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文檔簡介
1、四 川 理 工 學 院 畢 業(yè) 設(shè) 計 題 目 年產(chǎn)五萬噸合成氨變換工段工藝初步設(shè)計 系 別 化 學 工 程 與 工 藝 專 業(yè) 無 機 化 工 011 指導(dǎo)教師 教研室主任 學生姓名 接受任務(wù)日期 2005年2月28日 完成任務(wù)日期 2005年6月1日 四 川 理 工 學 院畢 業(yè) 論 文 任 務(wù) 書材 料 與 化 學 工 程 系 無 機 化 工 專業(yè) 2001-1 班題 目 年產(chǎn)五萬噸合成氨變換工段工藝初步設(shè)計 起迄日期 2005 年 2 月 25 日起至 2005 年 6 月 1日止指 導(dǎo) 老 師 教研室主任 (簽名) 系 主 任 (簽名) 學 生 姓 名 批 準 日 期 2005 年
2、2 月 25 日 接受任務(wù)日期 2005 年 2 月 25 日 完成任務(wù)日期 2005 年 6 月 1 日一、設(shè)計(論文)的要求:1、說明書 包括前言,合成氨變換工段工序原理,工藝條件及工藝流程確定,以及主要設(shè)備的選擇說明,對本設(shè)計的評述。 2、計算部分 包括物料衡算,熱量衡算,有效能利用率計算,主要設(shè)備計算。 3、圖紙 帶控制點的工藝流程圖。二、設(shè)計(論文)的原始數(shù)據(jù):天然氣成分:以鴻化廠的實際工作數(shù)據(jù)為依據(jù)來進行。年工作日330天,其余數(shù)據(jù)自定。三、參考資料及說明: 化工工藝設(shè)計手冊(上、下冊)、氮肥工藝設(shè)計手冊理化數(shù)據(jù)、化肥企業(yè)產(chǎn)品能平衡、小合成氨廠工藝技術(shù)與設(shè)計手冊、合成氨工學、化工制
3、圖、化工原理、化學工程、化工設(shè)計概論以及關(guān)于氮肥的其他相關(guān)雜志。目 錄1. 前言42. 工藝原理43. 工藝條件54. 工藝流程的確定65. 主要設(shè)備的選擇說明66. 對本設(shè)計的綜述6第一章 變換工段物料及熱量衡算8第一節(jié) 中變物料及熱量衡算81確定轉(zhuǎn)化氣組成82水汽比的確定83中變爐一段催化床層的物料衡算94中變爐一段催化床層的熱量衡算115中變爐催化劑平衡曲線136. 最佳溫度曲線的計算147操作線計算158中間冷淋過程的物料和熱量計算169中變爐二段催化床層的物料衡算 1710.中變爐二段催化床層的熱量衡算18第二節(jié) 低變爐的物料與熱量計算19第三節(jié) 廢熱鍋爐的熱量和物料計算24第四節(jié)
4、主換熱器的物料與熱量的計算26第五節(jié) 調(diào)溫水加熱器的物料與熱量計算28第二章 設(shè)備的計算291. 低溫變換爐計算292. 中變廢熱鍋爐31參考文獻及致謝 35前 言 氨是一種重要的化工產(chǎn)品,主要用于化學肥料的生產(chǎn)。合成氨生產(chǎn)經(jīng)過多年的發(fā)展,現(xiàn)已發(fā)展成為一種成熟的化工生產(chǎn)工藝。合成氨的生產(chǎn)主要分為:原料氣的制??;原料氣的凈化與合成。粗原料氣中常含有大量的C,由于CO是合成氨催化劑的毒物,所以必須進行凈化處理,通常,先經(jīng)過CO變換反應(yīng),使其轉(zhuǎn)化為易于清除的CO2和氨合成所需要的H2。因此,CO變換既是原料氣的凈化過程,又是原料氣造氣的繼續(xù)。最后,少量的CO用液氨洗滌法,或是低溫變換串聯(lián)甲烷化法加以
5、脫除。變換工段是指CO與水蒸氣反應(yīng)生成二氧化碳和氫氣的過程。在合成氨工藝流程中起著非常重要的作用。目前,變換工段主要采用中變串低變的工藝流程,這是從80年代中期發(fā)展起來的。所謂中變串低變流程,就是在B107等Fe-Cr系催化劑之后串入Co-Mo系寬溫變換催化劑。在中變串低變流程中,由于寬變催化劑的串入,操作條件發(fā)生了較大的變化。一方面入爐的蒸汽比有了較大幅度的降低;另一方面變換氣中的CO含量也大幅度降低。由于中變后串了寬變催化劑,使操作系統(tǒng)的操作彈性大大增加,使變換系統(tǒng)便于操作,也大幅度降低了能耗。工藝原理:一氧化碳變換反應(yīng)式為:CO+H2O=CO2+H2+Q (1-1) CO+H2 = C+
