脫硫化學分析培訓

1、氧化鈣：生石灰的主要成分，白色立方晶體或粉氧化鈣：生石灰的主要成分，白色立方晶體或粉 末，露置末，露置空氣中漸漸吸收二氧化碳形成碳酸鈣，相對密度空氣中漸漸吸收二氧化碳形成碳酸鈣，相對密度3.353.35，熔，熔點點25802580，沸點，沸點28502850，易溶于酸，難溶于水，但能與水，易溶于酸，難溶于水，但能與水化合成氫氧化鈣化合成氫氧化鈣碳酸鈣：石灰石的主要成分，白色晶體或粉末，相對密度碳酸鈣：石灰石的主要成分，白色晶體或粉末，相對密度2.702.702.952.95，溶于酸而放出二氧化碳，極難溶于水，在以，溶于酸而放出二氧化碳，極難溶于水，在以CO2CO2飽和的水中溶解而成碳酸氫鈣，加

2、熱至飽和的水中溶解而成碳酸氫鈣，加熱至825 825 左右分左右分解為解為CaOCaO和和CO2CO2氫氧化鈣：熟石灰的主要成分，白色粉末，相對密度氫氧化鈣：熟石灰的主要成分，白色粉末，相對密度2.242.24，在在580 580 時失水，吸濕性很強，放置在空氣中能逐漸吸收時失水，吸濕性很強，放置在空氣中能逐漸吸收CO2CO2而成碳酸鈣，幾乎不溶于水，具有中強堿性，對皮膚、而成碳酸鈣，幾乎不溶于水，具有中強堿性，對皮膚、織物等有腐蝕作用織物等有腐蝕作用常用脫硫吸收劑石灰石物理、化學性能測試方法參考依據常用脫硫吸收劑石灰石物理、化學性能測試方法參考依據說明：部分電廠選擇生石灰、消石灰為脫硫吸收劑

3、，具體的分析方法建議參考標準：JC/T 478.2-1992建筑石灰試驗方法 化學分析方法JC/T 478.1-1992建筑石灰試驗方法 物理分析方法1.2 1.2 石灰石化學成分分析石灰石化學成分分析1 1、樣品預處理、樣品預處理1 1、1 1樣品的取樣和篩分樣品的取樣和篩分 試樣必須具有代表性和均勻性，取樣按試樣必須具有代表性和均勻性，取樣按GB/T2007.1GB/T2007.1進進行。由大樣縮分后的試樣不得少于行。由大樣縮分后的試樣不得少于100g100g，試樣通過，試樣通過0.08mm0.08mm方孔篩時的篩余不應超過方孔篩時的篩余不應超過15%15%。再以。再以四分法四分法或縮分器

4、將試或縮分器將試樣縮減至約樣縮減至約25g,25g,然后研磨至全部通過孔徑為然后研磨至全部通過孔徑為0.08mm0.08mm方孔篩。方孔篩。充分混勻后，裝入試樣瓶中，供分析用。其余作為原樣保充分混勻后，裝入試樣瓶中，供分析用。其余作為原樣保存?zhèn)溆?。存?zhèn)溆谩? 1、2 2 試樣的烘干條件試樣的烘干條件 分析前應將試樣于分析前應將試樣于105105110110下烘下烘2h2h，然后貯存于干，然后貯存于干燥器中，冷卻至室溫后稱樣進行分析。燥器中，冷卻至室溫后稱樣進行分析。2 2、化學成分分析、化學成分分析四分法四分法2.3注意事項2.3.1配位滴定法測定CaO可選用的指示劑有多種，一定要注意選用的指

5、示劑所要求的范圍及終點顏色的變化。2.3.2指示劑的加入量要適宜，加入過多底色加深，影響終點的觀察；加入過少，終點時顏色變化不明顯。2.3.3控制滴定時溶液的體積，以250mL左右為宜，這樣可減少Mg(OH)2對Ca2+離子的吸附以及其它干擾離子的濃度。2.3.4滴定近終點時應充分攪拌。使其被Mg(OH)2沉淀吸附的Ca2+離子能與EDTA充分反應，然后再緩慢滴定至終點時的顏色。2.3.5強酸下，加入KF,掩蔽硅酸干擾。pH12時，易產生CaSiO3沉淀，導致終點不斷返色，致使終點無法確定。所以加入氫氧化鉀的量一定要保證溶液 pH在13以上，確保終點的準確判斷。氧化鐵的測定（代用法）4.14.

