土壤全磷的測定ppt課件

1、土壤全磷的測定土壤全磷的測定本章要點：本章要點：1、了解土壤中磷的存在形狀。、了解土壤中磷的存在形狀。2、熟習(xí)土壤全磷測定中樣品分解的方法。、熟習(xí)土壤全磷測定中樣品分解的方法。3、掌握溶液中磷的定量方法鉬銻抗比色法的、掌握溶液中磷的定量方法鉬銻抗比色法的 原理、反響條件、干擾離子及其消除方法。原理、反響條件、干擾離子及其消除方法。4、掌握土壤全磷測定的操作技術(shù)。、掌握土壤全磷測定的操作技術(shù)。土壤全磷的測定土壤全磷的測定一、一、 存在形狀：存在形狀： 1、無機、無機P：占全：占全P的的50-80% Ca-P：即磷酸鈣鎂的化合物，主要有：磷灰石、：即磷酸鈣鎂的化合物，主要有：磷灰石、 磷酸一鈣、二

2、鈣、三鈣、八鈣磷酸一鈣、二鈣、三鈣、八鈣 Al-P：磷鋁石：磷鋁石-Al(OH)2HPO4 Fe-P：紅磷鐵礦：紅磷鐵礦-Fe(OH)2H2PO4 ；蘭鐵礦；蘭鐵礦-FePO48H2O 閉蓄態(tài)閉蓄態(tài)P：是由氧化鐵膠膜包裹著的磷酸鹽如：是由氧化鐵膠膜包裹著的磷酸鹽如Fe-P、Al-P 交換態(tài)交換態(tài)P：吸附在帶正電荷的土壤膠體上的：吸附在帶正電荷的土壤膠體上的P 晶格晶格P：鋁硅酸鹽粘土礦物晶格中的：鋁硅酸鹽粘土礦物晶格中的P 土壤溶液中的土壤溶液中的P：如：如H2PO4-、HPO42- 2、 有機有機P：占全：占全P的的20-50% 包括磷脂、核酸磷、植素等。包括磷脂、核酸磷、植素等。無機無機P

3、的存在形狀中，以的存在形狀中，以Al-P、Fe-P、Ca-P、O-P等磷酸鹽為主要類型，且它們受等磷酸鹽為主要類型，且它們受pH影響大。在不影響大。在不同土壤中含量不同，如在石灰性土壤中以同土壤中含量不同，如在石灰性土壤中以Ca-P為為主，酸性土壤中以主，酸性土壤中以Fe-P、Al-P、O-P為主，中性土為主，中性土壤中壤中Ca-P、Fe-P、Al-P的比例大致為的比例大致為1:1:1。 二、全二、全P含量：含量：土壤全土壤全P含量的高低決議于土壤性質(zhì)、氣候條件含量的高低決議于土壤性質(zhì)、氣候條件以及耕作管理措施，特別是施磷肥量等要素。以及耕作管理措施，特別是施磷肥量等要素。我國普通土壤全我國普

4、通土壤全P量變化的范圍大致為量變化的范圍大致為0.05-0.48% P2O5，且通常是西北地域高于東南地域。，且通常是西北地域高于東南地域。東北黑土東北黑土 0.14-0.35% P2O5華北黃土華北黃土 0.1-0.22% P2O5南方紅壤南方紅壤 0.04-0.08% P2O5 測定方法評述測定方法評述 土壤全土壤全P的測定分為兩步：樣品的分解；待測液中的測定分為兩步：樣品的分解；待測液中P 的定量的定量 一、樣品的分解：一、樣品的分解： 1、堿熔法：、堿熔法： 1Na2CO3熔融法：熔融法： Na2CO3與土樣混勻，裝入鉑坩堝中，在與土樣混勻，裝入鉑坩堝中，在900C下下高溫熔融，使各種

5、形狀的高溫熔融，使各種形狀的P轉(zhuǎn)變成正磷酸鹽，熔塊轉(zhuǎn)變成正磷酸鹽，熔塊用酸如用酸如H2SO4溶解由于用水溶解時，假設(shè)土壤溶解由于用水溶解時，假設(shè)土壤中含中含Ca多就容易構(gòu)成磷酸鈣沉淀。多就容易構(gòu)成磷酸鈣沉淀。優(yōu)點：熔融時分解完全，測定結(jié)果準(zhǔn)確，同一待優(yōu)點：熔融時分解完全，測定結(jié)果準(zhǔn)確，同一待 測液可測定多種元素。測液可測定多種元素。缺陷：操作繁瑣、費時，且鉑坩堝貴重，每次使缺陷：操作繁瑣、費時，且鉑坩堝貴重，每次使 用時均有耗費，單測用時均有耗費，單測P時不用此法。時不用此法。 2NaOH熔融法：熔融法： 熔劑由熔劑由Na2CO3NaOH，鉑坩堝，鉑坩堝Ag坩堝，坩堝，720C 熔融。熔融。

