞軸旋轉(zhuǎn)120

16、與原離子圖形完全重合）；與已知三重軸垂直的二重軸（繞軸旋轉(zhuǎn)180 存在三重軸，過任意兩個(gè)相對(duì)面（假想）的面心的連線，都是我們所需要的三重軸；3條 如下圖所示，六方形和三柱體形配住層分子內(nèi)必存在鏡面對(duì)稱結(jié)構(gòu)，所以不具有旋光性。由該配合物不是六方形或三校形的結(jié)構(gòu)并不能證明其為八面體結(jié)構(gòu)，它可能還存在別的幾何異構(gòu)體。 已知配離子Co(en)3 如下圖所示，六方形和三柱體形配住層分子內(nèi)必存在鏡面對(duì)稱結(jié)構(gòu)，所以不具有旋光性。由該配合物不是六方形或三校形的結(jié)構(gòu)并不能證明其為八面體結(jié)構(gòu)，它可能還存在別的幾何異構(gòu)體。 故該配合物應(yīng)為八面體型結(jié)構(gòu)已知：配位化合物和Co(NH3) 故該配合物應(yīng)為八面體型結(jié)構(gòu) （1

17、）三種。立體結(jié)構(gòu)如下： I （1）三種。立體結(jié)構(gòu)如下： I （2）配合物III可通過其離子特性與另兩個(gè)配合物區(qū)分開：滴加AgNO3溶液，Br立即被沉淀下來（而直接與鈷配位的溴相當(dāng)緩慢地沉淀）。也可通過測(cè)定電導(dǎo)將III與I、II區(qū)分（用紅外光譜法區(qū)分也可）。I的偶極矩比II的偶極矩小，因此測(cè)定極性可將兩者區(qū)分開。（1）畫出全部異構(gòu)體的立體結(jié)構(gòu)。（2）指出區(qū)分它們的實(shí)驗(yàn)方法。 幾何異構(gòu)和；， 光學(xué)異構(gòu)和 完全相同結(jié)構(gòu)和；，和下列結(jié)構(gòu)中哪些是 幾何異構(gòu)和；， 光學(xué)異構(gòu)和 完全相同結(jié)構(gòu)和；，和 根據(jù)晶體場(chǎng)理論，配合物的穩(wěn)定化能大小的順序是：平面四方形八面體四面體，因而對(duì)于Ni2、Pd2、Pt2所形成的

18、四配位配合物來說，平面四方形構(gòu)型較為穩(wěn)定，所以它們中的Pd2、Pt2的四配位配合物都為平面四方形。只有Ni 根據(jù)晶體場(chǎng)理論，配合物的穩(wěn)定化能大小的順序是：平面四方形八面體四面體，因而對(duì)于Ni2、Pd2、Pt2所形成的四配位配合物來說，平面四方形構(gòu)型較為穩(wěn)定，所以它們中的Pd2、Pt2的四配位配合物都為平面四方形。只有Ni2的四配位配合物多數(shù)為四面體，少數(shù)為平面四方形。這是由于三種離子中，Ni2半徑最小，它與半徑稍大的配位體（如Cl、Br、I）的rr比值小于0.414，因而取四面體結(jié)構(gòu)較為穩(wěn)定。Ni2的d電子構(gòu)型為d8，d8結(jié)構(gòu)的離子在平面四方形強(qiáng)場(chǎng)中的穩(wěn)定化能遠(yuǎn)大于在四面體強(qiáng)場(chǎng)中的穩(wěn)定化能。所

19、以，若Ni2遇到強(qiáng)場(chǎng)配體。且其半徑不很大時(shí)，可形成平面四方形構(gòu)型的配合物，例如Ni(CN)42。 A：Cr(H2O)5ClCl2H2O B：Cr(H2O)4Cl2Cl2H2O C：Cr(H2O)6Cl3 八面體Cr(H2O)4C A：Cr(H2O)5ClCl2H2O B：Cr(H2O)4Cl2Cl2H2O C：Cr(H2O)6Cl3 八面體Cr(H2O)4Cl2 順反異構(gòu)體為：順式 ；反式 Ni(H2NNHCONHNH2)3(ClO4)2 2 6 中心對(duì)稱的八面體構(gòu)型 庫倫力和氫鍵 V1.7954(6)nm3 Dc1.953g/cm3 在GTN分子中，碳酰肼分子作為雙齒配體，由羰基氧原子和第一

