第5章酸堿滴定法

1、1寫出下列溶液的質(zhì)子條件式。ac1 mol·L-l NH3 + c2 mol·L-l NH4Cl；cc1 mol·L-l)H3PO4 + c2 mol·L-l HCOOH；解：a. 對(duì)于共軛體系，由于構(gòu)成了緩沖溶液，所以可以將其視為由強(qiáng)酸（HCl和弱堿（NH3）反應(yīng)而來，所以參考水準(zhǔn)選為HCl, NH3和H2O質(zhì)子條件式為： H+ + NH4+ = Cl- + OH-或 H+ + NH4+ = c2 + OH- c. 直接取參考水平：H3PO4  , HCOOH , H2O質(zhì)子條件式：H+ = H2PO4- + 2HPO42- + 3

2、PO43- + HCOO-+OH-2計(jì)算下列各溶液的pH3計(jì)算下列各溶液的pHi0.060 mol·L-l HCI和0.050 mol·L-l氯乙酸鈉(ClCH2COONa)混合溶液。解: a NaAc為一元弱堿, 其Kb=Kw/KHAc=5.6×10-10i. 由于ClCH2COONa + HCl = ClCH2COOH + NaCl    所以原溶液可以看成0.050mol/L的ClCH2COOH和0.010mo/LHCl的混合溶液設(shè)有x mol/L的ClCH2COOH發(fā)生離解，則     

3、  ClCH2COOH  ClCH2COO- + H+               0.05-x            x     0.01+x     所以有 = Ka= 1.4  10-3解得x = 4.4  10-3mol/

4、L那么H+ = 0.0144mol/L   pH = -log H+ = 1.845某混合溶液含有0.10 mol·L-l HCl、2.0×10-4 mol·L-l NaHSO4和2.0×10-6 mol·L-l HAc。a計(jì)算此混合溶液的pH。b加入等體積0.10 mol·L-l NaOH溶液后，溶液的pH。解：a. HSO4- Ka2=1.0×10-2     HAc Ka=1.8×10-5     &

5、#160;  均為弱酸，且濃度遠(yuǎn)低于HCl的濃度，所以此體系中的HSO4-和HAc在計(jì)算pH值時(shí)刻忽略。故pH=1.00。       b.加入等體積0.1mol/LNaOH溶液，HCl被中和，體系變?yōu)镠SO4-和HAc的混酸體系，        忽略KW及KHAHA，H+ 2=（CHSO4-H+ ）解得H+ =9.90×10-5  故pH=4.006. 將H2C2O4加入到0.10 mol·L-1Na2CO3溶液中

6、，使其濃度為0.020 mol·L-1，求該溶液的pH？(H2C2O4:pKa1=1.20,pKa2=4.20;H2CO3：pKa1=6.40；pKa2=10.20)7已知Cr3+的一級(jí)水解反應(yīng)常數(shù)為10-3.8，若只考慮一級(jí)水解，則0.010 mol·L-l Cr(ClO4)3的pH為多少? 此時(shí)溶液中Cr(OH)2+的分布分?jǐn)?shù)是多大?解：1）           mol/L        &#

7、160; 故pH=2.93       2）8.欲使100 ml 0.10 mol·L-1HCl溶液的pH從1.00增加至4.44，需加入固體NaAc多少克（忽略溶液體積的變化）？9今用某弱酸HB及其鹽配制緩沖溶液，其中HB的濃度為0.25 mol·L-l。于100mL該緩沖溶液中加入200 mg NaOH(忽略溶液體積的變化)，所得溶液的pH為5.60。問原來所配制的緩沖溶液的pH為多少? (已知HB的)  解：（mol/L）       已知

8、p Ka=5.30，pH=5.60       設(shè)原緩沖溶液中鹽的濃度為x mol/L，故       得x=0.35       則原緩沖溶液pH= 10. 欲配制pH為3.0和4.0的HCOOH-HCOONa緩沖溶液，應(yīng)分別往200ml 0.20 mol·L-1HCOOH溶液中加入多少毫升1.0 mol·L-1 NaOH溶液。解x=25.7ml11配制氨基乙酸總濃度為0.10 mol·

