化驗(yàn)員基礎(chǔ)知識(shí)

1、化驗(yàn)員基礎(chǔ)知識(shí)化學(xué)分析法第一章1. 洗滌玻璃儀器的方法與要求（1）一般的玻璃儀器（如燒瓶、燒杯等）：先用自來水沖洗一下，然后用肥皂、 洗衣粉用毛刷刷洗， 再用自來水清洗， 最后用純化水沖洗 3 次（應(yīng)順壁沖洗并充 分震蕩，以提高沖洗效果）。計(jì)量玻璃儀器（如滴定管、移液管、量瓶等）：也可用肥皂、洗衣粉的洗滌，但 不能用毛刷刷洗。（2）精密或難洗的玻璃儀器（滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗 等）：先用自來水沖洗后， 瀝干，再用鉻酸清潔液處理一段時(shí)間 （一般放置過夜） ， 然后用自來水清洗，最后用純化水沖洗 3 次。（ 3）洗刷儀器時(shí)， 應(yīng)首先將手用肥皂洗凈， 免得手上的油污物沾附在儀器壁

2、上， 增加洗刷的困難。（4）一個(gè)洗凈的玻璃儀器應(yīng)該不掛水珠（洗凈的儀器倒置時(shí)，水流出后器壁不 掛水珠）。2、玻璃儀器的干燥（1）晾干不急等用的儀器，可放在儀器架上在無塵處自然干燥。（2）急等用的儀器可用玻璃儀器氣流烘干器干燥（溫度在6070C為宜）。（ 3）計(jì)量玻璃儀器應(yīng)自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。3、玻璃儀器的保管要分門別類存放在試驗(yàn)柜中，要放置穩(wěn)妥，高的、大的儀器放在里面。需長期保 存的磨口儀器要在塞間墊一張紙片，以免日久粘住。第二章分析天平與稱量一、天平室規(guī)章制度1. 操作者工作時(shí)穿好工作服，班前班后整理好崗位衛(wèi)生，保持天平、操作臺(tái)、地 面及門窗潔凈。2. 操作者應(yīng)熟悉分析天平的原理、

3、構(gòu)造和正確的使用方法， 避免因使用不當(dāng)和保 管不妥而影響稱量準(zhǔn)確度或損傷天平某些部件。3. 所用分析天平，其感量應(yīng)達(dá)到（或），其精度級(jí)別不應(yīng)低于四級(jí)（或三級(jí)）。 每年由市計(jì)量部門定期校正計(jì)量一次。 任何人不得隨意拆裝其部件或改變其靈敏 度。如發(fā)現(xiàn)異常，應(yīng)及時(shí)向質(zhì)量保證部報(bào)告，并做好記錄。4. 與本室無關(guān)人員不得隨便入內(nèi)，更不得隨意操作使用天平。二、操作程序1. 使用天平前，應(yīng)先清潔天平箱內(nèi)外的灰塵，檢查天平的水平和零點(diǎn)是否合適， 砝碼是否齊全。2. 稱量的質(zhì)量不得超過天平的最大載荷。稱量物應(yīng)放在一定的容器（如稱量瓶） 內(nèi)進(jìn)行稱量，具有吸濕性或腐蝕性的物質(zhì)要加蓋蓋密后進(jìn)行稱量。3. 稱量物的溫度

4、必須與天平箱內(nèi)的溫度相同， 否則會(huì)造成上升或下降的氣流， 推 動(dòng)天平盤，使稱得的質(zhì)量不準(zhǔn)確。4. 取放稱量物或砝碼不能用前門， 只能用側(cè)門， 關(guān)閉天平門時(shí)應(yīng)輕緩。 拿稱量瓶 時(shí)應(yīng)戴手套或用紙條捏取。5. 啟閉升降樞鈕須用左手， 動(dòng)作要緩慢平穩(wěn)； 取放稱量物及砝碼， 一定要先關(guān)閉 升降樞，將天平梁托起，以免損傷刀口。6. 稱量時(shí)應(yīng)適當(dāng)?shù)毓烙?jì)添加砝碼，然后開啟天平，按指針偏移方向，增減砝碼， 至投影屏中出現(xiàn)靜止到10mg內(nèi)的讀數(shù)為止。7. 全機(jī)械加碼天平通過旋轉(zhuǎn)指數(shù)盤增減砝碼時(shí)， 務(wù)必要輕緩，不要過快轉(zhuǎn)動(dòng)指數(shù) 盤，致使圈砝碼跳落或變位。 半機(jī)械加碼天平加 1g 以上至 100g 砝碼時(shí)；微量天 平

5、加100mg以上至20g砝碼時(shí)，一定要用專用鑷子由砝碼盒內(nèi)根據(jù)需要值輕輕夾 取使用。8. 物體及大砝碼要放在天平盤的中央，小砝碼應(yīng)依順序放在大砝碼周圍。9. 每架天平固定一副砝碼， 不得換用。砝碼只允許放在砝碼盒內(nèi)規(guī)定位置上， 絕 不允許放在天平底座或操作臺(tái)上。 對(duì)同一樣品測(cè)定的數(shù)次稱量， 應(yīng)用同一架天平 和砝碼，以抵消由于天平和砝碼造成的誤差。10. 對(duì)于全機(jī)械加碼天平由指數(shù)盤和投影屏直接讀數(shù)。對(duì)于半機(jī)械加碼天平，克 以下讀數(shù)看加碼旋鈕指示數(shù)值和投影屏數(shù)值；克以上看天平盤內(nèi)的平衡砝碼值。 對(duì)微量天平， 100mg 以下的重量，可轉(zhuǎn)動(dòng)機(jī)械加碼的旋扭來增減圈砝碼；超過 100mg的重量時(shí)，須以砝

6、碼盒內(nèi)砝碼來進(jìn)行比較。11. 記錄平衡砝碼值時(shí)，先關(guān)閉天平，根據(jù)砝碼盒中的空位記下砝碼的質(zhì)量，取 回砝碼時(shí)，再核對(duì)一遍。將稱量結(jié)果記錄到記錄本上。12. 稱量完畢，及時(shí)將所稱物品從天平箱內(nèi)取出，把砝碼放在砝碼盒內(nèi)，將指數(shù) 盤轉(zhuǎn)回到零位。 拔掉電源插頭， 檢查天平箱內(nèi)盤上是否干凈， 然后罩好天平防塵 罩。13. 天平發(fā)生故障，不得擅自修理，應(yīng)立即報(bào)告質(zhì)量保證部。14. 罩好防塵罩，填寫操作記錄。三、維護(hù)與保養(yǎng)1. 天平應(yīng)放在水泥臺(tái)上或堅(jiān)實(shí)不易振動(dòng)的臺(tái)上， 天平室應(yīng)避開附近常有較大振動(dòng) 的地方。2. 安裝天平的室內(nèi)應(yīng)避免日光照射，室內(nèi)溫度也不能變化太大，保持在1723C 范圍為宜；室內(nèi)要干燥，保持