20、位氮原子與中心鎳離子形成配位鍵，形成五員螯合環(huán)，成環(huán)的五個(gè)原子基本處于同一平面內(nèi)。每一個(gè)鎳離子同時(shí)與三個(gè)碳酰肼分子配位，形成三個(gè)穩(wěn)定的五員螯合環(huán)，因而GTN分子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，這決定了其性質(zhì)相當(dāng)穩(wěn)定。 內(nèi)界中只含具有強(qiáng)還原性富氮、富氫配位體，而外界是具有強(qiáng)氧化性的富氧基團(tuán)碳酰肼（CHZ）分子中含有5個(gè)帶孤電子對(duì)的原子，因此，它可作為多齒配體與多種金屬離子配位。由于碳酰肼是肼的衍生物，具有強(qiáng)還原性，可作含能材料的組分。所以碳酰肼配合物具有高能量、低感度的優(yōu)良特性，GTN是其中具有代表性的一種，因其卓越的性能倍受關(guān)注。GTN元素分析結(jié)果為：N：31.76%，C：6.77%，H：3.520%，Cl：12.

21、40%，與理論值N：31.83%，C：6.82%，H：3.41%，Cl：13.45%。123182相吻合。下面是GTN的晶體結(jié)構(gòu)圖（氫原子沒有畫出），請(qǐng)寫出其結(jié)構(gòu)簡式（要求寫出官能團(tuán)和原子團(tuán)，不要寫最簡單的化學(xué)式） ；中心鎳的化合價(jià) ，配位數(shù)為_，該分子是具有 構(gòu)型。配合物的外界同配合物內(nèi)界通過 結(jié)合在一起。X射線衍射所得晶胞參數(shù)為：a997.4pm，b Ni(H2NNHCONHNH2)3(ClO4)2 2 6 中心對(duì)稱的八面體構(gòu)型 庫倫力和氫鍵 V1.7954(6)nm3 Dc1.953g/cm3 在GTN分子中，碳酰肼分子作為雙齒配體，由羰基氧原子和第一位氮原子與中心鎳離子形成配位鍵，形成

22、五員螯合環(huán)，成環(huán)的五個(gè)原子基本處于同一平面內(nèi)。每一個(gè)鎳離子同時(shí)與三個(gè)碳酰肼分子配位，形成三個(gè)穩(wěn)定的五員螯合環(huán)，因而GTN分子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，這決定了其性質(zhì)相當(dāng)穩(wěn)定。 內(nèi)界中只含具有強(qiáng)還原性富氮、富氫配位體，而外界是具有強(qiáng)氧化性的富氧基團(tuán) 所以適合；結(jié)晶水的存在會(huì)損耗一部分能量，含能材料必須具有強(qiáng)還原性基團(tuán)和強(qiáng)氧化性基團(tuán)，而GTN 所以適合。因此，GTN具有高能鈍感的優(yōu)良特性，是一種性能卓越的含能材料，具有廣闊的應(yīng)用前景。 （1）58.69；M為Ni；3d84s2（2 （1）58.69；M為Ni；3d84s2（2）Ni(C8H12)2 （3）P可以與M形成一種新型配合物M(P)2，此配合物中碳元素的質(zhì)