6、本法測定結(jié)果比本法測定結(jié)果比Na2CO3法稍低，由于分解完全程度法稍低，由于分解完全程度 低，且由于低，且由于NaOH易吸水而使測定結(jié)果不穩(wěn)定。但易吸水而使測定結(jié)果不穩(wěn)定。但 本法較經(jīng)濟，本法較經(jīng)濟，Ag坩堝廉價。坩堝廉價。 2、酸溶法：、酸溶法： H2SO4-HClO4、HNO3-HClO4、HNO3-H2SO4、 HF-HClO4等，其中等，其中HF-HClO4消煮土樣時，消煮土樣時， HF有毒，而且由于對玻璃有腐蝕作用而不能有毒，而且由于對玻璃有腐蝕作用而不能 在玻璃通風(fēng)櫥中操作，在玻璃通風(fēng)櫥中操作，HClO4價錢較貴。價錢較貴。 H2SO4-HClO4是運用較多的方法，操作簡便，是運用

7、較多的方法，操作簡便， 不需求鉑坩堝，但對樣品分解完全的程度不如不需求鉑坩堝，但對樣品分解完全的程度不如 Na2CO3熔融法，對石灰性土壤的分解較完全，熔融法，對石灰性土壤的分解較完全， 是是Na2CO3熔融法的熔融法的97-98%，對含，對含Al-P、Fe-P 較多的酸性土壤僅為較多的酸性土壤僅為95%。 H2SO4-HClO4優(yōu)點在于：優(yōu)點在于：1HClO4的脫水作用很強，有助于膠狀硅的脫水作用很強，有助于膠狀硅 SiO2H2O的脫水。的脫水。2并能與并能與Fe3+構(gòu)成配合物，抑制構(gòu)成配合物，抑制Si和和Fe對對P 比色的干擾。比色的干擾。3H2SO4可提高消煮溫度，防止消煮液蒸干，可提高

8、消煮溫度，防止消煮液蒸干， 有利于分解作用進展。在有利于分解作用進展。在N、P結(jié)合測定結(jié)合測定 中要留意中要留意HClO4的用量。的用量。 二、試液中二、試液中P的測定：的測定： 1、分量法：、分量法： 1 磷酸銨鎂法：先使磷酸銨鎂法：先使P生成生成NH4MgPO410H2O， 再灼燒成再灼燒成Mg2P2O7焦磷酸鎂，稱至恒重。此法焦磷酸鎂，稱至恒重。此法 曾作過規(guī)范方法，但繁瑣、費時，現(xiàn)很少采用。曾作過規(guī)范方法，但繁瑣、費時，現(xiàn)很少采用。 2 磷鉬酸喹啉法：為黃色沉淀。精細度和準(zhǔn)確度磷鉬酸喹啉法：為黃色沉淀。精細度和準(zhǔn)確度 都高，多用于肥料中都高，多用于肥料中P的測定。的測定。 2、滴定法：

9、、滴定法： 上述沉淀用過量規(guī)范堿溶解，再用規(guī)范酸滴定剩余上述沉淀用過量規(guī)范堿溶解，再用規(guī)范酸滴定剩余 的堿。與分量法相比無大優(yōu)點，且多了手續(xù)，如標(biāo)的堿。與分量法相比無大優(yōu)點，且多了手續(xù)，如標(biāo) 準(zhǔn)酸、堿，現(xiàn)少用。準(zhǔn)酸、堿，現(xiàn)少用。 總之，分量法、滴定法均需沉淀分量大，即含量高總之，分量法、滴定法均需沉淀分量大，即含量高 時用，而土壤中的時用，而土壤中的P普通較少，所以如今普遍采用普通較少，所以如今普遍采用 比色法。比色法。 3、比色法：、比色法：1 釩鉬黃法又叫鉬黃法：抗干擾離子的范釩鉬黃法又叫鉬黃法：抗干擾離子的范 圍大，靈敏度較低，適于測定含圍大，靈敏度較低，適于測定含P量高的樣品。量高的樣

10、品。2 鉬蘭法：最早在鉬蘭法：最早在1887年提出，后經(jīng)不斷研討、年提出，后經(jīng)不斷研討、 改良，直到改良，直到1962年年Murphy等提出用抗壞血酸作為等提出用抗壞血酸作為 測測P的復(fù)原劑，才構(gòu)成了如今的鉬銻抗比色法。的復(fù)原劑，才構(gòu)成了如今的鉬銻抗比色法。 優(yōu)點：與分量法和滴定法相比，能準(zhǔn)確測定微量優(yōu)點：與分量法和滴定法相比，能準(zhǔn)確測定微量 磷，靈敏度高，操作簡便。對普通土壤中磷，靈敏度高，操作簡便。對普通土壤中P的測的測 定，此法都適用。定，此法都適用。 鉬蘭比色法鉬蘭比色法一、測定原理：一、測定原理： 在酸性條件下，試液中的在酸性條件下，試液中的P正磷酸鹽與鉬酸形正磷酸鹽與鉬酸形 成配合