6、H2O (1-2) 其中反應(yīng)(1)是主反應(yīng),反應(yīng)(2)是副反應(yīng),為了控制反應(yīng)向生成目的產(chǎn)物的方向進行,工業(yè)上采用對式反應(yīng)(11)具有良好選擇性催化劑,進而抑制其它副反應(yīng)的發(fā)生。一氧化碳與水蒸氣的反應(yīng)是一個可逆的放熱反應(yīng),反應(yīng)熱是溫度的函數(shù)。變換過程中還包括下列反應(yīng)式:H2+O2=H2O+Q 工藝條件1.壓力:壓力對變換反應(yīng)的平衡幾乎沒有影響。但是提高壓力將使析炭和生成甲烷等副反應(yīng)易于進行。單就平衡而言,加壓并無好處。但從動力學角度,加壓可提高反應(yīng)速率。從能量消耗上看,加壓也是有利。由于干原料氣摩爾數(shù)小于干變換氣的摩爾數(shù),所以,先壓縮原料氣后再進行變換的能耗,比常壓變換再進行壓縮的能耗底。具體操
7、作壓力的數(shù)值,應(yīng)根據(jù)中小型氨廠的特點,特別是工藝蒸汽的壓力及壓縮機投各段壓力的合理配置而定。一般小型氨廠操作壓力為0.7-1.2MPa,中型氨廠為1.21.8Mpa。本設(shè)計的原料氣由小型合成氨廠天然氣蒸汽轉(zhuǎn)化而來,故壓力可取1.7MPa.1.溫度: 變化反應(yīng)是可逆放熱反應(yīng)。從反應(yīng)動力學的角度來看,溫度升高,反應(yīng)速率常 數(shù)增大對反應(yīng)速率有利,但平衡常數(shù)隨溫度的升高而變小,即 CO平衡含量增大,反應(yīng)推動力變小,對反應(yīng)速率不利,可見溫度對兩者的影響是相反的。因而存在著最佳反應(yīng)溫對一定催化劑及氣相組成,從動力學角度推導(dǎo)的計算式為Tm=式中Tm、Te分別為最佳反應(yīng)溫度及平衡溫度,最佳反應(yīng)溫度隨系統(tǒng)組成和
8、催化劑的不同而變化。1 汽氣比:水蒸汽比例一般指H2O/CO比值或水蒸汽/干原料氣.改變水蒸汽比例是工業(yè)變換反應(yīng)中最主要的調(diào)節(jié)手段。增加水蒸汽用量,提高了CO的平衡變換率,從而有利于降低CO殘余含量,加速變換反應(yīng)的進行。由于過量水蒸汽的存在,保證催化劑中活性組分Fe3O4的穩(wěn)定而不被還原,并使析炭及生成甲烷等副反應(yīng)不易發(fā)生。但是,水蒸氣用量是變換過程中最主要消耗指標,盡量減少其用量對過程的經(jīng)濟性具有重要的意義,蒸汽比例如果過高,將造成催化劑床層阻力增加;CO停留時間縮短,余熱回收設(shè)備附和加重等,所以,中(高)變換時適宜的水蒸氣比例一般為:H2O/CO=35,經(jīng)反應(yīng)后,中變氣中H2O/CO可達1
9、5以上,不必再添加蒸汽即可滿足低溫變換的要求。工藝流程確定目前的變化工藝有:中溫變換,中串低,全低及中低低4種工藝。本設(shè)計參考四川省自貢市鴻鶴化工廠的生產(chǎn)工藝,選用中串低工藝。轉(zhuǎn)化氣從轉(zhuǎn)化爐進入廢熱鍋爐,在廢熱鍋爐中變換氣從920降到330,在廢熱鍋爐出口加入水蒸汽使汽氣比達到3到5之間,以后再進入中變爐將轉(zhuǎn)換氣中一氧化碳含量降到3%以下。再通過換熱器將轉(zhuǎn)換氣的溫度降到180左右,進入低變爐將轉(zhuǎn)換氣中一氧化碳含量降到0.3%以下,再進入甲烷化工段。 主要設(shè)備的選擇說明 中低變串聯(lián)流程中,主要設(shè)備有中變爐、低變爐、廢熱鍋爐、換熱器等。低變爐選用C6型催化劑,計算得低變催化劑實際用量10.59m3
10、。以上設(shè)備的選擇主要是依據(jù)所給定的合成氨系統(tǒng)的生產(chǎn)能力、原料氣中碳氧化物的含量以及變換氣中所要求的CO濃度。對本設(shè)計評述天然氣變換工段工序是合成氨生產(chǎn)中的第一步,也是較為關(guān)鍵的一步,因為能否正常生產(chǎn)出合格的壓縮氣,是后面的所有工序正常運轉(zhuǎn)的前提條件。因此,必須控制一定的工藝條件,使轉(zhuǎn)化氣的組成,滿足的工藝生產(chǎn)的要求。在本設(shè)計中,根據(jù)已知的天然氣組成,操作條件,采用了中變串低變的工藝流程路線。首先對中,低變進行了物料和熱量衡算,在計算的基礎(chǔ)上,根據(jù)計算結(jié)果對主要設(shè)備選型,最終完成了本設(shè)計的宗旨。設(shè)計中一共有中溫廢熱鍋爐,中變爐,主換熱器,調(diào)溫水換熱器,低變爐幾個主要設(shè)備。 由于天然氣變換工段工序