23、量分?jǐn)?shù)為69.87，氫元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8.77。（1）試計(jì)算M的相對(duì)原子質(zhì)量，寫出元素符號(hào)及外層電子排布。（2）試推斷并寫出M(P)2可能的立體結(jié)構(gòu)（其中P為順式結(jié)構(gòu)）。（3）將鉀投入到N的四氫呋喃溶液中只得一種離子晶體D。經(jīng)X射線測(cè)定，該D晶體中陰離子的骨架沒有發(fā)生斷裂（與N的骨架相同），但形成了重疊的平面環(huán)。請(qǐng)寫出該化學(xué)反應(yīng)方程式，說明理由。 （1）MA4B2和MA3B3可能存在三種幾何構(gòu)型：平面六方、三棱柱、正八面體。（2）異構(gòu)體：MA4B2：3，3，2；MA3B3：3，3，2（3）MA4B2和MA3B （1）MA4B2和MA3B3可能存在三種幾何構(gòu)型：平面六方、三棱柱、正八面體。（2）

24、異構(gòu)體：MA4B2：3，3，2；MA3B3：3，3，2（3）MA4B2和MA3B3都為正八面體構(gòu)型，各自的幾何異構(gòu)體為： （1）MA4B2和MA3B3可能存在哪幾種幾何構(gòu)型（用構(gòu)型名稱表示）？（2）每種幾何構(gòu)型中，分別存在多少種異構(gòu)體？（3）實(shí)際上，MA4B2和MA3B3巨型配合物（或配離子）都只存在兩種幾何異構(gòu)體。根據(jù)上面分析，判斷它們分別是什么幾何構(gòu)型？試寫出它們各自的幾何異構(gòu)體。 結(jié)構(gòu)式：，A為二氯化亞硝酸根五氨合鈷（），B為二氯化硝基五氨合鈷（）。亞硝酸根NO2作為配位體有兩種配位方式：其一是氮原子提供孤對(duì)電子與中心原子配位，另一是氧原子提供孤對(duì)電子與中心原子配位。前者稱為硝基（合），

25、后者稱為亞硝酸根（合）。試畫出這兩種配位方式的結(jié)構(gòu)式（可用M表示中心原子）。Co(NH3)5(NO2)Cl2有兩種存在形式；Co(NH3)5H2OCl3和NaNO2反應(yīng)得一種紅棕色粉末A 結(jié)構(gòu)式：，A為二氯化亞硝酸根五氨合鈷（），B為二氯化硝基五氨合鈷（）。 （1）Cr(NH3)3O4 或CrN3H9O4（2）4（3）氧化還原性（4）CrO423NH3 （1）Cr(NH3)3O4 或CrN3H9O4（2）4（3）氧化還原性（4）CrO423NH33H2O2Cr(NH3)3(O2)2O22H2O2OH（1）以上信息表明A的化學(xué)式為： ；可能的結(jié)構(gòu)式為： 。（2）A中鉻的氧化數(shù)為： 。（3）預(yù)期A

26、 最特征的化學(xué)性質(zhì)為： 。（4）生成晶體A的反應(yīng)是氧化還原反應(yīng)，方程式是： 。 （1）CrCl3H12O6（2）CrCl2(H2O)4Cl2H2O（2）有順式和反式兩種幾何異構(gòu)體。有CrCl （1）CrCl3H12O6（2）CrCl2(H2O)4Cl2H2O（2）有順式和反式兩種幾何異構(gòu)體。有CrCl2(H2O)4Cl2H2O、CrCl(H2O)5Cl2H2O和Cr(H2O)6Cl3三種水合異構(gòu)體（1）導(dǎo)出配合物A的實(shí)驗(yàn)式（2）推導(dǎo)配合物A的配位化學(xué)式（3）寫出配合物A的幾何異構(gòu)體和水合異構(gòu)體 （1）A： B：C： D：（ （1）A： B：C： D：（2）與二個(gè)胺基相連的碳原子都是手佐的，D的