7、濕度 5575%£圍為宜。對(duì)天平不利的水蒸汽、腐 蝕性氣體、粉塵切忌侵入天平和室內(nèi)。3. 天平室應(yīng)保持清潔干燥。 天平箱內(nèi)應(yīng)用毛刷刷凈， 天平箱內(nèi)應(yīng)放置變色硅膠干 燥劑。如發(fā)現(xiàn)部分硅膠由變色為粉紅色，應(yīng)立即更換，天平箱應(yīng)加防塵罩。天平 室應(yīng)注意隨手關(guān)門。4. 天平放妥后不宜經(jīng)常搬動(dòng)。必須搬動(dòng)時(shí)，應(yīng)將天平盤、吊耳、天平梁等零件卸 下，其它零件不能隨意拆下。5 移動(dòng)天平位置后，應(yīng)由市計(jì)量部門校正計(jì)量合格后，方可使用。第三章重量法一、定義根據(jù)單質(zhì)或化合物的重量，計(jì)算出在供試品中的含量的定量方法稱為重量法、原理采用不同方法分離出供試品中的被測(cè)成分， 稱取重量， 以計(jì)算其含量。 按分離方 法不

8、同，重量分析分為沉淀重量法、揮發(fā)重量法和提取重量法。三、沉淀重量法（一）原理被測(cè)成分與試劑作用， 生成組成固定的難溶性化合物沉淀出來， 稱定沉淀的質(zhì)量， 計(jì)算該成分在樣品中的含量。（二）計(jì)算公式稱量形式質(zhì)量（g）X換算因素供試品含量（% =x 100%供試品質(zhì)量（ g）被測(cè)成分的相對(duì)原子量或相對(duì)分子量式中： 換算因素 = 稱量形式的相對(duì)分子量（三）舉例測(cè)定某供試品中硫（S）的含量1. 原理把供試品中的硫（S）氧化成硫酸根（SQ2-），再把硫酸根沉淀為硫酸鋇（BaS（4）， 如果灼燒后硫酸鋇的質(zhì)量為 A（g）0設(shè)稱取供試品的質(zhì)量為B（g）02. 計(jì)算S 的相對(duì)原子量換算因素 =233.43AX供

9、試品含量（% = X 100%B四、注意事項(xiàng)1. 沉淀法測(cè)定，取供試品應(yīng)適量。取樣量多，生成沉淀量亦較多，致使過濾洗滌 困難，帶來誤差；取樣量教少，稱量及各操作步驟產(chǎn)生的誤差較大，使分析的準(zhǔn) 確度較低。2. 不具揮發(fā)性的沉淀劑，用量不宜過量太多，以過量 2030%為宜。過量太多， 生成絡(luò)合物，產(chǎn)生鹽效應(yīng)，增大沉淀的溶解度。3. 加入沉淀劑時(shí)要緩慢，使生成較大顆粒。4. 沉淀的過濾和洗滌， 采用傾注法。 傾注時(shí)應(yīng)沿玻璃棒進(jìn)行。 沉淀物可采用洗滌 液少量多次洗滌。5. 沉淀的干燥與灼燒， 洗滌后的沉淀， 除吸附大量水分外， 還可能有其他揮發(fā)性 雜質(zhì)存在，必須用烘干或灼燒的方法除去，使之具有固定組成

10、，才可進(jìn)行稱量。 干燥溫度與沉淀組成中含有的結(jié)晶水直接相關(guān)， 結(jié)晶水是否恒定又與換算因數(shù)緊 密聯(lián)系，因此，必須按規(guī)定要求的溫度進(jìn)行干燥。灼燒這一操作是將帶有沉淀的濾紙卷好。 置于已灼燒至恒重的坩堝中， 先在低溫 使濾紙?zhí)炕?再高溫灼燒。 灼燒后冷卻至適當(dāng)溫度， 再放入干燥器繼續(xù)冷至室溫， 然后稱量。五、適用范圍重量法可測(cè)定某些無機(jī)化合物和有機(jī)化合物的含量。 在藥物純度檢查中常應(yīng)用重 量法進(jìn)行干燥失重、熾灼殘?jiān)?、灰分及不揮發(fā)物的測(cè)定等。六、允許差本法的相對(duì)偏差不得超過 %（干草浸膏等特殊品種的相對(duì)偏差不得超過 1%）。第四章滴定分析法（容量分析法）概述一、滴定分析法的原理與種類1. 原理滴定分

11、析法是將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液， 滴加到被測(cè)物質(zhì)的溶液中， 直到所加的試劑與被測(cè)物質(zhì)按化學(xué)計(jì)量定量反應(yīng)為止， 根據(jù)試劑溶液的濃度和消耗的 體積，計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的含量。這種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液稱為滴定液。將滴定液從滴定管中加到被測(cè)物質(zhì)溶液中的過程叫做滴定。當(dāng)加入滴定液中物質(zhì)的量與被測(cè)物質(zhì)的量按化學(xué)計(jì)量定量反應(yīng)完成時(shí)， 反應(yīng)達(dá)到 了計(jì)量點(diǎn)。在滴定過程中，指示劑發(fā)生顏色變化的轉(zhuǎn)變點(diǎn)稱為滴定終點(diǎn)。滴定終點(diǎn)與計(jì)量點(diǎn)不一定恰恰符合，由此所造成分析的誤差叫做滴定誤差。 適合滴定分析的化學(xué)反應(yīng)應(yīng)該具備以下幾個(gè)條件：（ 1）反應(yīng)必須按方程式定量地完成，通常要求在 %以上，這是定量計(jì)算的基礎(chǔ)。（2）反應(yīng)能夠迅

12、速地完成（有時(shí)可加熱或用催化劑以加速反應(yīng)）。（3）共存物質(zhì)不干擾主要反應(yīng)，或用適當(dāng)?shù)姆椒ㄏ涓蓴_。（4）有比較簡(jiǎn)便的方法確定計(jì)量點(diǎn)（指示滴定終點(diǎn)）。2. 滴定分析的種類（1）直接滴定法用滴定液直接滴定待測(cè)物質(zhì)，以達(dá)終點(diǎn)。（2）間接滴定法 直接滴定有困難時(shí)常采用以下兩種間接滴定法來測(cè)定：a 置換法利用適當(dāng)?shù)脑噭┡c被測(cè)物反應(yīng)產(chǎn)生被測(cè)物的置換物， 然后用滴定液滴定這個(gè)置換 物。銅鹽測(cè)定：CiT+ 2KICu+ 2«+ 12丨用NaSQ滴定液滴定、以淀粉指示液指示終點(diǎn)|>b 回滴定法（剩余滴定法）用定量過量的滴定液和被測(cè)物反應(yīng)完全后， 再用另一種滴定液來滴定剩余的前一 種滴定液。二、

13、滴定液滴定液系指已知準(zhǔn)確濃度的溶液，它是用來滴定被測(cè)物質(zhì)的。滴定液的濃度用“XXX滴定液（YYYmol/L）” 表示。（一）配制1. 直接法根據(jù)所需滴定液的濃度， 計(jì)算出基準(zhǔn)物質(zhì)的重量。 準(zhǔn)確稱取并溶解后， 置于量瓶 中稀釋至一定的體積。如配制滴定液的物質(zhì)很純（基準(zhǔn)物質(zhì)），且有恒定的分子式，稱取時(shí)及配制后性 質(zhì)穩(wěn)定等，可直接配制，根據(jù)基準(zhǔn)物質(zhì)的重量和溶液體積，計(jì)算溶液的濃度，但 在多數(shù)情況是不可能的。2. 間接法根據(jù)所需滴定液的濃度， 計(jì)算并稱取一定重量試劑， 溶解或稀釋成一定體積， 并 進(jìn)行標(biāo)定，計(jì)算滴定液的濃度。有些物質(zhì)因吸濕性強(qiáng)， 不穩(wěn)定， 常不能準(zhǔn)確稱量， 只能先將物質(zhì)配制近似濃度的