11、是成熟工藝,參考文獻資料較多,在本設(shè)計中,主要參考了小合成氨廠工藝技術(shù)與設(shè)計手冊和合成氨工藝學這兩本書。由于時間有限,設(shè)計可能不完善,請各位老師指出。謝謝!第一章 變換工段物料及熱量衡算第一節(jié) 中溫變換物料衡算及熱量衡算1確定轉(zhuǎn)化氣組成:已知條件中變爐進口氣體組成:組分CO2COH2N2CH4O2合計%9.611.4255.7122.560.380.33100計算基準:1噸氨計算生產(chǎn)1噸氨需要的變化氣量:(1000/17)×22.4/(2×22.56)=2920.31 M3(標)因為在生產(chǎn)過程中物量可能回有消耗,因此變化氣量取2962.5 M3(標)年產(chǎn)5萬噸合成氨生產(chǎn)能力
12、:日生產(chǎn)量:50000/330=151.52T/d=6.31T/h要求出中變爐的變換氣干組分中CO小于2進中變爐的變換氣干組分:組 分CO2COH2N2O2CH4合計含量,9.611.4255.7122.560.330.38100M3(標)474563.862750.681113.916.2918.7634937.5假設(shè)入中變爐氣體溫度為335攝氏度,取出爐與入爐的溫差為30攝氏度,則出爐溫度為365攝氏度。進中變爐干氣壓力=1.75Mpa.2水汽比的確定:考慮到是天然氣蒸汽轉(zhuǎn)化來的原料氣,所以取H2O/CO=3.5故V(水)=1973.52m3(標) n(水)=88.1kmol因此進中變爐的
13、變換氣濕組分:組 分CO2COH2N2O2CH4H2O合計含量6.868.1639.816.120.240.2728.56100M3(標)474563.862750.681113.916.2918.7631973.526911.02koml21.1625.172122.79849.730.7270.83888.1308.53中變爐CO的實際變換率的求?。杭俣褶D(zhuǎn)化氣為100mol,其中CO基含量為8.16,要求變換氣中CO含量為2,故根據(jù)變換反應(yīng):CO+H2OH2+CO2,則CO的實際變換率為:=×100=74式中Ya、分別為原料及變換氣中CO的摩爾分率(濕基)則反應(yīng)掉的CO的量為:
14、8.16×74=6.04則反應(yīng)后的各組分的量分別為: H2O=28.56-6.04+0.48=23CO=8.16 -6.04=2.12H2 =39.8+6.04-0.48=45.36CO2=6.86+6.04=12.9中變爐出口的平衡常數(shù):K= (H2×CO2)/(H2O×CO)=12查小合成氨廠工藝技術(shù)與設(shè)計手冊可知K=12時溫度為397。中變的平均溫距為397-365=32中變的平均溫距合理,故取的H2O/CO可用。3.中變爐一段催化床層的物料衡算假設(shè)CO在一段催化床層的實際變換率為60。因為進中變爐一段催化床層的變換氣濕組分:組 分CO2COH2N2O2CH
15、4H2O合計含量,6.868.1639.816.120.240.2728.56100M3(標)474563.862750.681113.916.2918.7631973.526911.02koml21.1625.172122.79849.730.7270.83888.1308.53假使O2與H2 完全反應(yīng),O2 完全反應(yīng)掉故在一段催化床層反應(yīng)掉的CO的量為:60×563.86=338.318M3(標)=15.1koml出一段催化床層的CO的量為:563.86-338.318=225.545 M3(標)=10.069koml故在一段催化床層反應(yīng)后剩余的H2的量為:2750.68+338
16、.318-2×16.29=3056.41 M3(標)=136.447koml故在一段催化床層反應(yīng)后剩余的CO2的量為:474+338.318=812.318 M3(標)=36.26koml出中變爐一段催化床層的變換氣干組分:組 分CO2COH2N2CH4合計含量15.5443.158.4721.130.35100M3(標)812.318225.5453056.411113.918.765226.94koml36.2610.069136.44749.730.838233.35剩余的H2O的量為:1973.52-338.318+2×16.29=1667.79M3(標)=74.4