27、比旋度亦在70左右。（3）C8H14N2O4PtPtCO2N2C6H14B為淡黃色晶體，C為12型電解質(zhì)。請(qǐng)回答：（1）畫出A、B、C、D的化學(xué)結(jié)構(gòu)式（2）A有旋光活性，其比旋度為70，你估計(jì)D的比旋度為多少？（3）將D在N2中熱分解，于250270間有劇烈反應(yīng)，殘重為48.6%，寫出熱分解的反應(yīng)方程式。 這是一道包括多步有機(jī)會(huì)成反應(yīng)、金屬離子氧化反應(yīng)和結(jié)構(gòu)異構(gòu)化的題目，是制備混胺類鉑類抗癌劑的典型例子之一A： B： C 這是一道包括多步有機(jī)會(huì)成反應(yīng)、金屬離子氧化反應(yīng)和結(jié)構(gòu)異構(gòu)化的題目，是制備混胺類鉑類抗癌劑的典型例子之一A： B： C： D： E：(CH3CO)2O（2）共有6種異構(gòu)體 ci

28、s,trans,cis cis,cis,cis cis,cis,cis cis,trans,cis trans,trans,trans cis,trans,cis順鉑ABCDF（，R）請(qǐng)回答：（1）寫出A、B、C、D和E的化學(xué)結(jié)構(gòu)式；（2）畫出F可能存在的幾何異構(gòu)體； 吡啶甲酸根的相對(duì)分子質(zhì)量為122。設(shè)釩與2個(gè)吡啶甲酸根絡(luò)合， 吡啶甲酸根的相對(duì)分子質(zhì)量為122。設(shè)釩與2個(gè)吡啶甲酸根絡(luò)合，50.9244295，氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為21.7%；設(shè)釩與3個(gè)吡啶甲酸根絡(luò)合，50.9366417，氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為23.0%；設(shè)釩與4個(gè)吡啶甲酸根結(jié)合，50.9488539，氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為23.7%；設(shè)釩與5個(gè)吡

29、啶甲酸根結(jié)合，50.9610661，氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為24.2%；釩與更多吡啶甲酸根絡(luò)合將使釩的氧化態(tài)超過5而不可能，因而應(yīng)假設(shè)該配合物的配體除吡啶甲酸根外還有氧，設(shè)配合物為VO(吡啶甲酸根)2，相對(duì)分子質(zhì)量為50.916.0244311，氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25.7%，符合題設(shè)。結(jié)論：該配合物的結(jié)構(gòu)如下：和/或釩的氧化態(tài)為（或答4或V4）釩與吡啶甲酸根形成的五元環(huán)呈平面結(jié)構(gòu)，因此，該配合物的配位結(jié)構(gòu)為四角錐體（或四方錐體），氧原子位于錐頂。 （1）Ni(H2O)4( （1）Ni(H2O)4(CN)2（2）A：Ni(CN)(H2O)3CN B：KNi(CN)3(H2O)（3）Ni(CN)(H2O)5 N

30、i(CN)(H2O)3（1）一種非電解質(zhì)的八面體配合物 。（2）兩個(gè)平面正方形配合物A和B，它們均是11電離類型，A是 ，B是 。（3）在Ni(CN)25H2O中的配離子 。 （1）H2NCH2COO （A）（2）B： C：（3）涉及到絡(luò)合平衡的穩(wěn)定常數(shù)和（B），（C）間的異構(gòu)體互變平衡常數(shù)，它們的關(guān)系如下：生物體內(nèi)分子間共價(jià)鍵的形成是十分重要的，化學(xué)家們常用一些實(shí)驗(yàn)來進(jìn)行模擬，例如水楊醛陰離子（）和甘氨酸根離子（ （1）H2NCH2COO （A）（2）B： C：（3）涉及到絡(luò)合平衡的穩(wěn)定常數(shù)和（B），（C）間的異構(gòu)體互變平衡常數(shù)，它們的關(guān)系如下：請(qǐng)回答下列問題：（1）寫出形成A的化學(xué)反應(yīng)方程