11、物成配合物-磷鉬雜多酸又叫磷鉬酸雜聚配合物。磷鉬雜多酸又叫磷鉬酸雜聚配合物。 H3PO4 + 12 H2MoO4 = H3P(Mo3O10)4 + 12 H2O P多時呈黃色，少時無色多時呈黃色，少時無色 在一定酸度下，參與復(fù)原劑后，雜多酸中的在一定酸度下，參與復(fù)原劑后，雜多酸中的Mo被被 復(fù)原，產(chǎn)生特殊蘭色復(fù)原，產(chǎn)生特殊蘭色-鉬蘭，其中一部分鉬蘭，其中一部分Mo6+被還被還 原成原成Mo5+或或Mo3+，或，或Mo3+、Mo5+都有。在鉬蘭的都有。在鉬蘭的 吸收光譜曲線中有兩個吸收峰吸收光譜曲線中有兩個吸收峰(660nm或或880nm)。 測定時可以根據(jù)分光光度計的性能選用。我國測定時可以根

12、據(jù)分光光度計的性能選用。我國GB 采用采用700nm波長。波長。二、測定條件：二、測定條件： 鉬蘭蘭色產(chǎn)生的速度、強度及穩(wěn)定性受試液的酸度、鉬蘭蘭色產(chǎn)生的速度、強度及穩(wěn)定性受試液的酸度、 試劑濃度、復(fù)原劑種類及干擾離子等條件的影響。試劑濃度、復(fù)原劑種類及干擾離子等條件的影響。 1、酸度：、酸度： 酸度酸度指比色液中的酸度，又叫終溶液的酸度。指比色液中的酸度，又叫終溶液的酸度。 它直接影響鉬蘭的構(gòu)成及比色結(jié)果。它直接影響鉬蘭的構(gòu)成及比色結(jié)果。 酸度高時，抑制鉬酸解離，使酸度高時，抑制鉬酸解離，使MoO42-濃度變小，從濃度變小，從 而影響磷鉬雜多酸的構(gòu)成，試液顏色變淺，甚至酸而影響磷鉬雜多酸的構(gòu)

13、成，試液顏色變淺，甚至酸 過高時不顯色，使測定結(jié)果偏低。過高時不顯色，使測定結(jié)果偏低。 酸度低時，試液中有些干擾離子出現(xiàn)，如：溶液中酸度低時，試液中有些干擾離子出現(xiàn)，如：溶液中 能夠存在的能夠存在的Si與鉬酸銨生成蘭色硅鉬雜多酸，鉬酸與鉬酸銨生成蘭色硅鉬雜多酸，鉬酸 銨本身也能生成鉬鉬雜多酸蘭色，使測值偏高。銨本身也能生成鉬鉬雜多酸蘭色，使測值偏高。另外，不同的酸度及酸的體系，其終溶液的酸度也另外，不同的酸度及酸的體系，其終溶液的酸度也不同，如：不同，如： 三種鉬蘭法的任務(wù)范圍和各試劑的終濃度三種鉬蘭法的任務(wù)范圍和各試劑的終濃度SnCl2-H2SO4體系體系 終溶液酸度范圍終溶液酸度范圍: 0

14、.39-0.40mol/L(1/2 H2SO4) SnCl2-HCl體系體系 終溶液酸度范圍終溶液酸度范圍: 0.60-0.70mol/L(HCl)鉬銻抗鉬銻抗-H2SO4體系體系 終溶液酸度范圍終溶液酸度范圍: 0.45-0.65mol/L(1/2 H2SO4) 2、試劑濃度：、試劑濃度： 鉬蘭顯色是在適宜的試劑濃度的條件下進展的，鉬蘭顯色是在適宜的試劑濃度的條件下進展的， 即：比色液中酸和鉬試劑的濃度及二者的比例即：比色液中酸和鉬試劑的濃度及二者的比例酸：鉬試劑、復(fù)原劑用量或濃度等。其酸：鉬試劑、復(fù)原劑用量或濃度等。其 中特別是酸與鉬試劑的比例在測定中比須嚴(yán)厲中特別是酸與鉬試劑的比例在測定

15、中比須嚴(yán)厲 控制。普通說，鉬酸銨濃度越高要求的酸度越控制。普通說，鉬酸銨濃度越高要求的酸度越 高，適宜的酸度范圍越窄。高，適宜的酸度范圍越窄。 3、復(fù)原劑：、復(fù)原劑： 復(fù)原劑的種類很多，如復(fù)原劑的種類很多，如1,2,4-氨基萘酚磺酸、氨基萘酚磺酸、SnCl2、 抗壞血酸抗壞血酸。SnCl2：測：測P的適宜范圍為的適宜范圍為0.02-0.6g/ml，此法靈敏度，此法靈敏度 高，顯色快，操作方便。缺陷是：蘭色穩(wěn)定時間短高，顯色快，操作方便。缺陷是：蘭色穩(wěn)定時間短5-15min顯色，蘭色穩(wěn)定顯色，蘭色穩(wěn)定15min；允許干擾離子的；允許干擾離子的 濃度小，如濃度小，如Fe3+僅為僅為20mg/L。抗