17、5koml所以出中變爐一段催化床層的變換氣濕組分:組 分CO2COH2N2CH4H2O合計含量11.783.2744.3316.160.2724.19100M3(標)812.318225.5453056.411113.918.761667.796894.73koml36.2610.069136.44749.730.83874.45307.8對出中變爐一段催化床層的變換氣的溫度進行計算:已知出中變爐一段催化床層的變換氣濕組分的含量():組 分CO2COH2N2CH4H2O合計含量11.783.2744.3316.160.2724.19100M3(標)812.318225.5453056.4111
18、13.918.761667.796894.73koml36.2610.069136.44749.730.83874.45307.8對出變爐一段催化床層的變換氣溫度進行估算:根據(jù):K=(H2×CO2)/(H2O×CO)計算得K=6.6查小合成氨廠工藝技術(shù)與設(shè)計手冊知當K=6.6時t=445設(shè)平均溫距為30,則出變爐一段催化床層的變換氣溫度為:445-30=4154中變爐一段催化床層的熱量衡算以知條件:進中變爐溫度:335 出變爐一段催化床層的變換氣溫度為:415反應(yīng)放熱Q:在變化氣中含有CO,H2O,O2,H2 這4種物質(zhì)會發(fā)生以下2種反應(yīng):CO +H2O=CO2+H2 (1
19、-1)O2 + 2H2= 2 H2O (1-2)這2個反應(yīng)都是放熱反應(yīng)。為簡化計算,擬采用統(tǒng)一基準焓(或稱生成焓)計算。以P=1atm,t=25為基準的氣體的統(tǒng)一基準焓計算式為:HT=H0298=Cpdt 式中 HT 氣體在在TK的統(tǒng)一基準焓,kcal/kmol(4.1868kJ/kmol);H0298 該氣體在25下的標準生成熱,kcal/kmol(4.1868kJ/kmol);T絕對溫度,K;Cp 氣體的等壓比熱容,kcal/(kmol.)4.1868kJ/(kmol.)氣體等壓比熱容與溫度的關(guān)系有以下經(jīng)驗式:Cp=A0+A1×T+A2×T2+A3×T3+ 式
20、中A0、A1、A2、A3氣體的特性常數(shù)將式代入式積分可得統(tǒng)一基準焓的計算通式:Ht=a0+a1×T+a2×T2+a3×T3+a4×T4 式中常數(shù)a0、a1、a2、a3、a4與氣體特性常數(shù)及標準生成熱的關(guān)系為: a1=A0, a2=A1/2, a3=A3/4, a4=A3/4a0=H0298298.16a1298.162×a2298.163×a3298.164×a4采用氣體的統(tǒng)一基準焓進行熱量平衡計算,不必考慮系統(tǒng)中反應(yīng)如何進行,步驟有多少,只要計算出過程始態(tài)和末態(tài)焓差,即得出該過程的總熱效果。H=(ni×Hi)始(
21、ni×Hi)末 式中H 過程熱效應(yīng),其值為正數(shù)時為放熱,為負數(shù)時系統(tǒng)為吸熱,kcal;(4.1868kJ);ni - 始態(tài)或末態(tài)氣體的千摩爾數(shù),kmol;Hi 始態(tài)溫度下或末態(tài)溫度下;I 氣體的統(tǒng)一基準焓,kcal/kmol,(4.1868kJ/kmol)現(xiàn)將有關(guān)氣體的計算常數(shù)列于下表中 氣體統(tǒng)一基準焓(通式)常數(shù)表分子式 a0 a1 a2 a3 a4O21.90318×103 5.802982.15675×103-7.40499×1071.08808×1010H2-2.11244×1037.20974-5.5584×104
22、4.8459×107-8.18957×1011H2O-6.0036×1047.110921.2932×1031.28506×107-5.78039×1011N2-1.97673×1036.459035.18164×1042.03296×107-7.65632×1011CO-2.83637×1046.266278.98694×1045.04519×109-4.14272×1011CO2-96377.888676.3965.05×103-1.135&