6、1測定三氧化二鐵需要注意事項：測定三氧化二鐵需要注意事項： 1.滴定前應保證全部Fe2+ 氧化為Fe3+，否則結果偏低。2.因Fe3+與EDTA配位反應速度較慢，近終點時應緩慢滴定，充分攪拌，否則易滴過量，造成結果偏高。3.應嚴格控制溶液的pH值為1.82.0，低于此值終點變色緩慢，超過此值時因受Al3+干擾而使測定結果偏高?？刹捎孟路ㄕ{節(jié)pH值：在試驗溶液中先加入磺基水楊酸鈉指示劑，用（1+1）NH3.H2O調節(jié)溶液出現(xiàn)桔紅色（ pH4 ），然后滴加（1+1）HCl至溶液剛剛變?yōu)樽霞t色，再繼續(xù)滴加8-9滴，此時溶液的pH值一般都在1.82.0范圍內。4.控制溫度。滴定的起始溫度為70，終點應

7、為60。若起始溫度太低，由于EDTA與Fe3+的反應速度緩慢而使終點不明顯，則易滴過量使結果偏高；若起始溫度太高，則Al3+部分配合，也使分析結果偏高。5.滴定時體積以100mL左右為宜。因為體積大濃度稀，終點變色不明顯，體積小則干擾離子濃度增大，同時溶液溫度下降太快，都不利于滴定。測定三氧化二鋁需要注意事項：測定三氧化二鋁需要注意事項：1.滴定時溶液pH值應控制在2.53.0左右，若pH3，則Al3+水解傾向大，若pH2，則Al3+配位不完全，都導致分析結果偏低。2.因Al3+與EDTA反應速度較慢，故必須反復滴定。第一次約有90%的Al3+被測定，第二次以后約有99%被測定，因此一般滴定2

8、 3次，所得結果的準確度已能滿足要求。濕法煙氣脫硫系統(tǒng)脫硫漿液分析測試方法參考依據1.31.3脫硫漿液、石膏、廢水測試分析脫硫漿液、石膏、廢水測試分析濕法煙氣脫硫系統(tǒng)脫硫漿液分析測試方法參考依據測試項目 方法標準號 方法名稱 氯離子Cl-(濾液) GB11896-89 硝酸銀滴定法、電位滴定法 氟離子F-(濾液) GB/T 7483-87，GB/T 7484-87 氟離子選擇電極法、氟試劑分光光度法 鈣離子Ca2+(濾液) EDTA滴定法 鎂離子Mg2+(濾液) EDTA滴定法 pH GB/T 6904 濕法煙氣脫硫系統(tǒng)石膏分析測試方法參考依據采樣方法 DL/T 986-2005 濕法煙氣脫硫

9、系統(tǒng)工藝性能檢測技術規(guī)范GB/T 21508-2008 燃煤煙氣脫硫系統(tǒng)設備性能測試方法 碳酸鹽（以碳酸鈣計） GB/T 21508-2008 燃煤煙氣脫硫系統(tǒng)設備性能測試方法 JIS R 9101-1995 石膏的化學分析方法 酸分解-堿吸收發(fā) 硫酸鹽 GB/T 5484-2000 石膏分析測試方法重量法 VGB-M 701 e 脫硫石膏的分析 亞硫酸鹽 GB/T 21508-2008 燃煤煙氣脫硫系統(tǒng)設備性能測試方法 JIS R 9101-1995 石膏的化學分析方法 碘量法pH GB/T 21508-2008 燃煤煙氣脫硫系統(tǒng)設備性能測試方法 氯化物 GB/T 21508-2008 燃煤