16、壞血酸：生成的蘭色穩(wěn)定可達抗壞血酸：生成的蘭色穩(wěn)定可達24小時，小時，F(xiàn)e3+、 As5+、Si4+的干擾很小，其中的干擾很小，其中Fe3+可允許可允許400mg/L 由于由于Fe3+可與可與Vc成配合物，缺乏之處是顯色慢，成配合物，缺乏之處是顯色慢， 尤其是在溫度低時需求溫?zé)崽幹谩Ｓ绕涫窃跍囟鹊蜁r需求溫?zé)崽幹谩?0年代初創(chuàng)用了改良的抗壞血酸法年代初創(chuàng)用了改良的抗壞血酸法-鉬銻抗法，它鉬銻抗法，它 是在鉬酸銨試劑中添加了催化劑酒石酸氧銻鉀是在鉬酸銨試劑中添加了催化劑酒石酸氧銻鉀 K(SbO)C4H4O4，此法既具有抗壞血酸的優(yōu)點，此法既具有抗壞血酸的優(yōu)點， 又添加了四大優(yōu)點。又添加了四大優(yōu)點。

17、(1)能加速顯色反響；能加速顯色反響；(2)在常溫下能迅速顯色；在常溫下能迅速顯色；(3)銻參與了銻參與了“鉬蘭配合物的組成鉬蘭配合物的組成(P:Sb:Mo=1:2:12)， 使蘭色加深，提高了反響的靈敏度；使蘭色加深，提高了反響的靈敏度；(4)鉬銻抗試劑是由鉬酸銨、鉬銻抗試劑是由鉬酸銨、H2SO4、酒石酸氧銻鉀、酒石酸氧銻鉀、 抗壞血酸運用當(dāng)天參與按比例配成的一種混抗壞血酸運用當(dāng)天參與按比例配成的一種混 合試劑，運用時一次參與，從而簡化了操作手續(xù)，合試劑，運用時一次參與，從而簡化了操作手續(xù)， 有利于大批樣品的分析及分析方法的自動化。有利于大批樣品的分析及分析方法的自動化。所以是目前測所以是目

18、前測P運用最廣泛的方法。運用最廣泛的方法。 4、干擾離子的消除：、干擾離子的消除： Fe3+：多時會抑制鉬蘭的構(gòu)成。：多時會抑制鉬蘭的構(gòu)成。 假設(shè)用假設(shè)用SnCl2作復(fù)原劑時，可參與酒石酸，使之與作復(fù)原劑時，可參與酒石酸，使之與 Fe3+構(gòu)成配合物而掩蔽之。在鉬銻抗比色法中，構(gòu)成配合物而掩蔽之。在鉬銻抗比色法中， 允許允許Fe3+含量達含量達400mg/L，由于，由于Fe3+可與抗壞血可與抗壞血 酸構(gòu)成配合物；在酸構(gòu)成配合物；在H2SO4-HClO4消煮時，消煮時，HClO4 又能與又能與Fe3+成配合物，一切這些都減少了成配合物，一切這些都減少了Fe3+的的 干擾。干擾。 Si4+：在酸度較

19、低時：在酸度較低時0.25mol/L以下可生成以下可生成SiMo 雜多酸，但在雜多酸，但在P的測定中，的測定中，PMo雜多酸構(gòu)成的酸度雜多酸構(gòu)成的酸度 較高在較高在0.45mol/L以上，此酸度抑制了以上，此酸度抑制了SiMo雜雜 多酸的構(gòu)成。另外，用多酸的構(gòu)成。另外，用H2SO4-HClO4消煮時，由于消煮時，由于 HClO4的脫水作用很強，使膠狀的脫水作用很強，使膠狀Si脫水成脫水成SiO2析出，析出， 所以少量的所以少量的Si可用控制酸度的方法消除?？捎每刂扑岫鹊姆椒ㄏs5+：土壤中含量很少，而且：土壤中含量很少，而且As5+與鉬酸銨反響很與鉬酸銨反響很 慢，普通不干擾慢，普通不干

20、擾P的測定。如某些土壤施用過農(nóng)的測定。如某些土壤施用過農(nóng) 藥砒霜，那么可在測藥砒霜，那么可在測P前把前把As5+復(fù)原成復(fù)原成As3+消除之消除之 由于由于As3+不生成雜多酸。不生成雜多酸。Mo6+：在溶液酸度低時能生成：在溶液酸度低時能生成MoMo雜多酸，但測雜多酸，但測 P的溶液酸度較高，不能生成的溶液酸度較高，不能生成MoMo雜多酸。雜多酸。總之，比色法適于含量低的樣品。如含量高時，那么總之，比色法適于含量低的樣品。如含量高時，那么稀釋倍數(shù)大，結(jié)果的誤差也大。稀釋倍數(shù)大，結(jié)果的誤差也大。留意：比色分析要求任務(wù)曲線與樣品的測定條件一留意：比色分析要求任務(wù)曲線與樣品的測定條件一 致，所以要求

