食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)

1、食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑聚乙二醇（征求意見稿）201 乂冷-冷發(fā)布201 x x>4冷實施中華人民共和國國家衛(wèi)生和計劃生育委員會國家食品藥品監(jiān)督管理總局食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑聚乙二醇1范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)氧乙烷和水縮聚而制得的食品添加劑聚乙二醇。2化學(xué)名稱、結(jié)構(gòu)式、分子式和相對分子質(zhì)量2.1 化學(xué)名稱“氫-3-羥基（氧-1,2-乙二基）聚合物2.2 結(jié)構(gòu)式0H2.3 分子式H（OCH 2CH2）nOH2.4 相對分子質(zhì)量2009500 （按2007年國際相對原子質(zhì)量）3技術(shù)要求3.1 感官要求感官要求應(yīng)符合表1規(guī)定。表1 感官要求項目要 求檢驗方法色澤無色透明（分子量700以下）；半

2、透明（分子量700-900）;白色（分子量 1000以上）取適量試樣（約 5.0 g）置于清潔、干燥的白瓷盤中，在自 然光線下觀察其色澤和狀態(tài)狀態(tài)液體（分子量700以下）；液體或蠟狀軟膏（分 子量700-900）;蠟狀固體薄片或顆粒狀粉末（分子量1000以上）3.2理化指標(biāo)理化指標(biāo)應(yīng)符合表2規(guī)定。表2理化指標(biāo)項目指 標(biāo)檢驗方法平均分子量分子量在1000以下：分子量變 動范圍在95%-105%之間；分子 量在1000-7000之間，分子量變 動范圍在90%-110%;分子量 7000以上，分子量變動范圍在87.5%-112.5%。附錄A中A.3pH值（5%水溶液）4.5 7.5附錄A中A.4黏度

3、指標(biāo)見表A.1附錄A中A.5酸值（以乙酸計），w /%<0.05附錄A中A.6環(huán)氧乙烷,w /%<0.02附錄A中A.7二氧六環(huán),w /%<0.001附錄A中A.7乙二醇和二甘醇總量,w /%<0.25附錄A中A.8熾灼殘渣（硫酸鹽）,w /%<0.2附錄A中A.9鉛(Pb) / (mg/kg)<1.0GB 5009.12總碑（以 As 計）/ （mg/kg）<1.0GB 5009.11檢驗方法A.1 一般規(guī)定本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑和水，在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和GB/T 66822008規(guī)定的三級水。試驗中所用標(biāo)準(zhǔn)溶液、雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品,

4、在沒有注明其他要求時，均按 GB/T 601、GB/T 602、GB/T 603的規(guī)定制備。實驗中所用溶液在未注明用何種溶劑配制時，均指水溶液。A.2 鑒別試驗A.2.1 試劑和材料A.2.1.1稀鹽酸：量取鹽酸 234 mL,加水稀釋至1000 mL。A.2.1.2氯化鋼試液：稱取氯化銀的細(xì)粉5 g,加水使溶解成100 mL。A.2.1.310% 磷鋁酸。A.2.1.4硫氟酸鉀。A.2.1.5硝酸鉆。A.2.1.6二氯甲烷。A.2.2鑒別方法A.2.2.1稱取0.05 g試樣，加稀鹽酸5 mL和氯化鋼試液1 mL ,振搖，濾過；在濾液中加入10%磷鋁酸溶液1 mL ,產(chǎn)生黃綠色沉淀。A.2.

5、2.2稱取0.1 g試樣，置試管中，加入硫氧酸鉀和硝酸鉆各0.1 g,混合后，加入二氯甲烷 5 mL,溶液呈藍(lán)色。A.3 平均分子量的測定A.3.1 試劑和材料A.3.1.1鄰苯二甲酸酎。A.3.1.2口比咤。A.3.1.3氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(0.5 mol/L)。A.3.1.4酚 gtA.3.2分析步驟取精密稱量的聚乙二醇樣品，其質(zhì)量約為預(yù)期平均分子量的1/160,置干燥的250 mL具塞錐形瓶中。固體樣品加入無水毗咤溶液 25 mL,微溫使溶解后，精密加鄰苯二甲酸酎的毗咤溶液(取鄰苯二甲酸酎49 g,溶于無水口比咤300 mL中，小心搖動至溶解，放置過夜，備用 )25.0 mL;液體樣品