10、煙氣脫硫系統(tǒng)設備性能測試方法容量法或電化學法 附著水 GB/T 5484-2000 石膏分析測試方法重量法 氟化物 GB/T 5484-2000 石膏分析測試方法離子選擇電極法石灰石漿液和吸收塔漿液密度的分析方法實驗目的：測量石灰石漿液和石膏漿液密度。實驗儀器：電子天平，千分之一電子天平，精度0.0001g具塞磨口玻璃量瓶：體積約100mL或150mL實驗操作步驟：1、取干凈的空具塞磨口玻璃量瓶，稱重，記錄質量為m1 ；2、在上述量瓶中注滿已知溫度的自來水，旋緊瓶塞讓多余的漿液溢流，擦干量瓶外壁，注意不要有氣泡，稱重，記錄質量為m2；3、把自來水倒掉，在低溫下烘干此量瓶，冷卻至室溫，稱重，記錄

11、質量為m3；4、在同一量瓶中注滿漿液，旋緊瓶塞讓多余的漿液溢流，注意不要有氣泡，稱重，記錄質量為m4；石灰石漿液和吸收塔漿液密度的分析方法結果表示： 密度注意事項：1.5.1取樣用具塞磨口玻璃量瓶必須清洗干凈并無殘留水分的情況下方可使用。1.5.2取樣時應將取樣門開啟到合適開度，管路中溶液流速基本穩(wěn)定，流動過程中不應有氣流，溶液基本充滿取樣管，取樣動作要迅速并使待測溶液充滿取樣瓶且溢流后方可蓋上瓶蓋。4321mmmm水rr-=-石灰石漿液和吸收塔漿液含固量的分析方法實驗目的：測量石灰石漿液和石膏漿液含固量。實驗儀器：真空泵玻璃砂芯漏斗：孔徑為3、4m實驗操作步驟： 將密度測定過程結束的漿液樣品

12、移入經恒重并已稱量的玻璃砂芯漏斗中，置于真空泵上抽濾，用丙酮沖洗三次，然后置于451 烘箱約2小時，取出漏斗置于干燥器中，冷卻至室溫，稱量，直至恒重。結果計算石膏漿液的含固量按下式計算：1243=1 0 0GGXmm式中：G1 烘干后砂芯漏斗加石膏固體的質量，g G2 恒重砂芯漏斗的質量，g m3 空具塞玻璃量瓶的質量，g m4 裝滿漿液的具塞玻璃量瓶質量，g注意事項：砂芯漏斗用畢即用(1+1)鹽酸煮洗。酸洗后的砂芯漏斗一定要清洗干凈后方可再次使用，避免因酸殘留在砂芯漏斗內與石灰、石膏內的CaCO3反應，影響后續(xù)試驗的準確性。檢驗砂芯漏斗是否清洗干凈的方法：在洗液中滴加2-3滴甲基橙指示劑，至

13、洗液呈橙色即可，放入恒溫箱在40下徹底干燥后待用。 石灰石漿液和吸收塔漿液硫酸鹽的分析方法1、高氯酸鋇滴定法方法提要： 用H2O2氧化亞硫酸鹽，用離子交換樹脂去除主要陽離子，生成的硫酸根用磺酸-為指示劑，用高氯酸鋇進行滴定。所測得的值為亞硫酸鹽和硫酸鹽的總含量，亞硫酸鹽的含量已由碘量法測定，結果計算時要扣除由亞硫酸鹽轉化的那部分。反應方程式為： CaSO3+H2O2=CaSO4+H2O CaSO4+Ba(ClO4)2=Ca(ClO4)2+BaSO4實驗儀器：電子天平：千分之一電子天平，精度0.0001g磁力攪拌器試劑配制及標定：過氧化氫H2O2（30%）脫硫漿液中硫酸鹽的分析方法過氧化氫H2O

