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1合成潤滑油的發(fā)展及其應(yīng)用2主要內(nèi)容前言合成發(fā)動機(jī)油合成抗燃液壓液合成壓縮機(jī)油合成齒輪油合成潤滑油所面臨的機(jī)遇與挑戰(zhàn)3美國石油化工和煉制協(xié)會(NPRA)潤滑油銷售年度報告指出,2011年美國國內(nèi)潤滑油銷售量下降了3.3%,而全合成油增長了8.4%,半合成油增長了3.9%。美國Freedonia研究小組的最新研究表明,在未來的四年時間里,合成油的平均年增長率將達(dá)7.2%。特別是在重負(fù)荷領(lǐng)域,合成液壓液和傳動液的增長率將達(dá)9.3%,合成發(fā)動機(jī)油的需求將增加8.1%。合成油是指由化學(xué)合成的方法而制得的潤滑油。它可以滿足礦物油脂或天然油脂不能滿足的使用要求,如:低溫、高溫、高負(fù)荷、高轉(zhuǎn)速、高真空、高能輻射、強(qiáng)氧化介質(zhì)以及長壽命等。合成油的增長勢頭強(qiáng)勁前言4PAGsyntheticoils聚醚Diester雙酯Polyolester多元醇酯合成油的典型結(jié)構(gòu)5CHRCH3CHRCH3AlkylNaphthalene烷基萘Alkylbenzene烷基苯Poly-alpha-olefin聚-a烯烴6Siliconoil硅油Perfluoropolyether全氟聚醚PhosphateEster磷酸酯7合成油的典型性能合成油具有低摩擦力——節(jié)能增效合成油礦物油8合成油的典型性能合成油具有更好的低溫流動性9合成油的典型性能合成油具有更優(yōu)異的粘溫特性礦物油粘度溫度更好的流動性更厚、更強(qiáng)的油膜40/100oCISOVG或SAE合成油10合成油的典型性能小結(jié)良好的高溫?zé)嵫趸阅埽缓玫牡蜏仄饎有阅芗皹O低的凝固溫度;高的粘度指數(shù);低的蒸發(fā)損失;好的極壓抗磨性能;良好的生物降解性;
......合成油品種繁多,性能各異。總的說來,合成油具有礦物油所難以達(dá)到的獨特性能。
11好的熱氧化安定性;低揮發(fā)性;良好的潤滑性;良好的低溫性能及冷啟動性,提供足夠的潤滑保護(hù);延長發(fā)動機(jī)的大修時間,延長換油期;提高操作經(jīng)濟(jì)性;對尾氣轉(zhuǎn)化催化劑的適應(yīng)性。從內(nèi)燃機(jī)油總的發(fā)展趨勢來看,隨著用戶用油水平及汽車工業(yè)的發(fā)展,合成油作為車用發(fā)動機(jī)油是內(nèi)燃機(jī)油的一個發(fā)展趨勢發(fā)動機(jī)油的發(fā)展趨勢發(fā)動機(jī)油占整個潤滑油的半壁江山。隨汽車發(fā)動機(jī)的不斷發(fā)展及環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格,對發(fā)動機(jī)油提出了新的要求:12合成型發(fā)動機(jī)較礦油型發(fā)動機(jī)油具有更低的蒸發(fā)損失*`SynA0W/30:PAO/EsterAPISJ/CF;SynB5W/30:PAO/EsterAPISJ/CFSynC10W/30:PAO/EsterAPISJ/CF;SynD0W/40:PAO/Ester/AlkylAromaticAPISJ/CFMinK5W/30:MineralILSACGF-2;PartVHVIP10W/40:VHVI/MineralSJ/CFMinM15W/50:MineralSJ/CF蒸發(fā)損失比較
