食品中鈣的測定（課堂PPT）

1、1食品中鈣的測定組員：張宇 王青 駱迎 白俊陸一波 馮鵬程 2鈣元素的用途 用來作合金的脫氧劑，以及油類的脫水劑等。 金屬鈣的主要用途是加工成金屬鈣粒,然后制成鈣鐵線或者純鈣線,最終用于鋼鐵的爐外精煉,其作用是脫硫、脫氧,增加鋼水的流動性,促進(jìn)鋼水中夾雜物的快速上浮,一般用于優(yōu)質(zhì)鋼的生產(chǎn);用作脫水劑,制造無水酒精;在石油工業(yè)上。金屬鈣的主要用途是加工成金屬鈣粒,然后制成鈣鐵線或者純鈣線,最終用于鋼鐵的爐外精煉,其作用是脫硫、脫氧,增加鋼水的流動性,促進(jìn)鋼水中夾雜物的快速上浮,一般用于優(yōu)質(zhì)鋼的生產(chǎn);用作脫水劑,制造無水酒精;在石油工業(yè)上,用作脫硫劑,在冶金工業(yè)上,用它去氧或去硫。然而,鈣的化合物

2、,卻有著極為廣泛的用途,特別是在建筑工業(yè)上。 3實(shí)驗(yàn)?zāi)康?Ca是人體中的重要元素之一，Ca參與整個(gè)生長，發(fā)育過程并各種有機(jī)物結(jié)合在一起，體內(nèi)Ca總量99存在于骨骼組織及牙齒內(nèi)。嬰兒，兒童，妊娠期的婦女及哺乳期的母親都需要大量的鈣。因此，測定食品中的鈣具有非常重要的營養(yǎng)學(xué)意義。本實(shí)驗(yàn)通過蝦皮中鈣含量的測定，使學(xué)生掌握食品中鈣的測定方法與原理。4食品中測定鈣離子的方有： 滴定法（EDTA法） 高錳酸鉀滴定法 原子吸收分光光度法5滴定法（滴定法（EDTA法）法） 1、原理、原理 根據(jù)鈣與氨羧絡(luò)合劑能定量地形成金根據(jù)鈣與氨羧絡(luò)合劑能定量地形成金屬絡(luò)合物，該絡(luò)合物的穩(wěn)定性較鈣與指示屬絡(luò)合物，該絡(luò)合物的穩(wěn)

3、定性較鈣與指示劑所形成的絡(luò)合物強(qiáng)。在一定的劑所形成的絡(luò)合物強(qiáng)。在一定的pH范圍內(nèi)，范圍內(nèi)，以氨羧絡(luò)合劑以氨羧絡(luò)合劑EDTA滴定，在達(dá)到化學(xué)計(jì)量滴定，在達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，點(diǎn)時(shí)，EDTA就從指示劑絡(luò)合物中奪取鈣離就從指示劑絡(luò)合物中奪取鈣離子，使溶液呈現(xiàn)游離指示劑的顏色。由絡(luò)子，使溶液呈現(xiàn)游離指示劑的顏色。由絡(luò)合劑消耗量計(jì)算出鈣的含量。合劑消耗量計(jì)算出鈣的含量。6主要試劑 .11.25mol/L氫氧化鉀溶液：精確稱取71.13g氫氧化鉀，用去離子水稀釋至1000mL。.2 )，用去離子水稀釋至1000mL。.4混合酸消化液：硝酸(GB 626)與高氯酸(GB 623)比為4 1。.5EDTA溶液：精

4、確稱取4.50g EDTA(乙二胺四乙酸二鈉)，用去離子水稀釋至1000mL，貯存于聚乙烯瓶中，4保存。使用時(shí)稀釋10倍即可。.6鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液：精確稱取0.1248g碳酸鈣(純度大于99.99%，105110烘干2h)，加20mL去離子水及3mL 0.5mol/L鹽酸溶解，移入500mL容量瓶中，加去離子水稀釋至刻度，貯存于聚乙烯瓶中，4保存。此溶液每毫升相當(dāng)于100g鈣。 7鈣紅指示劑：稱取0.1g鈣紅指示劑(C21O7N2SH14)，用去離子水稀釋至100mL，溶解后即可使用。貯存干冰箱中可保持一個(gè)半月以上。7儀器與設(shè)備所有玻璃儀器均以硫酸重鉻酸鉀洗液浸泡數(shù)小時(shí)，再用洗衣粉充分洗刷，后用水反