23、#215;1060.00計算O2的基準焓:根據(jù)基準焓的計算通式:Ht=a0+a1×T+a2×T2+a3×T3+a4×T4在415時T=415+273=683K查表可得變換氣的各個組分的基準焓列于下表:組分O2H2H2OCOCO2Ht(kcal/kmol)6699.7422724.221-54502.665-23634.754-89956.67833Ht(kJ/kmol)28050.41211405.77-228191.759-98953.987-376630.6208放熱: CO +H2O=CO2+H2 (1)H1=(Hi)始-(Hi)末=-376630
24、.6208+11405.77+98953.987+228191.759 =-38079.10484kJ/komlQ1=15.1×(-38079.10484)=-575121.414kJ O2 + 2H2= 2 H2O (2)Q2=H2=(ni×Hi)始(ni×Hi)末=-368924.3632kJ氣體共放熱:Q=Q1+Q2=575121.414+368924.3632=944045.7772kJ氣體吸熱Q3:根據(jù)物理化學知CO, H2, H2O, CO2, N2 ,可用公式:Cp=a+b+CT-2來計算熱容。熱容的單位為kJ/(kmol.)查表可得:物質(zhì)COH2H
25、2OCO2N2a28.4127.283044.1427.87b/10-34.13.2610.719.044.27c/10-5-0.460.5020.33-8.53-Cpm=Yi*Cp=34.06 KJ/(kmol.)所以氣體吸熱Q3=34.06*307.8*(415-330)=891111.78kJ假設(shè)熱損失Q4根據(jù)熱量平衡的: Q= Q3 +Q4Q4=52934.965 kJ5中變爐催化劑平衡曲線根據(jù)H2O/CO=3.5,與公式XP=×100V=KPAB-CDq=U=KP(A+B)+(C+D),W=KP-1其中A、B、C、D分別代表CO、CO2、CO2及H2的起始濃度t300 32
26、0 340 360 380400T573593613633653673Xp0.90120.87370.84240.80740.76870.7058t 420 440 460T693713733Xp0.68590.64160.5963中變爐催化劑平衡曲線如下:6.最佳溫度曲線的計算由于中變爐選用C6型催化劑,最適宜溫度曲線由式 進行計算。查小合成氨廠工藝技術(shù)與設(shè)計手冊C6型催化劑的正負反應(yīng)活化能分別為E1=10000千卡/公斤分子,E2=19000千卡/公斤分子。最適宜溫度計算列于下表中:Xp0.90120.87370.84240.80740.76870.7058T526546.8564.258
27、1.5598.8624.5t253273.8291.2308.5325.8351.5Xp0.670.640.610.580.550.52T638.2649.4660.7671681.6692.6t365.2376.4387.3398408.6419.6Xp0.490.45T702.6716.6t429.6443.6將以上數(shù)據(jù)作圖即得最適宜溫度曲線如下圖:7操作線計算 有中變催化劑變換率及熱平衡計算結(jié)果知: 中變爐人口氣體溫度 335 中變爐出口氣體溫度 415 中變爐入口CO變換率 0 中變爐出口CO變換率 60%由此可作出中變爐催化劑反應(yīng)的操作線如下:8中間冷淋過程的物料和熱量衡算:此過程采
28、用水來對變換氣進行降溫。以知條件: 變換氣的流量:307.8koml 設(shè)冷淋水的流量:X kg 變換氣的溫度:415 冷淋水的進口溫度:20 進二段催化床層的溫度:353 操作壓力:1750kp熱量計算: 冷淋水吸熱Q1:據(jù)冷淋水的進口溫度20查化工熱力學可知h1 =83.96kJ/kg根據(jù)化工熱力學可知T/kP/kPaH/(kJ/kg)60016003693.260018003691.770016003919.770018003918.5冷淋水要升溫到353,所以設(shè)在353, 615K,1750kp時的焓值為h對溫度進行內(nèi)查法:1600kpa時(626-600 )/(h-3693.2)=(7