14、溶液，再以基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定，以求得準(zhǔn)確濃度。（二）標(biāo)定標(biāo)定系指用間接法配制好的滴定液，必須由配制人進(jìn)行滴定度測(cè)定。（三）標(biāo)定份數(shù)標(biāo)定份數(shù)系指同一操作者， 在同一實(shí)驗(yàn)室， 用同一測(cè)定方法對(duì)同一滴定液， 在正 常和正確的分析操作下進(jìn)行測(cè)定的份數(shù)。不得少于 3 份。（四）復(fù)標(biāo)復(fù)標(biāo)系指滴定液經(jīng)第一人標(biāo)定后， 必須由第二人進(jìn)行再標(biāo)定。 其標(biāo)定份數(shù)也不得 少于 3 份。（五）誤差限度1. 標(biāo)定和復(fù)標(biāo)標(biāo)定和復(fù)標(biāo)的相對(duì)偏差均不得超過 %。2. 結(jié)果以標(biāo)定計(jì)算所得平均值和復(fù)標(biāo)計(jì)算所得平均值為各自測(cè)得值， 計(jì)算二者的相對(duì)偏 差，不得超過 %。否則應(yīng)重新標(biāo)定。3. 結(jié)果計(jì)算如果標(biāo)定與復(fù)標(biāo)結(jié)果滿足誤差限度的要求，則將二者

15、的算術(shù)平均值作為結(jié)果。（六）使用期限滴定液必須規(guī)定使用期。 除特殊情況另有規(guī)定外， 一般規(guī)定為一到三個(gè)月， 過期 必須復(fù)標(biāo)。出現(xiàn)異常情況必須重新標(biāo)定。（七）范圍滴定液濃度的標(biāo)定值應(yīng)與名義值相一致， 若不一致時(shí)， 其最大與最小標(biāo)定值應(yīng)在 名義值的± 5%之間。（八）有關(guān)基本概念及公式物質(zhì)的質(zhì)量 m（ g）1. 物質(zhì)的量 n（mol）=物質(zhì)的摩爾質(zhì)量 M（g/mol ）物質(zhì)的量 n（ mol）2. 物質(zhì)的摩爾濃度 C（mol/L ）= -溶液的體積 V（L）3. 在容量分析中，從滴定液中物質(zhì)與被測(cè)物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)計(jì)量關(guān)系中選取它們的 特定基本單元，使反應(yīng)物與生成物的特定基本單元之間的物質(zhì)的

16、量比為1： 1，如此就可達(dá)到各物質(zhì)的特定基本單元均以“等物質(zhì)的量”進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。 亦即滴 定液中特定基本單元物質(zhì)的量等于被測(cè)物質(zhì)特定基本單元物質(zhì)的量。就有：m被C標(biāo)V標(biāo)=C被V被C標(biāo)V標(biāo)=-M被（九）配制滴定液時(shí)的計(jì)算舉例：例1配制高錳酸鉀滴定液（L） 2000ml，應(yīng)取KMnO多少克？解：m = C KMnOV KMnOMKMnO= X 2000/1000 X = 6.321g例2:稱取純 &Cr2O0.1275g，標(biāo)化Na2S2O3滴定液，用去，試計(jì)算 NaSQ的濃 度。解：根據(jù)化學(xué)反應(yīng)計(jì)量式，其計(jì)量關(guān)系為：1mol Na2S2O3 = 1mol （1/2I2 ） = 1mol （

17、 1/6 K 2Cr2O7）1/6 x例3:配制鹽酸液(1mol/L ) 1000ml,應(yīng)取相對(duì)密度為，含 HCI %(g/g )的鹽酸 多少毫升？已知 M HCl = 36.46g/mol解:x 1000x%CHCl = mol/LxV = 1 x1000V =例 4:稱取 0.2275g 純 Na2CO3 標(biāo)定未知濃度的 HCl 液，用去，試計(jì)算該 HCl 液的濃度。解:化學(xué)計(jì)量反應(yīng)式為:NqCO+ 2HC f 2NaCI+ H2O+ CO T1/2Na2CO+ HCf NaCI+ I/2H2O+ 1/2CQ TmNa2CO3CHCl =VHClxM1/2Na2CO3 1000x2例 5:

18、加多少毫升水到 1000ml 氫氧化鈉液( mol/L )中，才能得到氫氧化鈉液( mol/L )設(shè) X 為所加水的 ml 數(shù)x 1000/1000 = x( 1000/1000+ X)X = 0.056L =例6:稱取基準(zhǔn)物三氧化二砷0.1546g，標(biāo)定碘液(約L),試計(jì)算消耗本液多少毫升？A&Q + 6NaOH> 2NaAsQ+ 3H2ONaAsG + 12 + HQH NqAsO+ H+ 21-選取1/4AS2Q和1/2I2為其特定基本單元，則:M1/4As2O3 = 4 = 49.45g/molmAsQ3 = C1/2I2 X V1/2I2 X MI/4AS2QV1/2I

19、2 = = 0.032L = 32mlX三、滴定度（ T）1. 含義每1ml滴定液所相當(dāng)被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量，常以 TA/B表示，A為滴定液，B 為被測(cè)物質(zhì)的化學(xué)式，單位為 g/ml 。2. 計(jì)算公式由公式 3 得 mB = CAVAMB VA = 1，二 mB = CAMB由此得 TA/B = CAX MB式中mB為被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量；VA為滴定液的體積；CA為滴定液的濃度；MB被測(cè)物質(zhì)特定基本單元的摩爾質(zhì)量3. 藥典含量測(cè)定項(xiàng)下所謂“每Imlxxx滴定液（xxx mol/L ）相當(dāng)于 XXX mg的xxx ”的描述就是滴定度。4. 舉例試計(jì)算用硫酸滴定液（L）滴定氫氧化鈉時(shí)的滴定度。2NaOH- H

20、SO NaSQ + 2H2O 2: 1NaQ- I/2H2SA 1/2Na2SQ+ HQ1:1選取NaQH和1/2H2SQ作為特定基本單元x2T1/2H2SQ4/NaQH = C1/2H2SQ4x MNaQH =x - =（g/ml ） = ml1000四、校正因子（ F）1. 含義校正因子是表示滴定液的實(shí)測(cè)濃度是規(guī)定濃度的多少倍。由于藥典中滴定度是以滴定液的規(guī)定濃度來計(jì)算的，而在實(shí)際工作中所 用滴定液的實(shí)測(cè)濃度不一定與規(guī)定濃度恰恰符合。 所以在計(jì)算含量時(shí)， 必須用校 正因子（F）將滴定液的規(guī)定濃度時(shí)的滴定度校正為實(shí)測(cè)濃度時(shí)的滴定度。2. 計(jì)算公式滴定液的實(shí)測(cè)濃度（ mol/L）F = 滴定液

21、的規(guī)定濃度（ mol/L）五、含量計(jì)算公式VX FXT供試品（% =X 100%ms（V樣V空）X FXT供試品（ %）= ms2. 剩余滴定法（V空V樣）X FXT供試品（ %）= ms（ V1F1 V2F2）XT或供試品（ %）= ms六、標(biāo)示量及標(biāo)示量 %的計(jì)算測(cè)得的含量標(biāo)示量 % = - X 100% 標(biāo)示量（規(guī)格）1. 片劑標(biāo)示量 %計(jì)算VX FX TX平均片重標(biāo)示量 % = X 100%X 100%X 100%X 100%供試品的重量/稀釋倍數(shù)X標(biāo)示量2. 針劑標(biāo)示量 %的計(jì)算VX FXT標(biāo)示量 % = X 100%供試品的ml數(shù)/稀釋倍數(shù)X每ml的標(biāo)示量3. 片重及膠囊裝量的確定