合成型發(fā)動機(jī)具有更長的使用壽命和更穩(wěn)定的性能R.J.Bergstra,W.A.Givens,W.L.MaxwelletalSAE981444
13*`SynA0W/30:PAO/EsterAPISJ/CF;SynB5W/30:PAO/EsterAPISJ/CFSynC10W/30:PAO/EsterAPISJ/CF;SynD0W/40:PAO/Ester/AlkylAromaticAPISJ/CFMinK5W/30:MineralILSACGF-2;PartVHVIP10W/40:VHVI/MineralSJ/CF合成型發(fā)動機(jī)油具有更好的剪切安定性合成基礎(chǔ)油本身具有更好的粘溫性能和低溫性能,在調(diào)制發(fā)動機(jī)油時,需要(或根本不需要)較少的粘指劑.剪切安定性比較
R.J.Bergstra,W.A.Givens,W.L.MaxwelletalSAE981444
14合成發(fā)動機(jī)油使燃料經(jīng)濟(jì)性提高使用合成油還使油濾清器的使用時間也得以延長。與礦油型發(fā)動機(jī)油相比,合成發(fā)動機(jī)油的平均燃料經(jīng)濟(jì)性提高2.83%;即使是含7.3%油泥的使用過的合成發(fā)動機(jī)油,相對于新的礦油型發(fā)動機(jī)油,其燃油經(jīng)濟(jì)性也能提高1.9%;合成油發(fā)動機(jī)油的增長勢頭強(qiáng)勁15液壓油是第一大類工業(yè)用油。合成液壓液具有良好的高低溫性、極壓抗磨性及抗燃性能??谷家簤阂菏呛铣梢簤阂旱闹饕贩N之一。合成抗燃液壓液遇到明火不易燃燒,典型抗燃油在700—800℃下不著火;在十分充裕的著火條件下即使燃燒,火焰也不擴(kuò)散??谷夹园瑑蓪雍猓?6液壓油可燃性規(guī)格標(biāo)準(zhǔn)方法:采用噴霧點火模擬試驗方法對不同油品和液體進(jìn)行點火,根據(jù)噴霧可燃性參數(shù)的大小,將油品分成三類:第Ⅰ類是難以著火的,第Ⅲ類是容易著火的,第Ⅱ類是介于中間的。磷酸酯、水-乙二醇、W/O乳化液屬第Ⅰ類;多元醇酯屬第Ⅱ類;而礦物油、庚烷等屬第Ⅲ類產(chǎn)品。
17脂肪酸酯型抗燃液壓液主要用于要求中等抗燃、高壓、精密的液壓系統(tǒng),及對環(huán)境友好的使用場合。脂肪酸酯型抗燃液壓液具有優(yōu)異的潤滑性、高低溫穩(wěn)定性和生物降解性能;通過采用不同碳數(shù)的脂肪酸配比、不同酯化度的多元醇酯作基礎(chǔ)油、添加適當(dāng)增粘劑等方法可提高有機(jī)酸酯型抗燃液壓液的抗燃性能。三羥甲基丙油酸酯、新戊二醇油酯酯、季戊四醇油酸酯等基礎(chǔ)油主要使用領(lǐng)域18磷酸酯抗燃性優(yōu)于脂肪酸酯,但其價格昂貴,粘溫性差,對氰橡膠、PVC涂料及油漆的相容性較差,且其對環(huán)境的影響較大。目前市場需求量在逐漸減小。
磷酸酯型抗燃液壓液芳基磷酸酯有較好的抗水解性、抗熱氧化安定性和抗燃性,烷基磷酸酯具有較好的低溫性能及較高的粘度指數(shù),烷基芳基磷酸酯的性能則介于二者之間。磷酸酯抗燃液壓油具有好的熱穩(wěn)定性、優(yōu)異的邊界潤滑性能、低蒸發(fā)及好的水解安定性。19合成壓縮機(jī)油合成空氣壓縮機(jī)油在空氣壓縮機(jī)中,潤滑油除冷卻軸承、密封螺紋、螺紋與腔體之間的間隙之外,還起到冷卻空氣的作用。潤滑油在噴入濕熱空氣中或在轉(zhuǎn)子嚙合面上,油呈霧狀,并與高溫壓縮氣體混合,油品極易氧化變質(zhì)??