31、式。（2）畫出B和C的結(jié)構(gòu)示意圖（已知M2的配位數(shù)是4）。（3）在形成化合物A、B、C間涉及哪些化學(xué)平衡常數(shù)，請(qǐng)用反應(yīng)式表示它們間的關(guān)系。 （1）A： B： C：（2）nn2nHBr2nH2O（3） （1）A： B： C：（2）nn2nHBr2nH2O（3）C6H2N2S2(NdCCl3)0.24（4）將合成得到聚2，4噻唑稱取0.5g溶于40mL DMSO中，加入3.24g NdCl36H2O，氮?dú)獗Ｗo(hù)下80磁力攪拌反應(yīng)24h，反應(yīng)結(jié)束后倒入400mL水中沉淀，過濾得到黑色產(chǎn)物，反復(fù)用大量的水、甲醇浸泡洗滌產(chǎn)物，直到用AgNO3檢驗(yàn)濾液中無Cl為止，過濾，然后在60下真空烘干，得到黑色產(chǎn)物（

32、D）0.63g。元素分析C 31.8%，Nd 15.3。（1）寫出有機(jī)物A、B、C的結(jié)構(gòu)簡式；（2）寫出ABC的結(jié)構(gòu)簡式；（3）計(jì)算配合物D中C和NdCl3分子數(shù)比，用化學(xué)式表示；（4）已知配合物D中Nd是四配位的，畫出配合物的片段。 （1）NiI22PH(C6H5)2NiI2PH(C6H （1）NiI22PH(C6H5)2NiI2PH(C6H5)22（2）由于A具有很小的偶極矩，因此A應(yīng)為反式結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)式為：（3）dsp2（1）寫出生成A的化學(xué)反應(yīng)方程式。（2）畫出A的可能結(jié)構(gòu)。（3）指出A中Ni原子的雜化形態(tài)。 （1）鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)無旋光異構(gòu)體，而八面體具有旋光異構(gòu)關(guān)系。若發(fā)現(xiàn)某配合物用旋光儀測(cè)

33、得有旋光性，且配位數(shù)為6，則該配合物一定是八面體結(jié)構(gòu)。（2）乙酰丙酮之所以可作為雙齒配體，是因?yàn)樵撐镔|(zhì)始終存在烯醇式和酮式的互變異構(gòu)：（3）n(Co)n(H)0.001219mol；MA （1）鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)無旋光異構(gòu)體，而八面體具有旋光異構(gòu)關(guān)系。若發(fā)現(xiàn)某配合物用旋光儀測(cè)得有旋光性，且配位數(shù)為6，則該配合物一定是八面體結(jié)構(gòu)。（2）乙酰丙酮之所以可作為雙齒配體，是因?yàn)樵撐镔|(zhì)始終存在烯醇式和酮式的互變異構(gòu)：（3）n(Co)n(H)0.001219mol；MA，Co%由MA推出應(yīng)為Co(C5H7O2)3；注意不能寫為Co(C5H8O2)3。Co：sp3d2。CH3COCH2COCH3CoCl22H2O2C

34、o(CH3COCHCOCH3)3H2O2HCl1/2O23Br23HBr。螯環(huán)的中央氫原子在兩端羰基的作用下，呈現(xiàn)出部分酸性，可以在明顯親電條件下被Br取代。（1）請(qǐng)你設(shè)想一下：維爾納是如何否定老師的論斷得出他的正確結(jié)論的？（2）在配合物中，乙酰丙酮（CH3COCH2COCH3）是常見的一種配體。試回答：乙酰丙酮（）可作雙齒配體。請(qǐng)從有機(jī)化學(xué)的角度加以解釋。（3）某同學(xué)用乙酰丙酮與CoCl2、H2O2在一定條件下反應(yīng)得到一晶體A。為測(cè)定晶體組成，該同學(xué)設(shè)計(jì)以下實(shí)驗(yàn)：準(zhǔn)確稱取A晶體0.4343g，煮沸溶解后，用氫離子交換樹脂（即HR型）充分交換至看不出有Co2的紅色，過濾；用0.1013mol/