6、直接精密加鄰苯二甲酸酎 的口比咤溶液25.0 mL;搖勻，置沸水浴中，加熱 30 min60 min,取出冷卻，精密加入氫氧化鉀滴定液(0.5mol/L)50 mL ,以酚酬:的毗咤溶液(1 g/100 mL)為指示劑，用氫氧化鉀滴定液(0.5 mol/L)滴定到初次出現(xiàn)粉紅 色，持續(xù)15 s不褪色，記錄消耗的滴定液的體積，記做So用同樣方法以25.0 mL的鄰苯二甲酸酎的口比咤溶液做空白測定，記錄消耗的滴定液的體積，記做BoA.3.3結(jié)果計算2000 m =(A.1)樣品中聚乙二醇的平均分子量( M )按式(A.1 )計算：c (B-S)式中：m稱量樣品的質(zhì)量，單位為克（g）;B空白所消耗的

7、氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（ mL）;S樣品所消耗的氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）;c氫氧化鈉溶液的濃度，單位為摩爾每升（ mol/L）;2000常數(shù)，理解為聚乙二醇和氫氧化鈉的摩爾反應(yīng)系數(shù)2X 1000 （毫升和升的單位轉(zhuǎn)換系數(shù)）A.4 pH直的測定稱取本品1.0 g,加水20 mL溶解后，搖勻。按 GB/T 6368規(guī)定方法測定。A.5 黏度的測定A.5.1 儀器和設(shè)備見圖A.1圖A.1烏氏黏度計示意圖（尺寸以mm計）A.5.2測試方法用烏氏黏度計測定運(yùn)動黏度。取符合要求的烏氏黏度計（校準(zhǔn)并附有黏度計常數(shù)，樣品流出時間不少于200 s,如測量黏度300 mm2/

8、s600 mm2/s的樣品，選用黏度計毛細(xì)管內(nèi)徑應(yīng)為2.00 mm±0.04 mm） 1支，將聚乙二醇樣品（不得少于7 mL）沿潔凈、干燥烏氏黏度計的管1內(nèi)壁注入球A中，將黏度計垂直固定于恒 溫?。ū緦嶒灋?00 C± 0.3 C）中，并使液面高于球 C,放置15 min后，將管口 2、3各接一乳膠管，夾住 管口 3的膠管，自管口 2處抽氣，使樣品的液面緩緩升至球C的中部（此過程中要排除氣泡），先開放管口 3,再開放管口 1,使樣品在管內(nèi)自然下落，用秒表準(zhǔn)確記錄液面自測定線 Ti下降至測定線T2處的流出時間，記做t。A.5.3結(jié)果計算聚乙二醇樣品的運(yùn)動黏度（ v）按式（A.

9、2）計算：v = K Mt （A.2）式中：K 為用已知黏度的標(biāo)準(zhǔn)液測得的黏度計常數(shù)，單位為平方毫米每平方秒（mm2/s2）；t為測得的流出時間，單位為秒（s）。所測得的結(jié)果必須符合表（A.1 ）的規(guī)定（未列出分子量聚乙二醇的黏度可通過內(nèi)插法計算得到）：表A.1不同分子量聚乙二醇粘度范圍（100 C d0.3 C）平均分子量運(yùn)動黏度（mm2/s）平均分子量、，-一 、2運(yùn)動黏度（mm /s）2003.9 4.8240049 653005.4 6.4250051 704006.8 8.0260054 745008.3 9.6270057 786009.9 11.3280060 8370011.5

10、 13.0290064 8880012.5 14.5300067 9390015.0 17.0325073 105100016.0 19.0335076 110110018.0 22.0350087 123120020.0 24.5375099 140130022.0 27.54000110158140024 304250123177145025 324500140200150026 334750155228160028 365000170250170031 395500206315180033 426000250390190035 456500295480200038 49700035059

11、0210040 537500405735220043 568000470900230046 60A.6 酸值的測定A.6.1試劑和材料A.6.1.1乙醇。A.6.1.2酚儆。A.6.1.3乙醇?xì)溲趸浀味ㄒ海?.1 mol/L ）。A.6.2測定方法取6.0 g聚乙二醇樣品于250 mL錐形瓶中，加入50 mL中性乙醇溶解，滴加酚酬:指示劑（0.5%酚酬:乙醇溶液）后用0.1 mol/L氫氧化鉀乙醇滴定液滴定至顯粉紅色，持續(xù)15 s不褪色，記錄消耗滴定液體積，不得超過0.5 mLoA.7環(huán)氧乙烷和二氧六環(huán)的測定A.7.1試劑和材料A.7.1.1 乙醛。A.7.1.2環(huán)氧乙烷。A.7.1.3二氧