21、嚴(yán)厲按照操作手續(xù)進展。致，所以要求嚴(yán)厲按照操作手續(xù)進展。土壤有效磷的測定土壤有效磷的測定本章重點：本章重點：1、掌握土壤有效磷的概念。、掌握土壤有效磷的概念。2、了解不同土壤石灰性土壤、酸、了解不同土壤石灰性土壤、酸性土壤性土壤 有效磷測定的適宜方法。有效磷測定的適宜方法。3、掌握、掌握Olsen法，法，Bray 1法和法和Mehlich 3法的法的 浸提原理及條件。浸提原理及條件。4、熟習(xí)浸出液中磷的定量方法，重、熟習(xí)浸出液中磷的定量方法，重點掌握鉬點掌握鉬 銻抗吸光光度法比色法的原銻抗吸光光度法比色法的原理及留意理及留意 事項。事項。一、概述1. 土壤磷的組成無機磷 占全磷量的5080%有

22、機磷占全磷量的2050% 土壤溶液中的磷H2PO4- ，HPO42- 交換性磷 Ca-P Al-P Fe-P O-P閉蓄態(tài)磷被氧化鐵等膠膜包被著的磷 晶格磷鋁硅酸鹽粘土礦物晶格中的磷 無無機機磷磷有機磷有機磷 占全磷量的占全磷量的2050% 包括磷脂、核酸磷、植素等。包括磷脂、核酸磷、植素等。無機無機P的存在形狀中，以的存在形狀中，以Al-P、Fe-P、Ca-P、O-P等磷酸鹽為主要類型，且它們受等磷酸鹽為主要類型，且它們受pH影響影響大。在不同土壤中含量不同，如：大。在不同土壤中含量不同，如：石灰性土壤：以石灰性土壤：以 Ca-P為主為主酸酸 性土壤：以性土壤：以 Fe-P、Al-P、O-P

23、為主為主中中 性土壤：性土壤：Ca-P、Fe-P、Al-P大致為大致為1:1:12. 有效營養(yǎng)的存在形狀物理形狀有效營養(yǎng)的存在形狀物理形狀 指某種化學(xué)形狀存在于液、固相中、指某種化學(xué)形狀存在于液、固相中、固相外表和內(nèi)部，以無定形狀或結(jié)晶態(tài)等形固相外表和內(nèi)部，以無定形狀或結(jié)晶態(tài)等形式存在。式存在。磷的有效性與存在形狀親密相關(guān)。磷的有效性與存在形狀親密相關(guān)。 1液相中的磷：液相中的磷： 有效性高，植物吸收的形狀，有效性高，植物吸收的形狀，但含量少但含量少 無機磷無機磷: 正磷酸是三元酸正磷酸是三元酸 H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- pH 2.1 pH 7.2 pH 12.5 土

24、壤土壤pH值在值在49之間，以之間，以H2PO4-和和HPO42-為主。為主。 有機磷有機磷: 少量，如磷酸甘油、磷酸糖等。在有些土少量，如磷酸甘油、磷酸糖等。在有些土 壤中含量超越無機磷，被以為有效。壤中含量超越無機磷，被以為有效。2 固相中的磷：固相中的磷： 液相中磷少，由固相磷補充，所以重要。液相中磷少，由固相磷補充，所以重要。 液相中磷有效性高，只需液相中磷有效性高，只需0.050.03 kg/畝畝(少少)，植物小麥吸收植物小麥吸收11.5 kg/畝高出畝高出50300倍，所倍，所以植物吸收的磷主要來自土壤固相。以植物吸收的磷主要來自土壤固相。 3. 土壤有效磷供應(yīng)情況指在一個生長季節(jié)

25、內(nèi)，可以被植物吸收利用的土壤磷素。包括1液相磷 2土壤膠體弱吸附或交換態(tài)磷 3微溶性磷酸鹽 酸性土壤：旱地 Al-P 水田Al-P， Fe-P 石灰性土壤：Ca2-P，Al-P，Ca8-P 4少量有機磷4. 土壤有效磷的測定方法評述土壤有效磷的測定方法評述土壤有效磷的測定的方法很多，有生物、土壤有效磷的測定的方法很多，有生物、物理和化學(xué)方法。目前多項選擇用化學(xué)方法，物理和化學(xué)方法。目前多項選擇用化學(xué)方法，因其簡便、快速而運用較廣。因其簡便、快速而運用較廣。土壤有效磷是指用某一種浸提劑提取土土壤有效磷是指用某一種浸提劑提取土壤中的一部分磷，而這些磷量測定值與壤中的一部分磷，而這些磷量測定值與植物

26、吸收的磷量有很好的相關(guān)性，能反映土植物吸收的磷量有很好的相關(guān)性，能反映土壤的供應(yīng)情況。因此，土壤有效磷測定值是壤的供應(yīng)情況。因此，土壤有效磷測定值是一個相對目的，運用不同的測定方法在同一一個相對目的，運用不同的測定方法在同一土壤上可以得到不同的有效磷數(shù)量。土壤上可以得到不同的有效磷數(shù)量。它是判別土壤的供磷情況的相對目的，即判它是判別土壤的供磷情況的相對目的，即判別能否施用磷肥的重要目的，亦可作為施肥別能否施用磷肥的重要目的，亦可作為施肥磷引薦的一個方法。磷引薦的一個方法。土壤有效磷土壤有效磷植物吸收的磷植物吸收的磷土壤有效磷與植物吸收的磷要土壤有效磷與植物吸收的磷要土壤無效磷土壤無效磷1Ols