5、復(fù)沖洗，最后用去離子水沖洗曬干或烘干，方可使用。8.1實(shí)驗(yàn)室常用玻璃儀器：高型燒杯(250mL)，微量滴定管(1或2mL)，堿式滴定管(50mL)，刻度吸管(0.51mL)，試管等。8.2電熱板：10003000W，消化樣品用。8 (1)樣品制備 每種樣品采集的總重量不得少于1.5kg，樣品須打碎混勻后再稱重。鮮樣(如蔬菜、水果、鮮魚等)應(yīng)先用水沖洗干凈后，再用去離子水充分洗凈，晾干后打碎稱重。所有樣品應(yīng)放在塑料瓶或玻璃瓶中于4或室溫保存。 9 2)樣品消化 準(zhǔn)確稱取樣品干樣(0.30.7g)，濕樣(1.Og左右)，飲料等其他液體樣品(1.02.0g)，然后將其放人50mL消化管中，加混合酸1

6、5mI左右，過夜。次日，將消化管放人消化爐中，消化開始時(shí)可將溫度調(diào)低(約130)，然后逐步將溫度調(diào)高(最終調(diào)至200左右)進(jìn)行消化，一直消化到樣品冒白煙并使之變成無色或黃綠色為止。若樣品未消化好可再加幾毫升混合酸，直到消化完全。消化完后，待涼，再加5mL去離子水，繼續(xù)加熱，直到消化管中的液體約剩2mL，取下，放涼，然后轉(zhuǎn)移至10mL。試管中，再用去離子水沖洗消化管23次，并最終定容至10mL。樣品進(jìn)行消化時(shí)，應(yīng)同時(shí)進(jìn)行空白消化。10標(biāo)定EDTA濃度 吸取0.5mL鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液，以EDTA滴定，標(biāo)定其EDTA的濃度，根據(jù)滴定結(jié)果計(jì)算出每毫升EDTA相當(dāng)于鈣的毫克數(shù)，即滴定度(T) 11樣品及空白滴

7、定吸取0.10.5mL(根據(jù)鈣的含量而定)樣品消化液及空白于試管中，加1滴氰化鈉溶液和0.1mL檸檬酸鈉溶液，用滴定管加1.5mL 1.25mol/L氫氧化鉀溶液，加3滴鈣紅指示劑，立即以稀釋10倍EDTA溶液滴定，至指示劑由紫紅色變藍(lán)為止。12計(jì)算公式：式中：X樣品中元素含量，mg/100g； TEDTA滴定度，mg/mL； V滴定樣品時(shí)所用EDTA量，mL；V0滴定空白時(shí)所用EDTA量，mL；f樣品稀釋倍數(shù)；m樣品稱重量，g。13說明及注意事項(xiàng)(1)樣品處理要防止污染，所用器皿均應(yīng)使用塑料或玻璃制品，使用的試管、器皿均應(yīng)在使用前泡酸，并用去離子水沖洗干凈，干燥后使用。 (2)樣品消化時(shí)，注

8、意酸不要燒干，以免發(fā)生危險(xiǎn)。 (3)加指示劑后，不要等太久，最好加后立即。 (4)加氰化鈉和檸檬酸鈉目的是除去其他離子的干擾。 (5)滴定時(shí)的pH為1224。 (6)同實(shí)驗(yàn)室平行測定或連續(xù)兩次測定結(jié)果的重復(fù)性小于10。本方法的檢測范圍：550g。14高錳酸鉀滴定法高錳酸鉀滴定法 1、原理 樣品經(jīng)處理后，在酸性溶液（pH3.54.5）中，用草酸銨沉淀草酸鈣，然后以稀硫酸溶解，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸離子，間接地求出鈣的含量。15試劑試劑 1）草酸銨飽和溶液；）草酸銨飽和溶液； 2）鹽酸溶液（）鹽酸溶液（1+1） 3）鹽酸溶液（）鹽酸溶液（1+3） 4）氨水溶液（）氨水溶液（1+1） 5）氨水溶