22、VX FXT半成品含量 % = - X 100%供試品的重量 / 稀釋倍數(shù)標(biāo)示量（規(guī)格）X 100%片重（裝量） = 含量%七、化學(xué)試劑等級(jí)1. 一級(jí)品即優(yōu)級(jí)純，又稱保證試劑（符號(hào) . ），我國產(chǎn)品用綠色標(biāo)簽作為標(biāo)志，這 種試劑純度很高，適用于精密分析，亦可作基準(zhǔn)物質(zhì)用。2. 二級(jí)品即分析純，又稱分析試劑（符號(hào) . ），我國產(chǎn)品用紅色標(biāo)簽作為標(biāo)志，純 度較一級(jí)品略差，適用于多數(shù)分析，如配制滴定液，用于鑒別及雜質(zhì)檢查等。3. 三級(jí)品即化學(xué)純， （符號(hào) . ），我國產(chǎn)品用藍(lán)色標(biāo)簽作為標(biāo)志，純度較二級(jí)品相 差較多，適用于工礦日常生產(chǎn)分析。4. 四級(jí)品即實(shí)驗(yàn)試劑（符號(hào) . ），雜質(zhì)含量較高，純度較低，

23、在分析工作常用輔助 試劑（如發(fā)生或吸收氣體，配制洗液等）。它的純度相當(dāng)于或高于保證試劑，通常專用作容量分析的基準(zhǔn)物質(zhì)。稱 取一定量基準(zhǔn)試劑稀釋至一定體積， 一般可直接得到滴定液， 不需標(biāo)定， 基準(zhǔn)品 如標(biāo)有實(shí)際含量，計(jì)算時(shí)應(yīng)加以校正。6. 光譜純?cè)噭ǚ?hào) . ）雜質(zhì)用光譜分析法測(cè)不出或雜質(zhì)含量低于某一限度，這種試劑主要用于 光譜分析中。7. 色譜純?cè)噭┯糜谏V分析。8. 生物試劑用于某些生物實(shí)驗(yàn)中。9. 超純?cè)噭┯址Q高純?cè)噭?。八、容量?jī)x器的使用方法（一）滴定管的使用方法1. 滴定管的構(gòu)造及其準(zhǔn)確度（1）構(gòu)造滴定管是容量分析中最基本的測(cè)量?jī)x器，它是由具有準(zhǔn)確刻度的細(xì)長玻 璃管及開關(guān)組成。 滴定

24、管是容量分析中最基本的測(cè)量?jī)x器， 是在滴定時(shí)用來測(cè)定 自管內(nèi)流出溶液的體積。（2）準(zhǔn)確度a常量分析用的滴定管為50ml或25ml，刻度小至，讀數(shù)可估計(jì)到，一 般有±的讀數(shù)誤差，所以每次滴定所用溶液體積最好在 20ml 以上，若滴定所用 體積過小，則滴定管刻度讀數(shù)誤差影響增大。例如： 所用體 積為 10ml ，讀 數(shù)誤 差為± ，則其相對(duì) 誤差達(dá)± 10X100%± %如所用體積為20ml,則其相對(duì)誤差即減小至土 %b 10ml 滴定管一般刻度可以區(qū)分為、。用于半微量分析區(qū)分小至，可 以估計(jì)讀到。c在微量分析中，通常采用微量滴定管，其容量為15ml,刻度區(qū)

25、分小至,可估計(jì)讀到。d 在容量分析滴定時(shí)，若消耗滴定液在 25ml 以上，可選用 50ml 滴定 管；10ml以上者，可用25ml滴定管；在10ml以下，宜用10ml或10ml以下滴 定管。以減少滴定時(shí)體積測(cè)量的誤差。一般標(biāo)化時(shí)用 50ml 滴定管；常量分析用 25ml 滴定管；非水滴定用 10ml 滴定管。2. 滴定管的種類（1 ）酸式滴定管（玻塞滴定管）酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合該滴定管的，所以不能任意更換。要 注意玻塞是否旋轉(zhuǎn)自如， 通常是取出活塞， 拭干， 在活塞兩端沿圓周抹一薄層凡 士林作潤滑劑（或真空活塞油脂），然后將活塞插入，頂緊，旋轉(zhuǎn)幾下使凡士林 分布均勻（幾乎透明）即可，

26、再在活塞尾端套一橡皮圈，使之固定。注意凡士林 不要涂得太多，否則易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞。 在使用前應(yīng)試漏。一般的滴定液均可用酸式滴定管， 但因堿性滴定液常使玻塞與?？渍澈?， 以至以轉(zhuǎn)動(dòng)，故堿性滴定液宜用堿式滴定管。但堿性滴定液只要使用時(shí)間不長， 用畢后立即用水沖洗，亦可使用酸式滴定管。（2）堿式滴定管堿式滴定管的管端下部連有橡皮管，管內(nèi)裝一玻璃珠控制開關(guān)，一般用 做堿性滴定液的滴定。 其準(zhǔn)確度不如酸式滴定管， 只要由于橡皮管的彈性會(huì)造成 液面的變動(dòng)。 具有氧化性的溶液或其他易與橡皮起作用的溶液， 如高錳酸鉀、碘、 硝酸銀等不能使用堿式滴定管。 在使用前， 應(yīng)檢查橡皮管是否破裂或老

27、化及玻璃 珠大小是否合適，無滲漏后才可使用。（3）使用前的準(zhǔn)備a 在裝滴定液前，須將滴定管洗凈， 使水自然瀝干（內(nèi)壁應(yīng)不掛水珠） ， 先用少量滴定液蕩洗三次，（每次約 510ml），除去殘留在管壁和下端管尖內(nèi) 的水，以防裝入滴定液被水稀釋。b 滴定液裝入滴定管應(yīng)超過標(biāo)線刻度零以上，這時(shí)滴定管尖端會(huì)有氣 泡，必須排除，否則將造成體積誤差。如為酸式滴定管可轉(zhuǎn)動(dòng)活塞，使溶液的急 流逐去氣泡；如為堿式滴定管，則可將橡皮管彎曲向上，然后捏開玻珠，氣泡即 可被溶液排除。c 最后，再調(diào)整溶液的液面至刻度零處，即可進(jìn)行滴定。（ 4 ）操作注意事項(xiàng)a 滴定管在裝滿滴定液后，管外壁的溶液要擦干，以免流下或溶液揮

28、發(fā)而使管內(nèi)溶液降溫（在夏季影響尤大）。手持滴定管時(shí)，也要避免手心緊握裝 有溶液部分的管壁，以免手溫高于室溫（尤其在冬季）而使溶液的體積膨脹（特 別是在非水溶液滴定時(shí)），造成讀數(shù)誤差。b 使用酸式滴定管時(shí)， 應(yīng)將滴定管固定在滴定管夾上， 活塞柄向右， 左 手從中間向右伸出， 拇指在管前， 食指及中指在管后， 三指平行地輕輕拿住活塞 柄，無名指及小指向手心彎曲， 食指及中指由下向上頂住活塞柄一端， 拇指在上 面配合動(dòng)作。在轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)，中指及食指不要伸直，應(yīng)該微微彎曲，輕輕向左扣住， 這樣既容易操作，又可防止把活塞頂出。c 每次滴定須從刻度零開始， 以使每次測(cè)定結(jié)果能抵消滴定管的刻度誤 差。d 在裝滿滴