35、L的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去24.07mL。（原子量請(qǐng)用：Co：58.93、H：1.01、C：12.01、O16.00、CI：35.45）求：A中Co的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。預(yù)測(cè)A的化學(xué)式，畫出A的結(jié)構(gòu)并寫出Co的雜化形態(tài)。寫出制備A的化學(xué)反應(yīng)方程式。在鐵粉的催化下，A能與液溴發(fā)生取代反應(yīng)。試寫出其化學(xué)反應(yīng)方程式。闡述其原因。 （1）C78H64Cu3O8P4（2）2(Cy3P)2Cu(OOCCCH2COOH)Cu(CH3CH2CH2COO)2(Cy3P)2Cu(OOCCH2COO) Cu(O2CCH2CO2)Cu(PCy3)22CH3CH2CH2COOH（3）除去反應(yīng)的另一產(chǎn)物正丁酸和未反應(yīng)的反應(yīng)物。

36、（4） （1）C78H64Cu3O8P4（2）2(Cy3P)2Cu(OOCCCH2COOH)Cu(CH3CH2CH2COO)2(Cy3P)2Cu(OOCCH2COO) Cu(O2CCH2CO2)Cu(PCy3)22CH3CH2CH2COOH（3）除去反應(yīng)的另一產(chǎn)物正丁酸和未反應(yīng)的反應(yīng)物。（4）（1）寫出配合物A的化學(xué)式。（2）寫出配合物A生成的化學(xué)方程式。（3）淡紫色沉淀物被重新溶解，真空干燥，如此反復(fù)操作多次的目的是除去何種物質(zhì)？（4）畫出配合物A的結(jié)構(gòu)式。 （1）平面四邊形 （1）平面四邊形（2）Pt(NH3)2Cl2由條件（5）可知，中心金屬離子和鹵素離子的個(gè)數(shù)比是12，它們的摩爾質(zhì)量比

37、為5.53；當(dāng)是F，中心金屬為105.01，可能是Pd，但此時(shí)另一配體是10.61，不存在這樣的配體；當(dāng)是Cl，中心金屬為195.99，可能是Pt，此時(shí)另一配體是17.09，即NH3（3） 順 反（4）Pt(NH3)4PtCl4 Pt(NH3)3ClPt(NH3)Cl3 Pt(NH3)3Cl2PtCl4Pt(NH3)4Pt(NH3)Cl32（1）由四種元素、11個(gè)原子組成；（2）由一個(gè)中心金屬離子和四個(gè)配體組成；（3）中心金屬離子是族元素，且測(cè)得質(zhì)量分?jǐn)?shù)是65.10%；（4）其中一種配體是鹵素離子，且測(cè)得質(zhì)量分?jǐn)?shù)是23.55%；（5）X有順式和反式兩種異構(gòu)體。（1）配合物X的空間構(gòu)型是 ；（2

38、）配合物X的化學(xué)式是 ；并給出推理過程：（3）試畫出順式和反式X的結(jié)構(gòu)，并分別在結(jié)構(gòu)式下邊標(biāo)注順或反。（4）還有若干種離子化合物的實(shí)驗(yàn)式和X的化學(xué)式相同。它們每個(gè)還滿足如下條件：是由分立的、單核的離子配合物實(shí)體構(gòu)成的；僅含1種陽離子和1種陰離子。寫出符合上述條件的所有可能的離子化合物的精確的分子式（清楚給出在每個(gè)化合物中每個(gè)分立的配合物實(shí)體的組成，至少寫兩個(gè)離子化合物）。（1）A的式量為62.2 A為乙二醇（2）nHOCH2CH2OHnHOOCCOOH（1）A的式量為62.2 A為乙二醇（2）nHOCH2CH2OHnHOOCCOOHOCH2CH2OOCCO2nH2O（3）水作溶劑時(shí)，pKb變小