9、液（）氨水溶液（1+50） 6）5g/L甲基紅指示劑甲基紅指示劑 7）硫酸；）硫酸； 8）0.05mol/L高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：1.7g+1000mL水。水。標(biāo)定：稱取烘干的基準(zhǔn)草酸鈉標(biāo)定：稱取烘干的基準(zhǔn)草酸鈉0.1000g，溶于，溶于50mL水水中，加入中，加入8mL硫酸，加熱至硫酸，加熱至80左右，不斷攪拌，以左右，不斷攪拌，以用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡粉紅色，并在用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡粉紅色，并在30s內(nèi)不消失為終點(diǎn)。按下式計(jì)算高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度。內(nèi)不消失為終點(diǎn)。按下式計(jì)算高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度。1606700.0)(01514VVmcKMnO式中式中 c

10、-高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量濃度高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量濃度（mol/L)； m-草酸鈉的質(zhì)量（草酸鈉的質(zhì)量（g）；）； V1-高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（mL） V0-空白試液高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量空白試液高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（mL）；）； 0.06700-1/2草酸鈉分子的摩爾質(zhì)量草酸鈉分子的摩爾質(zhì)量（kg/mol）。）。高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度計(jì)算公式高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度計(jì)算公式17 3、操作步驟、操作步驟 1）樣品處理：）樣品處理： 2）測定：）測定： 在保溫條件下，以高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴在保溫條件下，以高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至出現(xiàn)微紅色并保持至出現(xiàn)微紅色并保持15s不消

11、失為止。不消失為止。18結(jié)果計(jì)算1002005010100004.20)(601mVVcwCa式中式中 wCa-樣品中鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（樣品中鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）；）； c-高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量濃度（高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量濃度（mol/L)； V1-滴定樣液所耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積滴定樣液所耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（mL）；）； V0-滴定空白所耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積滴定空白所耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（mL）；）； m-樣品的質(zhì)量（樣品的質(zhì)量（g ）；）； 20.04-1/2鈣原子的摩爾質(zhì)量（鈣原子的摩爾質(zhì)量（g/mol）19原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法 、原理、原理 濕法消化

12、后的樣品測定液導(dǎo)入原子吸濕法消化后的樣品測定液導(dǎo)入原子吸收分光光度計(jì)中，經(jīng)火焰原子化后，吸收收分光光度計(jì)中，經(jīng)火焰原子化后，吸收422.7nm的共振線，根據(jù)吸收量的大小與的共振線，根據(jù)吸收量的大小與鈣的含量成正比的關(guān)系，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較鈣的含量成正比的關(guān)系，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量分析。定量分析。20主要試劑 1）0.5mol/LHNO3溶液溶液 （2）高氯酸）高氯酸-硝酸消化液：硝酸消化液：1+4 （3）25g/L氧化鑭溶液氧化鑭溶液 （4）鈣標(biāo)準(zhǔn)儲備液：每毫升相當(dāng)于）鈣標(biāo)準(zhǔn)儲備液：每毫升相當(dāng)于500 g鈣。鈣。 （5）鈣標(biāo)準(zhǔn)使用液：每毫升含鈣）鈣標(biāo)準(zhǔn)使用液：每毫升含鈣25 g。21 主要儀器：主要

13、儀器： 原子吸收分光光度計(jì)原子吸收分光光度計(jì) 操作方法操作方法 樣品處理樣品處理系列標(biāo)準(zhǔn)溶液配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液配制 儀器儀器參考條件選擇參考條件選擇標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制樣樣品測定品測定22 儀器參考條件的選擇：波長：儀器參考條件的選擇：波長：422.7nm；光源：可見；火焰：空氣；光源：可見；火焰：空氣-乙炔；其他如燈電流、狹縫、空氣及乙炔；其他如燈電流、狹縫、空氣及乙炔流量、燈頭高度均按儀器說明調(diào)乙炔流量、燈頭高度均按儀器說明調(diào)至最佳狀態(tài)。至最佳狀態(tài)。23計(jì)算公式1000100)(0mfVX式中式中 X-樣品中鈣元素的含量，樣品中鈣元素的含量，mg/100g； -測定用樣品中鈣元素的濃度，測定用樣品中鈣元素的濃度，g/mL； 0-空白溶液中鈣元素的濃度，空白溶液中鈣元素的濃度，g； V-樣品消化液定容總體積，樣品消化