27、en 法法NaHCO3法法 在國內(nèi)外都得到良好結(jié)果和廣泛運用，在國內(nèi)外都得到良好結(jié)果和廣泛運用， 它適用于中性、微酸性土壤和石灰性土壤。它適用于中性、微酸性土壤和石灰性土壤。 2Bray 1 法法NH4F-HCl法法 在酸性土壤上效果良好。在酸性土壤上效果良好。3 Mehlich 3 法、法、Mehlich 1 法、法、CaCl2 法法4其它方法：樹脂法、同位素法其它方法：樹脂法、同位素法 、微生物、微生物學(xué)方法學(xué)方法 簡單地說，土壤有效磷的測定就是選用適宜的浸提簡單地說，土壤有效磷的測定就是選用適宜的浸提劑將土壤中存在的有效形狀的磷提取出來，然后加劑將土壤中存在的有效形狀的磷提取出來，然后加

28、以定量。以定量。其關(guān)鍵在于將固相中容易轉(zhuǎn)入液相中的磷提取出來。其關(guān)鍵在于將固相中容易轉(zhuǎn)入液相中的磷提取出來。因此，對于酸性土壤和石灰性土壤來說，由于磷酸因此，對于酸性土壤和石灰性土壤來說，由于磷酸鹽的存在形狀不同，因此在浸提劑的選擇上就應(yīng)該鹽的存在形狀不同，因此在浸提劑的選擇上就應(yīng)該有所區(qū)別。有所區(qū)別。下面引見我國常用的土壤有效磷測定方法。下面引見我國常用的土壤有效磷測定方法。 二、二、0.5 mol L-1 NaHCO3 浸提法浸提法(Olsen 法法)1954年由美國年由美國SR. Olsen建立的方法，建立的方法，故也被稱為故也被稱為Olsen法；法；適用于石灰性土壤、堿性、中性土壤適用

29、于石灰性土壤、堿性、中性土壤和微酸性土壤；和微酸性土壤；我國石灰性土壤有效磷測定的國家規(guī)我國石灰性土壤有效磷測定的國家規(guī)范方法。范方法。 0.5 mol L-1 NaHCO3 溶液溶液浸提條件浸提條件pH8.5；25C；1:20；30min；180次次/min 土土P含磷浸出液鉬銻抗比色法鉬銻抗比色法酸度: 0.45 mol L-1；有機質(zhì)的干擾“鉬藍浸提過程浸提過程浸提方法浸提方法浸出液中磷的定量浸出液中磷的定量定量方法定量方法1. 方法原理方法原理NaHCO3的作用原理的作用原理(1) HCO3-(1) HCO3-降低降低Ca2+Ca2+活度可構(gòu)成活度可構(gòu)成CaCO3CaCO3沉淀，沉淀，

30、使微溶性磷酸鹽被浸出使微溶性磷酸鹽被浸出Ca-PCa-P。(2) (2) 浸提液浸提液pHpH調(diào)至調(diào)至8.58.5，使鐵、鋁發(fā)生水解，從，使鐵、鋁發(fā)生水解，從 而降低而降低Fe3+Fe3+、Al3+Al3+的濃度的濃度, , 使使Fe-PFe-P、Al-PAl-P被被 浸出。浸出。 Al-P + 2OH- Al(OH)2+ + Al-P + 2OH- Al(OH)2+ + PiPi Fe -P +2OH- Fe(OH)2 + + Pi(4)(4)浸提過程中的溶解作用降低了溶液中浸提過程中的溶解作用降低了溶液中Ca2+Ca2+、 Fe3+Fe3+、Al3+Al3+的濃度，因此可以防止浸出的磷的濃

31、度，因此可以防止浸出的磷 發(fā)生次生沉淀。發(fā)生次生沉淀。(3)(3)與交換吸附態(tài)磷進展置換作用浸提液中有與交換吸附態(tài)磷進展置換作用浸提液中有 OH-OH-、HCO3-HCO3-、CO32- CO32- 等陰離子等陰離子, , 從而使從而使 H2PO4-H2PO4-、HPO42- HPO42- 等被浸提出來。等被浸提出來。0.5 mol L-1 NaHCO3 溶液溶液浸提條件浸提條件pH8.5；25C；1:20；30min；180次次/min 土土P含磷浸出液鉬銻抗比色法鉬銻抗比色法酸度: 0.45 mol L-1；有機質(zhì)的干擾“鉬藍浸提過程浸提過程浸出液中磷的定量浸出液中磷的定量2. 2. 浸提

32、條件浸提條件(1) pH 8.5 2NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O(2) 浸提溫度 每升高1C，磷的浸出量大約添加2.18%。 國標(biāo)規(guī)定 25 1 C(3) 土液比 1:20 5 g + 100 ml 或 2.5 g + 50 ml(4) 振蕩時間 30 1 min(5) 振蕩頻率 通常用180次每分鐘 150200次每分鐘均可 0.5 mol L-1 NaHCO3 溶液溶液浸提條件浸提條件pH8.5；25C；1:20；30min；180次次/min 土土P含磷浸出液鉬銻抗比色法鉬銻抗比色法酸度: 0.45 mol L-1；有機質(zhì)的干擾“鉬藍浸提過程浸提過程浸出液中磷的定量