39、（4）HOOCCOO（5）Co原子數(shù)為2，M1122；C原子數(shù)：48；H原子數(shù)：38；N原子數(shù)：8。8個(gè)N必含4個(gè)聯(lián)吡啶，其中含40個(gè)C，還剩8個(gè)C，必是一個(gè)對(duì)苯二甲酸根，帶兩個(gè)單位負(fù)電荷。據(jù)電中性原理，外界必有2個(gè)ClO4，4個(gè)聯(lián)吡啶，1個(gè)對(duì)苯二甲酸根，必含36個(gè)H。還有2個(gè)H，可能帶一分子水，故分子式為C48H38N8Co2Cl2O13，分子量與此式相符，故可推定。哌啶俗稱六氫吡啶（吡啶：），以乙醇作溶劑，它與對(duì)苯二甲酸反應(yīng)可生成對(duì)苯二甲酸哌啶鹽。1992年，人們用甲醇作溶劑，用對(duì)苯二甲酸哌啶鹽、2, 2一聯(lián)吡啶和Co(ClO4)26H2O在60下反應(yīng)兩小時(shí)，得到雙核鈷的配合物（哌啶沒有參

40、與形成配合物）。該配合物中含C：51.3%；H：3.38%；N：9.98%；Co：10.5%（計(jì)算值）。用X衍射法測(cè)定其單晶，表明羧基氧均已配位，ClO4處于配合物的外界。（1）試求化合物A的式量，并確定A是何物質(zhì)；（2）寫出化合物A與對(duì)苯二甲酸的反應(yīng)方程式。（3）若以水作溶劑，與乙醇作溶劑相比，哌啶的pKb值將如何變化？（4）寫出對(duì)苯二甲酸的共軛堿。（5）試推斷出該雙核配合物的分子式（要有推斷過程）。C組 僅有兩種可能：一個(gè)是三個(gè)氯互成順式在八面體的一個(gè)面上占據(jù)鍵位，三個(gè)吡啶則在與它們相對(duì)的平面上圖（a）；另一個(gè)是兩個(gè)氯互成反式，兩個(gè)吡啶也互成反式圖（b）。 Rh（py 僅有兩種可能：一個(gè)是

41、三個(gè)氯互成順式在八面體的一個(gè)面上占據(jù)鍵位，三個(gè)吡啶則在與它們相對(duì)的平面上圖（a）；另一個(gè)是兩個(gè)氯互成反式，兩個(gè)吡啶也互成反式圖（b）。 Rh（py）3Cl3的兩種幾何異構(gòu)體 只有順式異構(gòu)體有旋光性，反式異構(gòu)體僅以自身為鏡像。 Cr(en2)Cl2的三個(gè)幾何異構(gòu)體某些配位體具有螫合功能，它們至少含有二個(gè)原子可與中心原子（離子）成鍵。每個(gè)鍵位在配合表面都占據(jù)不同的頂點(diǎn)。1，2乙二胺（編寫成en）就是這樣的配位體。兩個(gè)成鍵原子是氮原子， 只有順式異構(gòu)體有旋光性，反式異構(gòu)體僅以自身為鏡像。 Cr(en2)Cl2的三個(gè)幾何異構(gòu)體 有三個(gè)幾何異構(gòu)體。某個(gè)配體與其余三個(gè)的任何一個(gè)都可構(gòu)成對(duì)位排列。當(dāng)某兩個(gè)配

42、體處于對(duì)位時(shí)，其余兩個(gè)配體調(diào)換位置是無意義的。對(duì)于正方形共平面配合物Pt(NH3)(NH2OH)py(NO2) 有三個(gè)幾何異構(gòu)體。某個(gè)配體與其余三個(gè)的任何一個(gè)都可構(gòu)成對(duì)位排列。當(dāng)某兩個(gè)配體處于對(duì)位時(shí)，其余兩個(gè)配體調(diào)換位置是無意義的。 有旋光異構(gòu)體推測(cè)Ir(en)33 有旋光異構(gòu)體 有兩種幾何異構(gòu)體。其中一個(gè)異構(gòu)體有兩個(gè)Y為反式，另一個(gè)異構(gòu)體中所有的Y都是順式。MenXY3有多少種異構(gòu)體？其中M是中心金屬，en 有兩種幾何異構(gòu)體。其中一個(gè)異構(gòu)體有兩個(gè)Y為反式，另一個(gè)異構(gòu)體中所有的Y都是順式。 均無對(duì)映體配合物A是1986年Jenesn合成的，它的化學(xué)式為NiP(C2H5) 均無對(duì)映體 （1）藍(lán)色