14、2（30%）磺酸-指示劑：稱取1.000g磺酸-，用少量除鹽水溶解，移入1000mL容量瓶，加除鹽水稀釋至刻度，搖勻。高氯酸鋇標準溶液（0.005mol/L） 配制：稱取在110下干燥過24小時的高氯酸鋇（Ba(ClO4)2）1.68g，放于干凈的燒杯中，用100mL除鹽水溶解，移入1000mL容量瓶中，再用100mL除鹽水清洗燒杯，并將清洗液移入1000mL容量瓶中，加異丙醇至刻度?；靹蚝蟠娣庞谧厣Ａг噭┢恐写?。 標定：移取已經標定好的0.005mol/L硫酸溶液10mL，再加10mL丙酮，加入5滴磺酸-指示劑，然后用0.005mol/L高氯酸鋇溶液進行滴定，直到溶液顏色變?yōu)榈{色。記錄

15、消耗高氯酸鋇溶液的體積。陽離子交換樹脂：再生并沖洗至中性。硫酸標準滴定溶液（0.005mol/L）配制：硫酸滴定液（0.1mol/L）：取濃硫酸3mL，緩緩注入適量去離子水中，冷卻，并用去離子水稀釋至1000mL,搖勻。 硫酸滴定液（0.005mol/L）：取50mL硫酸滴定液（0.1mol/L），用去離子水稀釋至1000mL,搖勻。脫硫漿液中硫酸鹽的分析方法式中：C-高氯酸鋇溶液的濃度，mol/L； 0.005-硫酸滴定液濃度，mol/L； 10-硫酸滴定液的體積，mL； V消耗高氯酸鋇溶液的體積，mL測定方法： 稱取0.2500g樣品放入燒杯中，加入10mL H2O2和10mL除鹽水混合，

16、蓋上表面皿，用磁力攪拌器攪拌10min，然后加入三勺陽離子交換樹脂，再攪拌10min。將樣品用濾紙過濾到250mL容量瓶中，用除鹽水仔細沖洗燒杯，過濾至液位至近250mL，用除鹽水定容到250mL。用移液管移取10mL于燒杯中，加入10mL丙酮和3滴磺酸- 指示劑，混和，慢慢加入除鹽水至溶液顏色剛變?yōu)樽仙珵橹?。然后?.005mol/L高氯酸鋇溶液進行滴定，直到溶液顏色變?yōu)榧兯{色（這是一種沉淀滴定，顏色變化不明顯，應慢慢滴加）。0.005 100.0522cVV=脫硫漿液硫酸鹽的分析方法結果計算：325080.06 C 200.1510SO % 100%=1000mVCVm創(chuàng)=總SO3%=總S

17、O3%SO2%1.2498, CaSO4.2H2O%= SO3%2.1505式中：C-高氯酸鋇標準溶液的濃度 , mol/L ； V-滴定漿液試樣消耗高氯酸鋇溶液的體積 ，ml ； m-稱取脫硫石膏的質量 ,g； SO2%-石膏和漿液中亞硫酸鹽含量，%。高氯酸鋇法測定石膏和脫硫漿液中硫酸鹽含量終點顏色的確定脫硫漿液硫酸鹽的分析方法2、重量法測三氧化硫（GB/T5484-2000）方法提要：在酸性溶液中，用氯化鋇溶液沉淀硫酸鹽，經過濾灼燒后，以硫酸鋇形式稱量，測定結果以三氧化硫計。實驗步驟：1、試樣分解。稱取約0.2g試樣，置于300mL燒杯中，加入3040mL水使其分散。加10mL鹽酸（1+1