9、;L-l的緩沖溶液(pH =2.0)100mL，需氨基乙酸多少克?還需加多少毫升1 mol·L-l酸或堿，所得溶液的緩沖容量為多大?解：設(shè)酸以HA表示，p Ka1=2.35   p Ka2=9.60       1)需HA質(zhì)量m=0.10×100×75.0×0.75（g）        2）因?yàn)榘被宜峒百|(zhì)子化氨基乙酸構(gòu)成緩沖溶液，設(shè)pH=2時(shí)，質(zhì)子化氨基乙酸濃度為xmol/L，則  &

10、#160;       即，解得x=0.079          生成0.079mol/L的質(zhì)子化氨基乙酸，需加酸為0.079×100=7.9ml12.稱取20 g六亞甲基四胺，加濃HCl（按12mol·L-1計(jì)）4.0ml，稀釋至100ml，溶液的pH是多少？此溶液是否是緩沖溶液？13計(jì)算下列標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH(考慮離子強(qiáng)度的影響)，并與標(biāo)準(zhǔn)值相比較。    a飽和酒石酸氫鉀(0.034 0 m

11、ol·L-l)；    c0.010 0 mol·L-l硼砂。解：a. p Ka1=3.04，p Ka24.37          I= （mol/L），          查表得，          故，得      

12、    同理可得，          又              最簡(jiǎn)式                    pH=3.56    &#

13、160;        c. c=0.0100 mol/L，p Ka1=4，p Ka2=9                          查表          故   

14、60;       K=5.8×10-10                      故pH=9.1814. 用0.200 mol·L-1Ba(OH)2滴定0.1000 mol·L-1HAc至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液的pH等于多少？pOH=5.18 pH=8.8215. 二元弱酸H2B，已知pH=1.92時(shí)，H2B

15、=HB-；pH=6.22時(shí)，HB-=B2-。計(jì)算： a. H2B的Ka1和Ka2；b. 若用0.100 mol·L-1NaOH 溶液滴定0.100 mol·L-1 H2B，滴定至第一和第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液的pH各為多少？各選用何種指示劑？b. sp1時(shí)組成為HB-, cHB=0.0500 mol/L 16. 解：已知一元弱酸的，問其等濃度的共軛堿的為多少？（已知：，且）解：據(jù)題意：17. 將H2C2O4加入到0.10 mol·L-1Na2CO3溶液中，使其濃度為0.020 mol·L-1，求該溶液的pH？(H2C2O4:pKa1=1.20,pKa2=4

16、.20;H2CO3：pKa1=6.40；pKa2=10.20)18.稱取純一元弱酸HB 0.8150 g，溶于適量的水中，以酚酞為指示劑，用0.1100 mol·L-1 NaOH溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗24.60ml。在滴定過程中，當(dāng)加入NaOH溶液11.00ml時(shí)，溶液的pH=4.80。計(jì)算該弱酸HB的pKa值。加入NaOH溶液11.00ml后,生成的n(B-)=0.1100×11.00=1.21mmol剩余的 n(HB-)=0.1100×(24.6011.00)=1.496mmol pKa=4.8919. 用滴定至。計(jì)算終點(diǎn)誤差。解：時(shí)20. 用 0.10 mol·L-1 NaOH滴定0.10 mol·L-1 H3PO4至第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，若終點(diǎn)pH較化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH高0.5 單位。計(jì)算終點(diǎn)誤差。22. 用滴定羥胺鹽酸鹽（）和的混合溶液。問化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的為多少？在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)有百分之幾的參加了反應(yīng)？解：(1) 已知時(shí)，產(chǎn)物為和 (2) 時(shí)，參加反應(yīng)的百分?jǐn)?shù)為：23. 稱取一元弱酸HA試樣1.000g，溶于60.0ml水中，用0.2500 mol·L-1NaOH 溶液滴定.已知中和HA至50%時(shí)，溶液的pH=5.00；當(dāng)