29、定液后， 滴定前“初讀”零點(diǎn)， 應(yīng)靜置 12 分鐘再讀一次， 如液面讀數(shù)無改變，仍為零，才能滴定。滴定時(shí)不應(yīng)太快，每秒鐘放出3 4 滴為宜，更不應(yīng)成液柱流下，尤其在接近計(jì)量點(diǎn)時(shí)，更應(yīng)一滴一滴逐滴加入（在計(jì) 量點(diǎn)前可適當(dāng)加快些滴定）。滴定至終點(diǎn)后，須等 12 分鐘，使附著在內(nèi)壁的 滴定液流下來以后再讀數(shù)， 如果放出滴定液速度相當(dāng)慢時(shí)， 等半分鐘后讀數(shù)亦可， “終讀”也至少讀兩次。e 滴定管讀數(shù)可垂直夾在滴定管架上或手持滴定管上端使自由地垂直 讀取刻度， 讀數(shù)時(shí)還應(yīng)該注意眼睛的位置與液面處在同一水平面上， 否則將會(huì)引讀數(shù)應(yīng)該在彎月面下緣最低點(diǎn)， 但遇滴定液顏色太深， 不能觀察下緣時(shí)， 可以讀液面兩

30、側(cè)最高點(diǎn)，“初讀”與“終讀”應(yīng)用同一標(biāo)準(zhǔn)。f 為了協(xié)助讀數(shù)， 可在滴定管后面襯一“讀數(shù)卡” （涂有一黑長方形的 約4X 1.5cm白紙）或用一張黑紙繞滴定管一圈，拉緊，置液面下刻度 1分格（） 處使紙的上緣前后在一水平上； 此時(shí)，由于反射完全消失， 彎月面的液面呈黑色， 明顯的露出來，讀此黑色彎月面下緣最低點(diǎn)。 滴定液顏色深而需讀兩側(cè)最高點(diǎn)時(shí)， 就可用白紙為“讀數(shù)卡”。 若所用白背藍(lán)線滴定管， 其彎月面能使色條變形而成 兩個(gè)相遇一點(diǎn)的尖點(diǎn)，可直接讀取尖頭所在處的刻度。g 滴定管有無色、棕色兩種，一般需避光的滴定液（如硝酸銀滴定液、 碘滴定液、 高錳酸鉀滴定液、 亞硝酸鈉滴定液、 溴滴定液等）

31、，需用棕色滴定管。（二）量瓶的使用方法1. 量瓶具有細(xì)長的頸和磨口玻塞（亦有塑料塞）的瓶子，塞與瓶應(yīng)編號(hào) 配套或用繩子相連接， 以免條錯(cuò)， 在瓶頸上有環(huán)狀刻度。 量瓶是用來精密配制一 定體積的溶液的。2. 向量瓶中加入溶液時(shí)，必須注意彎月面最低處要恰與瓶頸上的刻度相 切，觀察時(shí)眼睛位置也應(yīng)與液面和刻度同水平面上， 否則會(huì)引起測(cè)量體積不準(zhǔn)確。 量瓶有無色、棕色兩種，應(yīng)注意選用。3. 量瓶是用來精密配制一定體積的溶液的，配好后的溶液如需保存，應(yīng) 轉(zhuǎn)移到試劑瓶中，不要用于貯存溶液。量瓶不能在烘箱中烘烤。（三）移液管的使用方法移液管有各種形狀，最普通的是中部吹成圓柱形，圓柱形以上及以下為 較細(xì)的管頸，

32、 下部的管頸拉尖， 上部的管頸刻有一環(huán)狀刻度。 移液管為精密轉(zhuǎn)移 一定體積溶液時(shí)用的。1. 使用時(shí)，應(yīng)先將移液管洗凈，自然瀝干，并用待量取的溶液少許蕩洗3 次。2. 然后以右手拇指及中指捏住管頸標(biāo)線以上的地方，將移液管插入供試 品溶液液面下約1cm不應(yīng)伸入太多，以免管尖外壁粘有溶液過多，也不應(yīng)伸入 太少，以免液面下降后而吸空。這時(shí)，左手拿橡皮吸球（一般用 60ml 洗耳球） 輕輕將溶液吸上， 眼睛注意正在上升的液面位置， 移液管應(yīng)隨容器內(nèi)液面下降而 下降，當(dāng)液面上升到刻度標(biāo)線以上約1cm時(shí)，迅速用右手食指堵住管口，取出移 液管，用濾紙條拭干移液管下端外壁，并使與地面垂直，稍微松開右手食指，使

33、液面緩緩下降，此時(shí)視線應(yīng)平視標(biāo)線，直到彎月面與標(biāo)線相切，立即按緊食指， 使液體不再流出，并使出口尖端接觸容器外壁，以除去尖端外殘留溶液。3. 再將移液管移入準(zhǔn)備接受溶液的容器中，使其出口尖端接觸器壁，使 容器微傾斜，而使移液管直立，然后放松右手食指，使溶液自由地順壁流下，待 溶液停止流出后，一般等待 15 秒鐘拿出。4. 注意此時(shí)移液管尖端仍殘留有一滴液體，不可吹出。（四）刻度吸管的使用方法1. 刻度吸管是由上而下（或由下而上）刻有容量數(shù)字，下端拉尖的圓形 玻璃管。用于量取體積不需要十分準(zhǔn)確的溶液。2. 刻度吸管有“吹”、“快”兩種形式。使用標(biāo)有“吹”字的刻度吸管 時(shí)，溶液停止流出后， 應(yīng)將管

34、內(nèi)剩余的溶液吹出； 使用標(biāo)有“快”字的刻度吸管 時(shí)，待溶液停止流出后，一般等待 15 秒鐘拿出。3. 量取時(shí)，最好選用略大于量取量的刻度吸管，這樣溶液可以不放至尖 端，而是放到一定的刻度（讀數(shù)的方法與移液管相同）。（五）容量?jī)x器使用的注意事項(xiàng)1. 移液管及刻度吸管一定用橡皮吸球（洗耳球）吸取溶液，不可用嘴吸 取。2. 滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管均不可用毛刷或其他粗糙物品擦洗 內(nèi)壁，以免造成內(nèi)壁劃痕，容量不準(zhǔn)而損壞。每次用畢應(yīng)及時(shí)用自來水沖洗，再 用洗衣粉水洗滌（不能用毛刷刷洗），用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗 3 次，倒掛，自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。如內(nèi)壁掛水珠，先用自來水沖洗，瀝 干

35、后，再用重鉻酸鉀洗液洗滌， 用自來水沖洗干凈， 再用純化水沖洗 3 次，倒掛， 自然瀝干。3. 需精密量取 5、10、20、25、50ml 等整數(shù)體積的溶液，應(yīng)選用相應(yīng)大 小的移液管，不能用兩個(gè)或多個(gè)移液管分取相加的方法來精密量取整數(shù)體積的溶 液。4. 使用同一移液管量取不同濃度溶液時(shí)要充分注意蕩洗（ 3 次），應(yīng)先 量取較稀的一份， 然后量取較濃的。 在吸取第一份溶液時(shí)， 高于標(biāo)線的距離最好不超過1cm這樣吸取第二份不同濃度的溶液時(shí)，可以吸得再高一些蕩洗管內(nèi)壁, 以消除第一份的影響。5. 容量?jī)x器（滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管等）需校正后再使用， 以確保測(cè)量體積的準(zhǔn)確性。第五章水溶液酸堿中