18、）,用平頭玻璃棒壓碎塊狀物，慢慢地加熱溶液，直至試樣分解完全。將溶液加熱微沸5min。用中速定量濾紙過濾，用熱水洗滌10 12次。2、沉淀。調整濾液體積至200mL煮沸，在攪拌下滴加15mL氯化鋇溶液，繼續(xù)煮沸數(shù)分鐘，然后移至溫熱處靜置4h或過夜（此時溶液的體積應保持在200mL）。用慢速定量濾紙過濾，用溫水洗滌，直至檢驗無氯離子為止。（解釋一下如何檢驗）3、灰化、灼燒、稱量。將沉淀及濾紙一并移入已灼燒恒重的瓷坩堝中，灰化后在800的馬弗爐內灼燒30min，取出坩堝置于干燥器中冷卻至室溫。稱量。反復灼燒，直至恒重。（連續(xù)兩次稱量之差不大于0.0004g，即恒重） 脫硫漿液中硫酸鹽的分析方法2.

19、3試驗過程中的注意點試驗過程中的注意點2.3.1獲取大的晶形沉淀，減小沉淀開始時的硫酸鋇的相對過飽和度。總的可歸納為：熱、稀、慢、不斷攪拌，過量的沉淀劑（過量2030%）及陳化。2.3.2過濾洗滌中防止樣品損失。如選用慢速定量濾紙以及在洗滌沉淀時，可用 帶橡皮管的玻璃棒擦洗燒杯，后用熱蒸餾水洗滌至無氯離子為止。 2.3.3灰化、灼燒。用低溫烘去水分，不要使濾紙著火，必須將濾紙充分灰化（呈灰白色）后在高溫下灼燒沉淀。否則，未燃盡的碳可部分的將BaSO4還原為BaS（呈淺綠色），使測定結果偏低。2.3.4恒重空坩堝和恒重沉淀時，掌握的條件如灼燒的溫度、冷卻時間等都應一致。反復灼燒的時間每次為15m

20、in即可。2.3.5加入HCl溶液可防止Ba(OH)2沉淀生成，同時，在鹽酸中沉淀可以促使形成粗大易于過濾的沉淀物。因此，必須在酸化后滴加沉淀劑BaCl2溶液。脫硫漿液中亞硫酸鹽的分析方法氧化還原法碘量法氧化還原法碘量法 方法提要： 向待測樣品中加入過量碘溶液，試樣在常溫下分解，同時亞硫酸鹽在酸性條件下被碘溶液氧化，過量的碘用硫代硫酸鈉標準溶液反滴定。其反應式為： CaSO3 = Ca2+ + SO32- SO32-+I2+H2O = S042-+2H+2I- 2Na2S2O3+I2 = Na2S2O6+2NaI試劑：1.2.1碘標準溶液c（I2）=0.05mol/L:稱取12.690g碘，加

21、40g 碘化鉀,溶于去離子水中，然后定容至1 升,保存于棕色瓶中。1.2.2硫代硫酸鈉溶液c(Na2S2O3)=0.1mol/L:稱取26gNa2S2O3.5H2O和0.2gNa2CO3,用煮沸并冷卻的除鹽水溶解并定容至1升,放置一段時間后，再用碘標準溶液標定。1.2.3淀粉溶液：稱取10g可溶性淀粉，溶解在500mL煮沸的去離子水中，并冷卻。1.2.4硫酸（1+1）脫硫漿液中亞硫酸鹽的分析方法實驗步驟： 稱取烘干（經45干燥）后的試料，精確至0.0001g，置于碘量瓶中，加入50mL去離子水、過量的碘標準溶液（一般加入25mL），再加入5mL硫酸，攪拌均勻后，于暗處放置5min,使其反應完全