29、00-626)/(3919.7-h) h=3752.09 kJ/kg1800kpa時(626-600)/(h-3691.7)=(700-626)/(3918.5-h) h=3750.668 kJ/kg對壓力用內(nèi)差法得353,615K,1750Kp時的焓值h為:(1750-1600)/(h-3752.09)=(1800-1750)/(3750.668-h)h=3751.0235 kJ/kgQ1= X( 3813.244875-83.96)變換氣吸熱Q2根據(jù)表5-1.2和表5-1.3的計算方法得:物質(zhì)COCO2H2H2ON2CH4Cp3148.229.637.230.756.1所以Cpm= Yi*
30、Cp =33.92 kJ/(kmol.)Q2=308.53*33.92*(415-353)取熱損失為0.04 Q2根據(jù)熱量平衡:0.96 Q2= X(3751.0235-83.96) X=169.46kg=9.415koml=210.88 M3(標)所以進二段催化床層的變換氣組分:水的量為:210.88+1667.79=1878.67 M3(標)組 分CO2COH2N2CH4H2O合計含量11.4323.1743.0115.680.2626.44100M3(標)812.318225.5453056.4131113.918.761878.677105.61koml36.26510.068136.
31、4549.730.83883.87317.229中變爐二段催化床層的物料衡算:設(shè)中變爐二段催化床層的轉(zhuǎn)化率為0.74(總轉(zhuǎn)化率)所以在二段CO的變化量563.86*0.74=417.26 M3(標)在中變爐二段催化床層的轉(zhuǎn)化的CO的量為:225.545-(563.86-417.26)=78.94M3(標)=3.52koml出中變爐二段催化床層的CO的量為:225.545-78.94=146.605 M3(標)故在二段催化床層反應(yīng)后剩余的CO2的量為:812.318+78.94= 891.26M3(標)故在二段催化床層反應(yīng)后剩余的H2的量為: 3056.413+78.94= 3135.353M3
32、(標)故在二段催化床層反應(yīng)后剩余的H2O的量為:1878.67-78.94= 1799.73M3(標)所以出中變爐的濕組分:組 分CO2COH2N2CH4H2O合計含量12.542.0644.12515.670.2625.33100M3(標)891.26146.6053135.3531113.918.761799.737105.6koml39.7886.545139.97149.730.83880.345317.22對出變爐一段催化床層的變換氣溫度進行估算:根據(jù):K= (H2×CO2)/(H2O×CO)計算得K=10.6查小合成氨廠工藝技術(shù)與設(shè)計手冊知當K=10.6時t=4
33、09設(shè)平均溫距為48,則出變爐一段催化床層的變換氣溫度為:409-44=36510.中變爐二段催化床層的熱量衡算:以知條件:進變爐二段催化床層的變換氣溫度為:353 出變爐二段催化床層的變換氣溫度為:365變換氣反應(yīng)放熱Q1:計算變換氣中各組分的生成焓,原理與計算一段床層一樣,平均溫度為:632K,計算結(jié)果如下:組分H2H2OCOCO2Ht(kcal/kmol)2373.4-54949.05-24005.565-90536.421Ht(kJ/kmol)9936.95-230060.69-100506.5-379057.89放熱: CO +H2O=CO2+H2 (1)H1=(Hi)始(Hi)末
34、=-38553.74846 kJ/kgQ1=3.52*38553.74846=135580.683 kJ/kg氣體吸熱Q2:根據(jù)物理化學知CO, H2, H2O, CO2, N2 ,可用公式:Cp=a+b+CT-2來計算熱容。熱容的單位為kJ/(kmol.)表5-1.2物質(zhì)COH2H2OCO2N2a28.4127.283044.1427.87b/10-34.13.2610.719.044.27c/10-5-0.460.5020.33-8.53-CH4可用公式Cp=a+b+cT2+dT3來計算熱容:物質(zhì)abcdCH417.4560.461.17-7.2計算結(jié)果:組分COH2CO2H2ON2CH4