33、浸出液中磷的定量3. 浸出液中磷的定量鉬銻抗吸光光度法浸出液中磷的定量鉬銻抗吸光光度法浸出液中磷定量也有許多方法：吸光光度浸出液中磷定量也有許多方法：吸光光度法、儀器分析的方法法、儀器分析的方法ICP-AES法等，法等，以鉬銻抗吸光光度法運用較為普遍。以鉬銻抗吸光光度法運用較為普遍。下面引見鉬銻抗吸光光度法下面引見鉬銻抗吸光光度法1 1反響原理反響原理在酸性條件下，正磷酸鹽、鉬酸銨、酒石在酸性條件下，正磷酸鹽、鉬酸銨、酒石酸氧銻鉀構(gòu)成三元雜多酸酸氧銻鉀構(gòu)成三元雜多酸 ，在復(fù)原劑作用，在復(fù)原劑作用下，被復(fù)原為一種藍色下，被復(fù)原為一種藍色“鉬藍物質(zhì)，鉬藍物質(zhì)， 可可用比色法定量。用比色法定量。 正

34、磷酸鹽正磷酸鹽 (P) (P) 鉬酸銨鉬酸銨 (Mo) (Mo) 三元雜多酸三元雜多酸 “鉬藍鉬藍 酒石酸氧銻鉀酒石酸氧銻鉀 (Sb) (Sb) 2 2顯色條件顯色條件酸度與鉬酸銨試劑的濃度酸度與鉬酸銨試劑的濃度 影響影響“鉬藍產(chǎn)生的速度、強度以及穩(wěn)鉬藍產(chǎn)生的速度、強度以及穩(wěn)定性。定性。H+Vc “鉬藍比色法中不同鉬酸銨試劑濃度鉬藍比色法中不同鉬酸銨試劑濃度 及其對應(yīng)的酸度條件及其對應(yīng)的酸度條件 鉬酸銨試劑的濃度 比色液的酸度 (%) c(1/2H2SO4)(mol L-1) 0.10 0.350.55 0.15 0.400.70 0.20 0.450.80常用的比色液中鉬酸銨試劑的濃度為常用

35、的比色液中鉬酸銨試劑的濃度為 0.10% ，酸度為酸度為 0.45 mol L-1 ( 1/2H2SO4 ) 。在顯色劑中參與過量的酸，使其中和掉在顯色劑中參與過量的酸，使其中和掉10 ml 10 ml NaHCO3 NaHCO3溶液后，剩余的酸可以維持終溶液溶液后，剩余的酸可以維持終溶液 的酸度為的酸度為0.45 mol L-1(1/2H2SO4)0.45 mol L-1(1/2H2SO4)。在測定在測定NaHCO3NaHCO3浸出液中的磷時，由于浸出液中的磷時，由于NaHCO3NaHCO3為堿性，要耗費一部分酸，因此，比色液酸度為堿性，要耗費一部分酸，因此，比色液酸度要進展控制，通常有兩種

36、方法：要進展控制，通常有兩種方法：預(yù)先用預(yù)先用H2SO4H2SO4中和浸出液中和浸出液( (即含即含NaHCO3NaHCO3溶液溶液) ) 成成 pH 24pH 24二硝基酚指示，再參與顯色二硝基酚指示，再參與顯色 劑顯色劑中參與了酸，可以維持終溶液的劑顯色劑中參與了酸，可以維持終溶液的 酸度為酸度為0.45 mol L-1(1/2H2SO4)0.45 mol L-1(1/2H2SO4)。顯色時的溫度顯色時的溫度 應(yīng)應(yīng)15C，否那么需采取保溫措，否那么需采取保溫措施施(3) 干擾的消除干擾的消除最主要的干擾是最主要的干擾是NaHCO3浸出液中可溶性有機質(zhì)浸出液中可溶性有機質(zhì)顏色的干擾。顏色的干

37、擾。消除方法消除方法 用活性炭脫色用活性炭脫色; 不脫色，直接在不脫色，直接在880nm處比色。處比色。 Olsen Olsen 法中法中“鉬藍與有機質(zhì)的吸收特性曲線鉬藍與有機質(zhì)的吸收特性曲線 (nm)A 有機質(zhì) (黃色)“鉬藍鉬藍700 nm880 nm4.4.土壤有效磷的豐缺目的土壤有效磷的豐缺目的供華北地域參考供華北地域參考土壤肥力程度土壤肥力程度 低低 中中 高高 Olsen-POlsen-P含量含量 5 10 5 10 10 mg/kg ) mg/kg ) 南方地域參考目的南方地域參考目的 Olsen-P(mg/kg) 作物對施磷肥的反響作物對施磷肥的反響 3 無磷肥，一切作物難以立