36、和法（中和法）一、定義以酸堿中和反應(yīng)為基礎(chǔ)的容量分析法稱為酸堿中和法（亦稱酸堿滴定法）。二、原理以酸（堿）滴定液，滴定被測(cè)物質(zhì)，以指示劑或儀器指示終點(diǎn)，根據(jù)消耗滴定液 的濃度和毫升數(shù)，可計(jì)算出被測(cè)藥物的含量。反應(yīng)式：H+ + OH-出0三、酸堿指示劑（一）指示劑的變色原理常用的酸堿指示劑是一些有機(jī)弱酸或弱堿， 它們?cè)谌芤褐心芑蚨嗷蛏俚仉婋x成離 子，而且在電離的同時(shí)，本身的結(jié)構(gòu)也發(fā)生改變，并且呈現(xiàn)不同的顏色。弱酸指示劑HIn In - + H+酸式色 堿式色 弱堿指示劑InOH In+ + OH-堿式色酸式色（二）指示劑的變色范圍以弱酸指示劑為例：指示劑的變色范圍是： pH = pKHIn &#

37、177; 1式中表示，pH值在pKHIn+ 1以上時(shí)，溶液只顯指示劑堿式的顏色；pH值在pKHIn 1以下時(shí)，溶液只顯酸式的顏色。PH在pKHIn1到pKHIn+ 1之間，我們才能 看到指示劑的顏色變化情況。（三）影響指示劑變色范圍的因素 影響指示劑變色范圍的因素主要有兩方面：一是影響指示劑常數(shù) KHin 的數(shù)值， 因而移動(dòng)了指示劑變色范圍的區(qū)間。 這方面的因素如溫度、 溶劑的極性等， 其中 以溫度的影響較大。 另一方面就是對(duì)變色范圍寬度的影響， 如指示劑用量、 滴定 程序等。1. 溫度：指示劑的變色范圍和 KHin 有關(guān)，而 KHin 與溫度有關(guān)，故溫度改變，指 示劑的變色范圍也隨之改變。因

38、此，一般來說，滴定應(yīng)在室溫下進(jìn)行。如果必須 在加熱時(shí)進(jìn)行，則對(duì)滴定液的標(biāo)定也應(yīng)在同樣條件下進(jìn)行。2. 指示劑的用量：（1）對(duì)于雙色指示劑，如甲基紅，指示劑用量少一些為佳，因?yàn)閺闹甘緞┳兩钠胶怅P(guān)系可以看出：HIn f In -+ H+，如果溶液中指示劑的濃度小，則在單位體積溶液中HIn為數(shù)不多，加入少量滴定液即可使之幾乎完全變?yōu)?In- ，因此顏色變化靈敏；反之，指示劑濃度 大時(shí)，發(fā)生同樣的顏色變化所需滴定液的量也較多， 致使終點(diǎn)時(shí)顏色變化不敏銳。（2）同理，對(duì)于單色指示劑，指示劑用量偏少時(shí)，終點(diǎn)變色敏銳。但如用單色指示劑滴定至一定pH,則需嚴(yán)格控制指示劑的濃度。因?yàn)橐环N單色指示劑，其 酸式色

39、 Hin 無色，堿式色 In- 離子有色，故顏色深度僅決定于 In-：KHInIn- = HInH+若氫離子濃度維持不變， 在指示劑的變色范圍內(nèi)， 溶液的顏色深度隨指示劑濃度 的增加而加強(qiáng)。因此，用單色指示劑，如酚酞滴定至一定 pH 值，必須使終點(diǎn)時(shí) 溶液中指示劑濃度與對(duì)照溶液中的濃度相同。(3) 此外，指示劑本身是弱酸或弱堿，也要消耗一定量的滴定液。因此，一般 來說，指示劑用量少一些為佳， 但也不宜太少， 否則，由于人的辯色能力的限制， 也不容易觀察到顏色的變化。3. 滴定程序：由于深色較淺色明顯， 所以當(dāng)溶液由淺色變?yōu)樯钌珪r(shí)， 肉眼容易辨 認(rèn)出來。例如，以甲基橙為指示劑，用堿滴定酸時(shí)，終點(diǎn)

40、顏色的變化是由橙紅變 黃，它就不及用酸滴定堿時(shí)終點(diǎn)顏色的變化由黃變橙紅來得明顯。 所以用甲基橙 為指示劑時(shí)，滴定的次序通常是用酸滴定堿。同樣的，用堿滴定酸時(shí)，一般采用 酚酞為指示劑，因?yàn)榻K點(diǎn)由無色變?yōu)榧t色比較敏銳。四、混合指示劑在某些酸堿滴定中， pH 突躍范圍很窄，使用一般的指示劑不能判斷終點(diǎn)，此時(shí) 可使用混合指示劑，它能縮小指示劑的變色范圍，使顏色變化更明顯。五、滴定突躍及其意義1. 滴定突躍與滴定突躍范圍(1) 在滴定過程中，pH值的突變稱為滴定突躍。( 2)突躍所在的 pH 范圍稱為滴定突躍范圍。2. 滴定突躍有重要的實(shí)際意義( 1)它是我們選擇指示劑的依據(jù)。凡是變色范圍全部或一部分在

41、滴定突躍范圍 內(nèi)的指示劑都可用來指示滴定的終點(diǎn)。( 2)滴定突躍還啟示我們，當(dāng)?shù)味ǖ浇咏犬?dāng)點(diǎn)時(shí)，必須小心滴定，以免超過 終點(diǎn)，使滴定失敗。六、滴定誤差1. 指示劑誤差：指示劑顏色的改變（即滴定終點(diǎn)）不是恰好與等當(dāng)點(diǎn)符合。要減 小指示劑誤差，指示劑要選擇適當(dāng)，終點(diǎn)的顏色也要掌握好。2. 滴數(shù)誤差： 由于從滴定管滴下的液滴不是很小的， 因此滴定不可能恰好在等當(dāng) 點(diǎn)時(shí)結(jié)束，一般都是超過一些。當(dāng)然，液滴愈小，超過愈少。因此，當(dāng)?shù)味ń咏?終點(diǎn)時(shí)，要注意放慢滴定速度，特別是最后幾滴，最好是半滴半滴的加，以免超 過終點(diǎn)過多。（3）此外，滴定液的濃度、指示劑的用量等，對(duì)滴定誤差也有影響。七、滴定液的配制、標(biāo)

42、定（一）鹽酸滴定液1. 配制間接法配制2. 標(biāo)定用基準(zhǔn)無水碳酸鈉標(biāo)定，以甲基紅 - 溴甲酚綠混合指示液指示終點(diǎn)。（二）硫酸滴定液1. 配制間接法配制2. 標(biāo)定照鹽酸滴定液項(xiàng)下的方法標(biāo)定。（三）氫氧化鈉滴定液1. 配制間接法配制2. 標(biāo)定用基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定，以酚酞指示液指示終點(diǎn)。3. 貯藏 置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有 2 孔，孔內(nèi)各插入玻璃管 1 支，1 管與鈉 石灰管相連， 1 管供吸出本液使用。八、注意事項(xiàng)1. 本法須在常溫下進(jìn)行。2. 用濃鹽酸配制各種不同濃度的滴定液和試液時(shí)，應(yīng)在防毒櫥內(nèi)操作。3. 用濃硫酸配制各種不同濃度的滴定液和試液時(shí)，應(yīng)將濃硫酸緩緩倒入純化水 中，邊倒