諝鈮嚎s機(jī)油苛刻的工作環(huán)境_____高溫、高壓、與氧及水蒸汽的接觸,通常礦物油難以滿足使用要求。20酯類油具備空氣壓縮機(jī)油所必須的優(yōu)良性能。使用酯型空氣壓縮機(jī)油后,滑片式壓縮機(jī)的換油期從500h延長到4000h,螺桿式和往復(fù)式壓縮機(jī)的換油期都從1000h延長到8000h;酯類壓縮機(jī)油的使用也延長了壓縮機(jī)的壽命。酯類油在空氣壓縮機(jī)上的成功使用是合成潤滑油應(yīng)用的典型范例。
酯型空氣壓縮機(jī)油具有殘?zhí)康?;抗熱氧化性能好;低溫性能好;蒸發(fā)損失小等優(yōu)點。21聚烯烴具有優(yōu)良的低溫性能、較好的熱安定性、氧化安定性、水解安定性、良好的抗乳化性及與礦物油及密封材料的相容性好。因而也被廣泛用于空氣壓縮機(jī)油中。聚烯烴型空氣壓縮機(jī)油合成烴型空氣壓縮機(jī)油特別適合于有水、潮濕環(huán)境下的空氣壓縮機(jī)的使用22CH4壓縮機(jī)油粘度的變化聚醚型壓縮機(jī)油的粘度保持率更高,能替代更好的潤滑保護(hù)。聚醚的粘溫性能好,本身不結(jié)焦,能保持機(jī)內(nèi)清潔,對氫氣和烴類氣體的溶解度小,很適合作工藝用氣體壓縮機(jī)油。壓力粘度保持率%23合成冷凍機(jī)油因PAO極好的低溫性能,PAO型冷凍機(jī)油也常于氨型致冷劑壓縮機(jī)中。石蠟基冷凍機(jī)油與R12的互溶性較好,但與R22、R502等致冷劑的互溶性差,目前只限于用在以R12為致冷劑的全封閉壓縮機(jī)和以R11為致冷劑的高溫致冷設(shè)備中。合成烴型冷凍機(jī)油合成烴致冷壓縮機(jī)油克服了石蠟基油高傾點的缺點,PAO無蠟,低溫流動性好,所以回油性好,適用于更低的蒸發(fā)器溫度。
PAO與R12有很好的互溶性,在用R12和R114的熱泵中,其優(yōu)良的熱化學(xué)安定性使系統(tǒng)中的積炭大大減少。在采用R12制冷劑的旋轉(zhuǎn)式螺桿壓縮機(jī)中,PAO與環(huán)烷烴冷凍機(jī)油比較,能提高3~10%的絕熱效率。24《保護(hù)臭氧層維也納國際公約》、《蒙特利爾協(xié)議書》等規(guī)定限期禁用CFCs,世界各國都投入相當(dāng)大的力量研究開發(fā)CFC的替代品;作為CFCs制冷劑替代物的HFC-134a[1,1,1,2-四氟乙烷](R134a)不含氯,對大氣臭氧層無破壞作用,且具有不燃、無毒等優(yōu)點,因而目前被廣泛用于家用制冷設(shè)備和汽車空調(diào);由于HFC-134a具有較強(qiáng)的極性,所以傳統(tǒng)的礦物油型冷凍機(jī)油及合成烴型冷凍機(jī)油與HFC-134a不互溶,不能用于使用HFC-134a的冷凍機(jī)。藍(lán)色天使近年來,庇護(hù)地球生命的臭氧層受到嚴(yán)重的破壞,部分區(qū)域甚至出現(xiàn)臭氧空洞----CFCs是造成這種現(xiàn)象的根本原因。與R134a有較好相容性的酯型和聚醚型冷凍機(jī)油成為研究熱點。25酯型冷凍機(jī)油較礦油型冷凍機(jī)油與R134a在更寬的組成和更低的溫度下具有更好的相容性。致冷劑-冷凍機(jī)油相圖R134a質(zhì)量百分?jǐn)?shù)溫度D.E.Kramer,ASHRAEJ.1999,41(11),55-61