22、。用硫代硫酸鈉標準溶液反滴定過量的碘，當溶液呈淡黃色時，加入12mL淀粉，繼續(xù)滴定至液體顏色由藍色變成無色時為終點。按此步驟同時作空白試驗。結果表示：012()64.060.5100VVCSOmX-創(chuàng)=式中：XSO2-二氧化硫的質量百分數(shù)，%； V0空白實驗時加入硫代硫酸鈉標準溶液的體積，mL； V1滴定試料時加入硫代硫酸鈉標準溶液的體積，mL； C-硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，mol/L； m試料質量，mg; 64.050.51mol1/2SO2的質量。 CaSO3.1/2H2O=SO22.0159脫硫漿液中亞硫酸鹽的分析方法注意事項：1、試樣中因含大量的其他雜質，而使亞硫酸根離子的含量測定受

23、到干擾，所以很難測得亞硫酸根離子的準確含量；2、鐵和銅離子的存在會對測定結果有所干擾，可加入少量NH4F加以掩蔽；3、當?shù)矸廴芤悍胖脮r間較長會變質，影響滴定終點的判斷，應現(xiàn)用現(xiàn)配。脫硫漿液中碳酸鹽的分析方法方法提要：在試料中加入過量的鹽酸標準溶液，使碳酸鹽完全分解。用氫氧化鈉標準溶液反滴定剩余的的鹽酸，以酚酞為指示劑。其反應式為：CO32-+2H+=CO2+H2O H+OH-=H2O試劑：2.1鹽酸標準滴定溶液c(HCl)=0.1mol/L2.2氫氧化鈉標準溶液c(NaOH)=0.1mol/L2.3過氧化氫溶液c(H2O2)=3%2.4酚酞指示劑5g/L實驗步驟： 稱取烘干后的試料1g0.1m

24、g（經45干燥）置于400mL錐形瓶中，加入約10mL的去離子水和幾滴H2O2溶液,混勻，放置約2min后加入20mL的HCl標準滴定溶液，反應片刻后加入約20mL去離子水。加熱樣品溶液約15min使樣品溫度至5070。讓樣品溶液冷卻后加入約200mL的去離子水并攪拌約5min。加5滴酚酞指示劑，用0.1mol/L氫氧化鈉標準滴定溶液反應滴定剩余的鹽酸至pH到達7（溶液由無色變成微紅色，30s內不褪色）為終點。脫硫漿液中碳酸鹽的分析方法結果計算：式中：XCaCO3-碳酸鈣的質量百分數(shù)，%； C1鹽酸標準溶液的濃度，mol/L； V1加入鹽酸標準溶液的體積，mL； C2氫氧化鈉標準溶液的濃度，m

25、ol/L； V2加入氫氧化鈉標準溶液的體積，mL m試料質量，mg； 22.01mol0.5CO2的質量； 2.274碳酸鈣對二氧化碳的換算系數(shù)。1 122322.0()2.274 100CaCOCVC VmX-=創(chuàng)說明：1在加入鹽酸之前，加入過氧化氫用以氧化樣品中的亞硫酸鹽，避免亞硫酸分解而增加鹽酸的耗量。2本方法用于測定含量在0.1%2%范圍內的碳酸鹽。如需增大測量范圍，可以增加鹽酸標準溶液的用量或濃度。脫硫漿液中氯離子含量的分析方法漿液中氯離子含量的測定可采用硝酸銀滴定法或離子電極法。本次講解硝酸銀滴定法。方法提要：用過氧化氫氧化亞硫酸鹽后，在酸性介質中，以鉻酸鉀為指示劑，用0.1mol/L的硝酸銀標準溶液進行滴定。試劑：1.2.1過氧化氫30%1.2.2硝酸銀標準溶液c(AgNO3)=0.1mol/L1.2.3鉻酸鉀溶液（50g/L）1.2.4酚酞指示溶液：稱取0.5g酚酞溶于50mL95%的乙醇中，加入50mL蒸餾水 再滴加0.05mol/L氫氧化鈉溶液使呈微紅色。實驗步驟：準確吸取2-10mL濾液于錐形瓶中，加去離子水至約100mL，確認濾液的pH值在6.510.5，加1mL鉻