43、配合物的結(jié)構(gòu)：，Py為吡啶。（2）綠色配合物的結(jié)構(gòu)：，Py為吡啶。（3）由于水楊酸中酚基的酸性較羧基小，在低 （1）藍(lán)色配合物的結(jié)構(gòu)：，Py為吡啶。（2）綠色配合物的結(jié)構(gòu)：，Py為吡啶。（3）由于水楊酸中酚基的酸性較羧基小，在低pH時(shí)酚基上的H不易解離，故僅以羧氧與Cu（）結(jié)合形成藍(lán)色配合物在pH較高時(shí)，羧基上H亦可解離，使水楊酸發(fā)揮雙齒配體的作用而形成綠色配合物。（4）pH6時(shí)，綠色配合物結(jié)構(gòu)被破壞，形成的配合物，由于分子中含有水分子，親水性增大，所以不能再溶于氯仿中。（1）藍(lán)色配合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)是什么？（2）綠色配合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)怎樣？（3）解釋形成兩種不同結(jié)構(gòu)配合物的原因（4）雖然在pH6時(shí)

44、也有綠色沉淀生成，但它不能為氯仿所萃取，為什么？ （l）Me2 （l）Me2SO三角錐形結(jié)構(gòu)：（）時(shí)，SO鏈中硫原子由于電子密度，使SO健長，vSO（）時(shí)，SO鍵中氧的電子密度，使SO鍵長，vSO。（1）確定其結(jié)構(gòu)。即可通過S或O原子進(jìn)行鍵合，確定哪一個(gè)原子與M結(jié)合，可以根據(jù)絡(luò)合物SO鍵紅外伸縮振動(dòng)頻率vSO1/2(k/)1/2（折合質(zhì)量SOmsmo/(msmo)（k為鍵力常數(shù)）與自由的Me2SO的vSO對(duì)比，來確認(rèn)配合物中是以S或O原子配位。（2）試加以說明。 （1）pdta4的化學(xué)結(jié)構(gòu)：；分子中手性碳原子的存在是該配體及其配合物具有旋光性的原因。（2 （1）pdta4的化學(xué)結(jié)構(gòu)：；分子中手

45、性碳原子的存在是該配體及其配合物具有旋光性的原因。（2）Mn()pdta2與等摩爾對(duì)映體配體混合后有下列反應(yīng)發(fā)生：Mn()pdta2()pdta4Mn()pdta2()pdta4體系中存在等量的消旋混合物而使配合物旋光性消失。（3）由于Fe()pdta2與()pdta4不易發(fā)生如上所述的取代反應(yīng)，故配合物的旋光性無變化。（4）Mn()()pdta2與()pdta4的反應(yīng)屬配體取代反應(yīng)，由于Fe()的離子勢(shì)比Mn()大，與配體間結(jié)合力強(qiáng)而難以發(fā)生取代的緣故。（1）寫出pdta4的結(jié)構(gòu)并指出它具有旋光活性的原因。（2）Mn（）與pdta4的螫合物中加入等摩爾的對(duì)映體配體（25時(shí)），5min后旋光消

46、失了，為什么？（3）Fe（）的螫合物在相同操作下放置兩天卻不見旋光性變化，為什么？（4）給出你對(duì)上述現(xiàn)象的說明。 （1）A：K2Cr2O7，或Na2Cr2O7，B：Cl2，C：CrCl3，D：Cr(OH)3，E：KCrO2或NaCrO （1）A：K2Cr2O7，或Na2Cr2O7，B：Cl2，C：CrCl3，D：Cr(OH)3，E：KCrO2或NaCrO2，F(xiàn)：K2CrO4（或Na2CrO4）。Cr2O726Cl14H2Cr37H2O，Cr33OHCr(OH)3，Cr(OH)3OHCrO22H2O，2CrO23H2O22OHCrO42H2O，2CrO422HCr2O72H2O（2）G：Cr(en)3Cl3，H：K3Cr(OX)3或Na3Cr(O