38、苗無磷肥，一切作物難以立苗 45 一切作物施磷肥均有顯著增產(chǎn)一切作物施磷肥均有顯著增產(chǎn) 610 水稻普通不增產(chǎn)，其他作物增產(chǎn)水稻普通不增產(chǎn)，其他作物增產(chǎn) 1115 谷類作物能夠不增產(chǎn)谷類作物能夠不增產(chǎn) 1620 通常只需豆科和十字花科作物有反響通常只需豆科和十字花科作物有反響 20 大多數(shù)作物不需施磷大多數(shù)作物不需施磷二、二、NH4F-HCl法法Bray 1 法法1945年由年由Bray 和和Kurtz建立的。建立的。酸性土酸性土 0.03 mol L-1 NH4F 0.025 mol L-1 HCl Bray I法法強酸性土強酸性土 0.03 mol L-1 NH4F 0.1 mol L-1

39、 HCl Bray II法法 酸濃時，酸濃時，F(xiàn)- 絡(luò)合才干加大絡(luò)合才干加大 1. 方法原理方法原理 酸性土壤以酸性土壤以Fe-P、Al-P為主，用為主，用NH4F-HCl溶液浸提土壤中的有效磷，浸出液中溶液浸提土壤中的有效磷，浸出液中的磷用鉬銻抗法定量。的磷用鉬銻抗法定量。 土液比為土液比為1:10，振蕩，振蕩30 min。 F- 的作用的作用: 1F- 能與能與Al3+、Fe3+成絡(luò)成絡(luò)AlF63-，從而降低，從而降低 Al3+、Fe3+濃度，使磷浸出；濃度，使磷浸出； 2F-、Cl- 等的交換作用解吸作等的交換作用解吸作用，使吸附用，使吸附 磷被浸出。磷被浸出。 2. 適用土壤的參考目的

40、適用土壤的參考目的 適用于酸性和強酸性土壤。適用于酸性和強酸性土壤。 土壤肥力程度土壤肥力程度 低低 中中 高高 Bray 1-P含量含量mg/kg 30 作物作物 低低 中中 高高 大豆，水稻大豆，水稻 6 6 12 12 冬小麥冬小麥 15 15 22 22 玉米玉米 8 8 15 15 蔬菜蔬菜 10 11 35 36 溫室作物溫室作物 15 16 51 51不同作物的分級規(guī)范有很大不同，如下表：不同作物的分級規(guī)范有很大不同，如下表： 三三. Mehlich 3 法法 A. Mehlich 1981年提出的測定多年提出的測定多種營養(yǎng)元素的結(jié)合浸提方法。種營養(yǎng)元素的結(jié)合浸提方法。1. 浸提

41、劑的組成：浸提劑的組成： 0.2 mol L-1HOAc 0.25 mol L-1 NH4NO3 0.015 mol L-1NH4F 0.013 mol L-1HNO3 0.001 mol L-1 EDTA ( pH 2.5 0.1) 土液比土液比 1：10， 振蕩振蕩5 min。2. Mehlich 3 浸提原理浸提原理0.2mol/L HOAc+0.25mol/L NH4NO3 pH 2.5緩沖，緩沖， 提取提取K, Ca, Mg, Na, Mn, Zn0.001mol/L EDTA 螯合提取螯合提取Fe, Mn, Cu, Zn0.015mol/L NH4F+0.013mol/L HNO3

42、 提取與控提取與控 制制Ca-P, Al-P, Fe-P3. 適用范圍適用范圍Mehlich 3 浸提劑適用于全部的酸性，中性土壤；浸提劑適用于全部的酸性，中性土壤； 除除 Ca以外，適用于石灰性的多種元素。以外，適用于石灰性的多種元素?！癕ehlich 3方法評價土壤肥力目的體系的建立方法評價土壤肥力目的體系的建立 主要研討內(nèi)容主要研討內(nèi)容 1、M3法測定土壤有效磷與常規(guī)方法的相關(guān)性研法測定土壤有效磷與常規(guī)方法的相關(guān)性研討討 M3法與法與 Bray法法-適宜用于酸性土壤適宜用于酸性土壤 雙酸法雙酸法-適用于磚紅壤適用于磚紅壤 Olsen法法-適用于北方石灰性土壤和適用于北方石灰性土壤和水稻土

43、水稻土 2、M3法測定土壤有效法測定土壤有效K、Ca、Mg與常規(guī)方法與常規(guī)方法的相關(guān)的相關(guān) 性研討性研討M3法與法與NH4OAc法法 3、M3測定土壤有效測定土壤有效Fe、Mn、Cu、Zn與常規(guī)方與常規(guī)方法的相法的相 關(guān)性研討關(guān)性研討M3法與法與DTPA法法 供試土壤：供試土壤：3838個個0-20cm0-20cm 土壤樣品資料土壤樣品資料樣品編號樣品編號 采樣地點采樣地點 土壤類型土壤類型 1-20 1-20 黑龍江綏化市各村鎮(zhèn)黑龍江綏化市各村鎮(zhèn) 黑土黑土 21-23 21-23 河北辛集市河北辛集市 潮土潮土24-26,30-3224-26,30-32廣東省英德市廣東省英德市 赤紅壤赤紅壤 27-29 27-29 廣東省吳川市廣東省吳川市 潮土潮土 33-35 33-35 廣東省雷州市廣東省雷州市 磚紅壤磚紅壤 36-38 36-38 四川省資陽市四川