35、Cp 28.56 29.25 47.3 36.78 30.31 53.72Cpm=Yi*Cp=33.61KJ/(kmol.)Q2=33.61*317.22*(365-353)=12789.1kJ熱損失:Q3=Q1-Q2=7641.6 kJ第二節(jié) 低變爐的物料與熱量計算1.已知條件:進低變爐的濕組分:組 分CO2COH2N2CH4H2O合計含量12.542.0644.12515.670.2625.33100M3(標)891.26146.6053135.3531113.918.761799.737105.6koml39.7886.545139.97149.730.83880.345317.22進低
36、變爐的干組分:組 分CO2COH2N2CH4合計含量16.792.7659.0920.990.35100M3(標)891.26146.6053135.3531113.918.765305.91koml39.7886.545139.97149.720.838236.872低變爐的物料衡算:要將CO降到0.2(濕基)以下,則CO的實際變換率為:=×100=90.11則反應(yīng)掉的CO的量為:146.605×90.11=132.11 M3(標)=5.898 koml出低溫變換爐CO的量:146.605-132.11=14.495 M3(標)=0.64722koml出低溫變換爐H2的量
37、: 3135.353+132.11=3267.463 M3(標)=145.869 koml出低溫變換爐H2O的量:=1667.62 M3(標)=74.45koml出低溫變換爐CO2的量: 891.26 +132.11=1023.37 M3(標)=45.68koml出低變爐的濕組分:組 分CO2COH2N2CH4H2O合計含量14.40.245.9815.680.2623.47100M3(標)1023.3714.4953267.4631113.918.761667.627105.62koml45.680.64722145.86949.720.83874.45317.22出低變爐的干組分:組 分C
38、O2COH2N2CH4合計含量18.820.2760.0820.480.35100M3(標)1023.3714.4953267.4631113.918.765437.99koml45.680.64722145.86949.720.838242.767對出低變爐的變換氣溫度進行估算:根據(jù):K= (H2×CO2)/(H2O×CO)計算得K=141.05查小合成氨廠工藝與設(shè)計手冊知當K=141.05時t=223設(shè)平均溫距為20,則出變爐一段催化床層的變換氣溫度為: t=223-20=2033低變爐的熱量衡算:以知條件:進低變爐催化床層的變換氣溫度為:181 出低變爐催化床層的變換
39、氣溫度為:203變換氣反應(yīng)放熱Q1:在203時,T=476K計算變換氣中各組分的生成焓,原理與計算一段床層一樣,平均溫度為:476K,計算結(jié)果如下:組分H2H2OCOCO2Ht(kcal/kmol)1241.516-56347.304-25178.916-92311.594Ht(kJ/kmol)5197.977-2359149.084-105419.084-386490.181放熱: CO +H2O=CO2+H2 (1)H1=(Hi)始(Hi)末 =-39958.286 kJ/kgQ1=5.898*39958.286=235687.29 kJ/kg氣體吸熱Q2:氣體吸熱時的平均溫度:(181+
40、203)/2=191.5,T=464.5K根據(jù)物理化學知CO, H2, H2O, CO2, N2 ,可用公式:Cp=a+b+CT-2來計算熱容。熱容的單位為kJ/(kmol.)表5-1.2物質(zhì)COH2H2OCO2N2a28.4127.283044.1427.87b/10-34.13.2610.719.044.27c/10-5-0.460.5020.33-8.53-CH4可用公式Cp=a+b+cT2+dT3來計算熱容:表5-1.3物質(zhì)abcdCH417.4560.461.17-7.2計算結(jié)果:組分COH2CO2H2ON2CH4Cp30.1 29.0344.3935.1329.8545.05Cpm
41、=Yi*Cp=32.86kJ/(kmol.)Q2=33.61*317.22*(203-181)=230669.84kJ熱損失Q3=Q1-Q2=235687.29-230669.84=5017.45 kJ4低變爐催化劑平衡曲線根據(jù)公式XP=×100V=KPAB-CDq=U=KP(A+B)+(C+D)W=KP-1其中A、B、C、D分別代表CO、CO2、CO2及H2的起始濃度t160180200220240260T433453473493513533Xp0.97690.96230.93890.91210.87320.8229t280T553Xp0.76低變爐催化劑平衡曲線如下:5.最佳溫度