12、六環(huán)對照品。A.7.1.4氯化鎂。A.7.1.5無水乙醇。A.7.1.6乙醇鹽酸滴定液（0.1 mol/L）。A.7.1.7乙醇?xì)溲趸浀味ㄒ海?.1 mol/L ）。A.7.2儀器和設(shè)備A.7.2.1氣相色譜儀：配有頂空進(jìn)樣器及氫火焰離子化檢測器（ FID）。A.7.2.2振蕩器。A.7.3參考色譜條件A.7.3.1色譜柱：聚二甲基硅氧烷為固定液的毛細(xì)管柱，或其它等效色譜柱。A.7.3.2 載氣：氮?dú)?，柱流量?1.0 mL/min ,分流比為10:1。A.7.3.3 溫度:起始溫度為 35 C,保持5 min ,以5 C/min的速率升至180 C,再以30 C/min的速率升 至230

13、C,保持5 min （可根據(jù)具體情況調(diào)整）。進(jìn)樣口溫度為150 C,檢測器溫度為250 C。頂空瓶平衡 溫度為70 ,平衡時間為45 min。A.7.4分析步驟A.7.4.1環(huán)氧乙烷對照品貯備液的制備量取環(huán)氧乙烷300匹（相當(dāng)于0.25 g環(huán)氧乙烷），置含50 ml經(jīng)過處理的聚乙二醇 400（以60 C, 1.52.5kPa 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)6 h,除去揮發(fā)性成分）的100 mL量瓶中，加入相同溶劑稀釋至刻度，搖勻，作為環(huán)氧乙烷對照品 貯備液。精密稱取l g冷的環(huán)氧乙烷對照品貯備液，置含 40 mL經(jīng)過處理的聚乙二醇 400的50 mL量瓶中，加 相同溶劑稀釋至刻度。精密稱取10 g,置含30 mL水

14、的50 mL量瓶中，加水稀釋至刻度。精密量取10mL,置50 mL量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，作為環(huán)氧乙烷對照品溶液（約 2 Ng/mL）。A.7.4.2環(huán)氧乙烷對照品貯備液的標(biāo)定取50%氯化鎂的無水乙醇混懸液 10 mL ,精密加入20 mL乙醇鹽酸滴定液（0.1 mol/L ）混勻，放置過夜。 取5 g環(huán)氧乙烷對照品貯備液，精密稱定，置上述溶液中，放置 30 min,照電位滴定法，用乙醇?xì)溲趸浀?定液（0.1 mol/L）滴定，以電極電位突躍為滴定終點(diǎn)，并將滴定的結(jié)果用空白試驗校正，每 1 mL乙醇?xì)溲?化鉀滴定?相當(dāng)于4.404 mg的環(huán)氧乙烷，計算，即得環(huán)氧乙烷對照品貯備液的濃度。

15、A.7.4.3二氧六環(huán)對照品溶液制備精密稱取二氧六環(huán)適量，用水制成每 l mL中含0.1 mg的溶液，作為二氧六環(huán)對照品溶液（100 ug/mL）。A.7.4.4系統(tǒng)適應(yīng)性試驗量取0.5 ml環(huán)氧乙烷對照品溶液置頂空瓶中，加入新鮮配制的0.001 %乙醛溶液0.1 mL及二氧六環(huán)對照品溶液0.1 mL,密封，搖勻，作為系統(tǒng)適用性試驗溶液。色譜檢查結(jié)果滿足：乙醛峰和環(huán)氧乙烷峰之間的 分離度不小于2.0,二氧六環(huán)峰高應(yīng)為基線噪音的5倍以上。A.7.4.5 測定測試方法：取本品1.0 g,精密稱定，置頂空瓶中，精密加入超純水1.0 mL,密封，搖勻，作為供試品溶液。精密稱取本品1.0 g,置頂空瓶中