43、邊攪拌，嚴(yán)禁將水倒入濃硫酸中。4. 基準(zhǔn)碳酸鈉，應(yīng)在270300C干燥至恒重以除去水分和碳酸氫鈉，溫度不宜 過高，以防碳酸鈉分解。已干燥好的碳酸鈉應(yīng)避免與空氣接觸，以防吸潮。5. 以基準(zhǔn)碳酸鈉標(biāo)定鹽酸或硫酸滴定液， 近終點(diǎn)時(shí)加熱 2 分鐘，為逐去溶液中的 二氧化碳。6. 配制氫氧化鈉滴定液必須先配成飽和溶液， 靜置數(shù)日， 利用碳酸鹽在其中溶解 度極小而大部除去。7. 氫氧化鈉飽和液及氫氧化鈉滴定液須置聚乙烯塑料瓶中貯藏， 因?yàn)闅溲趸c能 腐蝕玻璃，氫氧化鈉飽和液及氫氧化鈉滴定液保存在玻璃容器中很易為硅酸鹽所 污染。8. 中和法在供試品溶解后和滴定過程中， 不得有三氧化硫、 二氧化硫和氨氣等存

44、在。9. 所用的指示液，變色范圍必須在滴定突躍范圍內(nèi)。10. 要按規(guī)定量加入指示液，因指示液本身具有酸性或堿性，能影響指示劑的靈 敏度。九、適用范圍（一）直接滴定1. 酸類：強(qiáng)酸、CKa大于10-8的弱酸、混合酸、多元酸都可用堿滴定液直接滴2. 堿類：強(qiáng)堿、CKb大于10-8的弱堿可用酸滴定液直接滴定3. 鹽類：一般來說，強(qiáng)堿弱酸鹽，如其對(duì)應(yīng)的弱酸的 Ka小于10-7，可以直接用 堿滴定液滴定；強(qiáng)酸弱堿鹽，如其對(duì)應(yīng)的弱堿的 Kb小于10-7，可直接用酸滴定 液滴定。（二）間接滴定1. 有些物質(zhì)具有酸性或堿性， 但難溶于水， 這時(shí)可先加入準(zhǔn)確過量的滴定液， 待 作用完全后，再用另一滴定液回滴定。

45、2. 有些物質(zhì)本身沒有酸堿性或酸堿性很弱不能直接滴定， 但是它們可與酸或堿作 用或通過一些反應(yīng)產(chǎn)生一定量的酸或堿，我們就可用間接法測(cè)定其含量。十、允許差本法的相對(duì)偏差不得超過 %。第六章氧化還原滴定法一、定義氧化還原法以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的容量分析法。二、原理氧化還原反應(yīng)是反應(yīng)物間發(fā)生電子轉(zhuǎn)移還原劑1 ne 氧化劑1氧化劑2 + ne 還原劑2還原劑1 +氧化劑2 氧化劑1 +還原劑2 氧化還原反應(yīng)按照所用氧化劑和還原劑的不同， 常用的方法有碘量法、 高錳酸鉀 法、鈰量法和溴量法等。、碘量法 （一）定義碘量法利用碘分子或碘離子進(jìn)行氧化還原滴定的容量分析法。（二）原理1. 基本原理 碘量法的反應(yīng)

46、實(shí)質(zhì)，是碘分子在反應(yīng)中得到電子，碘離子在反應(yīng)中失去電子。半反應(yīng)式：12 + 2e x 2121- 2e 122. 滴定方式I2/2I- 電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位大小適中，即 I2 是一不太強(qiáng)的氧化劑， I- 是一不太 弱的還原劑。（1）凡標(biāo)準(zhǔn)電極電位低于 E0I2/2I- 的電對(duì)，它的還原形便可用 I2 滴定液直接 滴定（當(dāng)然突躍范圍須夠大），這種直接滴定的方法，叫做直接碘量法。（2）凡標(biāo)準(zhǔn)電極電位高于 E0I2/2I- 的電對(duì)，它的氧化形可將加入的 I- 氧化成I2，再用Na2S2O3滴定液滴定生成的I2量。這種方法，叫做置換滴定法。（ 3）有些還原性物質(zhì)可與過量 I2 滴定液起反應(yīng)，待反應(yīng)完全后

47、，用 Na2S2O3 滴定液滴定剩余的 I2 量，這種方法叫做剩余滴定法。3. 滴定反應(yīng)條件（1）直接碘量法只能在酸性、中性及弱堿性溶液中進(jìn)行。如果溶液的pH> 9,就會(huì)發(fā)生下面副反應(yīng)：12 + 20H- f I - + IO- + 比03IO- f IO 3- + 2 I-（2）間接碘量法是以12 + 2e f 2I -2- 2- 2S2O3 2 2S2O3 f 2I - S4O6反應(yīng)為基礎(chǔ)的。 這個(gè)反應(yīng)須在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行； 在堿性溶液中有下面副 反應(yīng)發(fā)生：Na2S2O3 4I 2 10NaOHf 2Na2SO4 8NaI 5H2O在強(qiáng)酸性溶液中，NaSQ能被酸分解： SO32

48、- + 2H+ f S J+ SO2 T+ H2O如果在滴定時(shí)注意充分振搖，避免 NaSbQ局部過剩，則影響不大。（3）應(yīng)用置換法測(cè)定不太強(qiáng)的氧化劑的含量時(shí)，為了促使反應(yīng)進(jìn)行完全，常采 取下列措施：a 增加 I- 濃度以降低 EI2/2I- 值。b 生成的 I 2用有機(jī)溶劑萃取除去以降低 EI2/2I- 值。c增加H+濃度以提高含氧氧化劑的E值。4. 碘量法的誤差來源主要有二：1）碘具有揮發(fā)性。 2e f S 4O62-2）碘離子易被空氣所氧化（三）指示劑1. I 2自身指示劑在100ml水中加1滴碘滴定液（L）,即顯能夠辨別得出的黃色2. 淀粉指示劑淀粉溶液遇 I 2即顯深藍(lán)色,反應(yīng)可逆并極

49、靈敏。（ 1 ）淀粉指示劑的性質(zhì)及注意事項(xiàng)a 溫度升高可使指示劑靈敏度降低。b 若有醇類存在,亦降低靈敏度。c 直鏈淀粉能與 I 2結(jié)合成藍(lán)色絡(luò)合物；支鏈淀粉只能松動(dòng)的吸附I 2,形成一種紅紫色產(chǎn)物。d I 2和淀粉的反應(yīng)，在弱酸性溶液中最為靈敏。若溶液的pHv2,則淀粉易水解成糊精,而糊精遇 I 2 呈紅色,此紅色在間接法時(shí)隨達(dá)終點(diǎn)亦不易消失；若溶液 的pH>9,貝U 12因生成10-而不顯藍(lán)色。e 大量電解質(zhì)存在能與淀粉結(jié)合而降低靈敏度。f 若配成的指示劑遇 I2 呈紅色,便不能用。配制時(shí),加熱時(shí)間不宜過長,并應(yīng) 迅速冷卻以免其靈敏性降低。淀粉溶液易腐敗,最好于臨用前配制。（ 2）使