42、曲線的計算由于低變爐選用B302型催化劑。查小合成氨廠工藝技術(shù)與設(shè)計手冊B302型催化劑的正反應(yīng)活化能分別為E1=43164kJ/komlCO變化反應(yīng)的逆反應(yīng)活化能E2為:E2- E1=r*(-H)對于CO變換反應(yīng)r=1,則E2=(-H) + E1H為反應(yīng)熱,取其平均溫度下的值,即:(181+203)/2=192,T=465KCO的反應(yīng)式為: CO +H2O=CO2+H2 反應(yīng)熱是溫度的函數(shù),不同溫度下的反應(yīng)熱可以用以下公式計算:H=-1000-0.291*T+2.845×10-3*T2×10-3T3得:H=-9422.62 kcal/kmol=-39450.653 kJ/
43、kmolE2 =39450.653+43164=82614.653 kJ/kmol6最適宜溫度曲線由式Tm= 進行計算最適宜溫度計算列于下表中:Xp0.97690.96230.93890.91210.87320.8229T402421440457475493t129148167184201220Xp0.76T510t237將以上數(shù)據(jù)作圖即得最適宜溫度曲線如下圖:第三節(jié)廢熱鍋爐的熱量和物料計算1已知條件:進廢熱鍋爐的轉(zhuǎn)化氣組份:組份CO2COH2N2CH4O2H2O合計7.548.9743.7617.720.290.2621.7100M3(標)474563.872750.681113.918.7
44、616.291364.556285.75koml21.16125.173122.79849.730.8380.72860.917280.614進廢熱鍋爐的溫度為:925出廢熱鍋爐的溫度為:335進出設(shè)備的水溫:20出設(shè)備的水溫:335進出設(shè)備的轉(zhuǎn)化氣(濕):168.3koml進出設(shè)備的水量:X koml物量在設(shè)備里無物量的變化。2.熱量計算:(1) 入熱:水的帶入熱Q1水在20時 Cp=33.52 kJ/(kmol.)Q1=X*(20+273)*33.52 =9821.36X轉(zhuǎn)化氣的帶入熱Q2:轉(zhuǎn)化氣在925時T=1193K根據(jù)物理化學知CO, H2, H2O, CO2, N2 ,可用公式:C
45、p=a+b+CT-2來計算熱容。熱容的單位為kJ/(kmol.)表5-1.2物質(zhì)COH2H2OCO2N2a28.4127.283044.1427.87b/10-34.13.2610.719.044.27c/10-5-0.460.5020.33-8.53-CH4可用公式Cp=a+b+cT2+dT3來計算熱容:表5-1.3物質(zhì)abcdCH417.4560.461.17-7.2計算結(jié)果:組分COH2CO2H2ON2CH4Cp33.2731.254.3342.832.9678.94Cpm=Yi*Cp=36.4kJ/(kmol.)Q2=36.4*280.62*(920+273)=12185577.7kJ
46、(2)出熱:轉(zhuǎn)化氣的帶出熱:Q3=32.66×280.62×(330+273)=5526711.3KJ轉(zhuǎn)化氣在335時T=608K根據(jù)物理化學知CO, H2, H2O, CO2, N2 ,可用公式:Cp=a+b+CT-2來計算熱容。熱容的單位為kJ/(kmol.)表5-1.2物質(zhì)COH2H2OCO2N2a28.4127.283044.1427.87b/10-34.13.2610.719.044.27c/10-5-0.460.5020.33-8.53-計算結(jié)果:組分COH2CO2H2ON2CH4Cp30.7629.3847.2536.5530.4452.73Cpm=Yi*Cp=32.66kJ/(kmol.)Q3=32.66*280.62*(330+273)=5526711.265kJ水的帶出熱Q4:水在335,T=603K時的熱容為:Cp=36.55 kJ/(kmol.)Q4=X*36.55*(
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