16、.精密加入 0.5 mL環(huán)氧乙烷對照品溶液及 0.5 mL二氧六環(huán)對照品溶 液，密封，搖勻，作為對照品溶液。分別取供試品溶液及對照品溶液頂空進(jìn)樣，記錄色譜圖，按峰面積定量。重復(fù)進(jìn)樣至少3次，環(huán)氧乙烷峰面積的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過15%,二氧六環(huán)峰面積的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過10%。A.7.4.6結(jié)果計算聚乙二醇樣品中環(huán)氧乙烷和二氧六環(huán)的含量（叫）按式（A.3）計算：m；一一Wi=i父100% （A.3）（As/A -1） m式中：mi 為所加入的已知含量的待測組分i的對照品質(zhì)量，單位為克（g）;Ai為供試品中組分i的色譜峰面積；Ais為加入對照品后組分i的色譜峰面積；m為供試品的質(zhì)量，單位為克（g

17、）。A.8 乙二醇和二甘醇總量的測定A.8.1平均分子量低于450的聚乙二醇樣品中的乙二醇和二甘醇總量的測定A.8.1.1試劑和材料A.8.1.1.1 乙二醇（色譜純）。A.8.1.1.2 二甘醇（色譜純）。A.8.1.2儀器和設(shè)備A.8.1.2.1氣相色譜儀：配有氫火焰離子化檢測器（FID）。A.8.1.2.2 振蕩器。A.8.1.3參考色譜條件A.8.1.3.1 色譜柱：填充不銹鋼柱 3 mm X 1.5 m色譜柱由承載12%山梨醇的未經(jīng)處理的硅藻土填充，或其 它等效色譜柱。A.8.1.3.2 載氣：氮?dú)饣蚱渌m合的惰性氣體。A.8.1.3.3 溫度：柱溫保持在160 C,進(jìn)樣口溫度保持在

18、 260 C,檢測器溫度保持在 280 C。A.8.1.4分析步驟A.8.1.4.1標(biāo)準(zhǔn)溶液制備：取乙二醇與二甘醇各50 mg,置100 mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，作為對照溶液。A.8.1.4.2供試液制備：精確稱量供試品4.0 g,置10 mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，作為供試品溶液。A.8.1.4.3 測定將1.0吐標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)樣，記錄其色譜圖，調(diào)整操作條件使靈敏度最佳化。測定第一色譜峰（乙二醇）和 第二色譜峰（二甘醇）的峰高。將 1.0 NL供試液進(jìn)樣，在同樣操作條件下記錄其色譜圖，測定第一色譜峰 和第二色譜峰的峰高。A.8.1.4.4 結(jié)果計算聚乙二醇樣品中乙二醇和二甘醇的

19、百分含量（叫）按式（A.4）計算：h C VW :"i 5 v .100% （A.4）H i m式中：Ci標(biāo)準(zhǔn)溶液中組分i的濃度，單位為克每毫升（g/mL）;hi供試液組分i的峰高；Hi標(biāo)準(zhǔn)液組分i的峰高；V供試液定容體積，單位為毫升（ mL）;m為供試品的質(zhì)量，單位為克（g）。A.8.2平均分子量高于450低于1000的聚乙二醇樣品中的乙二醇和二甘醇總量的測定A.8.2.1 試劑和材料A.8.2.1.1 硝酸：0.25 mol/L。A.8.2.1.2 硝酸鈾錢溶液：將6.25 g硝酸鋪俊溶于100 mL0.25 mol/L的硝酸溶液，配置后 3天內(nèi)使用。A.8.2.1.3 乙睛（色

20、譜級）。A.8.2.1.4 二甘醇（色譜級）。A.8.2.1.5二苯醛。A.8.2.2 儀器和設(shè)備A.8.2.2.1蒸儲瓶。A.8.2.2.2 分光光度計。A.8.2.3分析步驟A.8.2.3.1標(biāo)準(zhǔn)液的制備：將62.5 mg二甘醇置于25 mL容量瓶中，并用新蒸儲的乙睛和水等體積混合的溶液溶解二甘醇并稀釋至刻度，混勻。A.8.2.3.2供試液的制備：在 250 mL蒸儲瓶中，將50.0 g聚乙二醇溶于75 mL二苯醒。如遇到結(jié)晶，可預(yù)熱溶液使結(jié)晶溶解。在 1 mm2 mm汞柱的壓力下緩慢蒸儲，蒸儲液收集到有1 mL刻度的100 mL接收容器中，直至收集到25 mL蒸儲液后蒸儲停止。向蒸儲液中加入20.0