50、用淀粉指示劑時(shí)應(yīng)注意加入時(shí)間a 直接碘量法,在酸度不高的情況下,可于滴定前加入。b 間接碘量法則須在臨近終點(diǎn)時(shí)加入, 因?yàn)楫?dāng)溶液中有大量碘存在時(shí), 碘被淀粉 表面牢固地吸附，不易與 NqS20立即作用，致使終點(diǎn)遲鈍。四）滴定液的配制與標(biāo)定1. 碘滴定液（1）配制間接法配制 （2）標(biāo)定用基準(zhǔn)三氧化二砷標(biāo)定，以甲基橙指示液指示終點(diǎn)（3）貯藏置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉，在涼處保存。2. 硫代硫酸鈉滴定液（1）配制間接法配制（2）標(biāo)定 用基準(zhǔn)重鉻酸鉀標(biāo)定，以淀粉指示液指示終點(diǎn)。（五）注意事項(xiàng)1. 碘在水中很難溶解，加入碘化鉀不但能增加其溶解度，而且能降低其揮發(fā)性。 實(shí)踐證明，碘滴定液中含有24%的碘

51、化鉀，即可達(dá)到助溶和穩(wěn)定的目的。2. 為了使碘中的微量碘酸鹽雜質(zhì)作用掉， 以及中和硫代硫酸鈉滴定液中配制時(shí)作 為穩(wěn)定劑而加入的NqCQ配制碘滴定液時(shí)常加入少許鹽酸。3. 為防止有少量未溶解的碘存在于碘液中，故配好后的碘液用34 號(hào)垂熔玻璃漏斗過濾，不得用濾紙過濾。4. 碘滴定液應(yīng)貯存于棕色具玻塞玻璃瓶中， 在暗涼處避光保存。 碘滴定液不可與 軟木塞、橡膠管或其他有機(jī)物接觸，以防碘濃度改變。5. 三氧化二砷為劇毒化學(xué)藥品，用時(shí)要注意安全。6. 由于碘在高溫時(shí)更易揮發(fā)，所以測(cè)定時(shí)室溫不可過高，并應(yīng)在碘瓶中進(jìn)行。7. 由于碘離子易被空氣所氧化， 故凡是含有過量 I- 和較高酸度的溶液在滴定碘 前不可

52、放置過久，且應(yīng)密塞避光。8. 配制硫代硫酸鈉滴定液所用的純化水須煮沸并冷卻， 可驅(qū)除水中殘留的二氧化 碳和氧，殺死嗜硫菌等微生物，然后加入少量無水碳酸鈉，使溶液呈弱堿性。9. 硫代硫酸鈉液應(yīng)放置 1 個(gè)月后再過濾和標(biāo)化，因硫代硫酸鈉中常含有多硫酸 鹽，可與OH反應(yīng)生成硫代硫酸鹽使硫代硫酸鈉液濃度改變。10. 發(fā)現(xiàn)硫代硫酸鈉滴定液混濁或有硫析出時(shí)，不得使用。11. 直接滴定法反應(yīng)應(yīng)在中性、弱堿性或酸性溶液中進(jìn)行。12. 淀粉指示液的靈敏度隨溫度的升高而下降，故應(yīng)在室溫下放置和使用。13. 剩余滴定法淀粉指示液應(yīng)在近終點(diǎn)時(shí)加入，否則將有較多的碘被淀粉膠粒包 住，使藍(lán)色褪去很慢，妨礙終點(diǎn)觀察。14.

53、 淀粉指示液應(yīng)在冷處放置，使用時(shí)應(yīng)不超過 1 周。（六）適用范圍 碘量法分直接碘量法和間接碘量法。1. 直接滴定法 凡能被碘直接氧化的藥物，均可用直接滴定法。2. 間接碘量法（ 1）剩余滴定法凡需在過量的碘液中和碘定量反應(yīng)， 剩余的碘用硫代硫酸鈉回滴， 都可用剩余滴 定法。（2）置換滴定法 凡被測(cè)藥物能直接或間接定量地將碘化鉀氧化成碘， 用硫代硫酸鈉液滴定生成的 碘，均可間接測(cè)出其含量。（七）允許差 本法的相對(duì)偏差不得超過 %。四、高錳酸鉀法（一）定義 以高錳酸鉀液為滴定劑的氧化還原法稱為高錳酸鉀法。（二）原理 在酸性條件下高錳酸鉀具有強(qiáng)的氧化性，可與還原劑定量反應(yīng)。半反應(yīng)式：MnO + 8H

54、+ + 5e Mn2+ + 4比0溶液的酸度以控制在12mol/L為宜。酸度過高，會(huì)導(dǎo)致KMnO分解；酸度過低， 會(huì)產(chǎn)生Mn軌淀。調(diào)節(jié)酸度須用HSQ; HNO也有氧化性，不宜用；HCI可被KMnO 氧化，也不宜用（MnO4氧化CI-的反應(yīng)并不很快，可是，當(dāng)有 Fe24-+存在時(shí)，F(xiàn)e2+便促進(jìn)MnQ氧化Cl-這一副反應(yīng)的速度。這種現(xiàn)象叫做誘導(dǎo)作用， 或叫做產(chǎn)生了誘導(dǎo)反應(yīng)）。在微酸性、中性和弱堿性溶液中：MnO + 2H2O + 3e MnCb + 40H（三）指示劑1. 高錳酸鉀自身指示劑KMnO勺水溶液顯紫紅色，每100ml水中只要有半滴L KMnO就會(huì)呈現(xiàn)明顯的紅色, 而Mn+在稀溶液中幾

55、乎無色。2.用稀高錳酸鉀滴定液（L）滴定時(shí)，為使終點(diǎn)容易觀察，可選用氧化還原指示 劑。用鄰二氮菲為指示劑，終點(diǎn)由紅色變淺藍(lán)色，用二苯胺磺酸鈉為指示劑，終 點(diǎn)由無色變紫色。（四）滴定液的配制與標(biāo)定高錳酸鉀滴定液（ 1 ）配制間接法配制（ 2）標(biāo)定用基準(zhǔn)草酸鈉標(biāo)定，高錳酸鉀自身指示劑。（ 3）貯藏置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉保存。五）注意事項(xiàng)65 C,但不可過高,1. 配制高錳酸鉀液應(yīng)煮沸 15 分鐘，密塞放置 2日以上，用玻璃垂熔漏斗過濾， 搖勻，再標(biāo)定使用。 因高錳酸鉀中常含有二氧化錳等雜質(zhì)， 水中的有機(jī)物和空氣 中的塵埃等還原性物質(zhì)都會(huì)使高錳酸鉀液的濃度改變。2. 高錳酸鉀和草酸鈉開始反應(yīng)速度很慢，應(yīng)將溶液加熱至 高于90C會(huì)使部分草酸分解。3. 為使反應(yīng)正常進(jìn)行, 溶液應(yīng)保持一定的酸度。 酸度不足, 反應(yīng)產(chǎn)物可能混有二 氧化錳沉淀；酸度過高，會(huì)促使草酸分解，開始滴定酸度應(yīng)在1mol/L。4. 配制好的高錳酸鉀滴定液, 應(yīng)貯存于棕色玻璃瓶中, 避光保存,以