26季戊四醇酯型冷凍機(jī)油的典型結(jié)構(gòu)異構(gòu)酸型酯型冷凍機(jī)油與R134a比有更好的相容性27聚醚的吸水性較強(qiáng),改性聚醚的吸水性減弱;酯類油的吸水性較聚醚型的要弱,但比礦油強(qiáng)礦油的吸水性最弱。冷凍機(jī)油的吸濕性冷凍機(jī)油中過高的水含量會引起冰堵等事故在冷凍機(jī)油的生產(chǎn)過程中應(yīng)嚴(yán)格控制水份的浸入時間/h吸水量(ppm)D.E.Kramer,ASHRAEJ.1999,41(11),55-61
28與酯型冷凍機(jī)油相比,聚乙烯醚(PVE,Polyvinylether)具有更好介電性、潤滑性及材料相容性能;雖然PVE也具有吸水性,但它不象有機(jī)酸酯那樣會發(fā)生水解,因而其受環(huán)境水蒸汽的影響較?。煌ㄟ^改變PVE的聚合度及醚鏈的烷基碳數(shù),能很容易調(diào)節(jié)PVE的粘度,可滿足不同粘度等級冷凍機(jī)油的需要。新型冷凍機(jī)油基礎(chǔ)油-PVE
PVE有望成為有竟?fàn)幜Φ男乱淮鋬鰴C(jī)油29合成齒輪油材料科學(xué)和齒輪技術(shù)的發(fā)展,使齒輪設(shè)計不斷趨于小型化和更高的功率密度。合成齒輪油常用于礦油型齒輪油不能滿足的如高、低溫性能、高負(fù)荷及有抗燃要求等場合。最常用的合成齒輪油主要有聚-α烯烴型(PAO)、聚醚(PAG)型及有機(jī)酸酯(POE)型等。合成烴與礦物油具有相似的化學(xué)結(jié)構(gòu),但合成烴油的最大優(yōu)點是其極好的低溫性能,極低的凝點及好的高溫抗氧化性能。合成烴型齒輪油通常用于極低溫使用環(huán)境。符合食品及醫(yī)藥衛(wèi)生用油要求。30
聚醚具有很低的摩擦系數(shù)和潤滑性能,聚醚齒輪油有很強(qiáng)的極壓耐磨性能,適用于球磨機(jī)、粉碎機(jī)、輾壓機(jī)和采礦設(shè)備的各種正齒輪、傘齒輪和蝸輪蝸桿的潤滑,尤其適用于超負(fù)荷運轉(zhuǎn)的各種蝸輪齒輪和閉式齒輪的長壽命潤滑。但聚醚與密封材料的相容性較差,在高于100℃的條件下使用時最好使用氟橡膠;聚醚與其它油類(礦油、酯類油等)相容性差;聚醚對鋁及鋁合金的磨損較大.聚醚型齒輪油31而作為齒輪油基礎(chǔ)油,酯類油的粘度范圍、潤滑性能均稍差于聚醚。故僅用于航空齒輪、儀器儀表、鐘表、手表齒輪傳動,或高速工業(yè)齒輪傳動。粘度級別大于ISOVG460,則與高粘度聚烯烴調(diào)合,用作重負(fù)荷工業(yè)齒輪或汽車齒輪傳動箱油酯類油型齒輪油32TypeofGearEffectWorm/HypoidGears渦輪/雙曲面齒輪SpurandHelicalGears,BevelGearswithAxisNotOffset(斜齒輪/錐齒輪)ReductionofTotalLosses(齒輪失效減少率)30%andmore20%andmoreImprovedEfficiency(效率提高)15%andmoreupto1%ReductionofOperating(Steady-State)Temperature(降低操作溫度)20°Candmoreupto12°C延長齒輪使用壽命;提高效率;降低操作溫度。
合成齒輪油-節(jié)能33合成潤滑油所面臨的機(jī)遇與挑戰(zhàn)合成潤滑油性所具備的礦物油難以達(dá)到的獨特性能,為合成潤滑油的發(fā)展留下了一個難以替代的空間。雖然借助添加劑可在很大程度上提高礦物油的使用性能,但添加劑對油品的耐熱性能、低溫流動性、閃點及蒸發(fā)損失等物理性能的改善效果很有限。機(jī)遇礦物油
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