07重量分析法和沉淀滴定法ppt課件

1、7.1 重量分析概述重量分析概述7.2 重量分析對(duì)沉淀的要求重量分析對(duì)沉淀的要求7.3 沉淀完全的程度與影響沉淀完全的程度與影響 沉淀溶解度的因素沉淀溶解度的因素7.4 影響沉淀純度的因素影響沉淀純度的因素7.5 沉淀的形成與沉淀的條件沉淀的形成與沉淀的條件7.6 重量分析計(jì)算和應(yīng)用示例重量分析計(jì)算和應(yīng)用示例7.7 沉淀滴定法概述沉淀滴定法概述7.8 銀量法滴定終點(diǎn)的確定銀量法滴定終點(diǎn)的確定 用適當(dāng)方法先將試樣中的待測(cè)組分與其他組分分離, 然后用稱量的方法測(cè)定該組分的含量。分離方法：（1沉淀法 使待測(cè)組分生成難溶化合物沉淀，測(cè)定沉淀的質(zhì)量。例：試液中SO42-含量測(cè)定。SO42-過(guò)量BaCl2

2、BaSO4過(guò)濾洗滌枯燥稱量（2氣化法氣化法BaCl22H2OBaCl2稱減量H2O+吸濕劑稱增量（1全部數(shù)據(jù)都是由分析天平稱量得來(lái)；全部數(shù)據(jù)都是由分析天平稱量得來(lái)；（2高含量組分的測(cè)定比較準(zhǔn)確，相對(duì)誤差高含量組分的測(cè)定比較準(zhǔn)確，相對(duì)誤差Ksp,離子相互碰撞聚集成微小的晶核。離子相互碰撞聚集成微小的晶核。 晶核長(zhǎng)大過(guò)程：構(gòu)晶離子向晶核表面擴(kuò)散，晶核長(zhǎng)大過(guò)程：構(gòu)晶離子向晶核表面擴(kuò)散，并沉積在晶核上，晶核就逐漸長(zhǎng)大成沉淀微粒并沉積在晶核上，晶核就逐漸長(zhǎng)大成沉淀微粒。 聚集速度：晶核聚集速度：晶核聚集成沉淀微粒的速度。聚集成沉淀微粒的速度。 定向速度：構(gòu)晶離子在晶格中定向排列的速定向速度：構(gòu)晶離子在晶

3、格中定向排列的速度。度。 非晶形沉淀：聚集速度非晶形沉淀：聚集速度定向速度。定向速度。 晶形沉淀：定向速度晶形沉淀：定向速度聚集速度。聚集速度。 沉淀的形成，一般要經(jīng)過(guò)晶核形成和晶核長(zhǎng)大兩個(gè)過(guò)程將沉淀劑加入試液中，當(dāng)形成沉淀離子濃度的乘積超過(guò)溶度積時(shí)，離子通過(guò)相互碰撞聚集成微小的晶核，溶液中的構(gòu)晶離子向晶核表面擴(kuò)散，并沉積在晶核上 ，晶核就逐漸長(zhǎng)大成沉淀微粒。構(gòu)晶構(gòu)晶離子離子成核作用成核作用晶核晶核長(zhǎng)大長(zhǎng)大沉淀沉淀微粒微粒長(zhǎng)大長(zhǎng)大聚集聚集定向排列定向排列非晶形非晶形晶形晶形聚集速率：由離聚集速率：由離子形成晶核，再子形成晶核，再進(jìn)一步聚集成沉進(jìn)一步聚集成沉淀微粒的速率淀微粒的速率定向速率：在聚

4、集定向速率：在聚集的同時(shí)，構(gòu)晶離子的同時(shí)，構(gòu)晶離子在一定晶格中定向在一定晶格中定向排列的速率排列的速率若聚集速率大，定向速率小，離子很快地聚集生成沉淀微粒，若聚集速率大，定向速率小，離子很快地聚集生成沉淀微粒，而來(lái)不及進(jìn)行晶格排列，則得到非晶形沉淀。反之，定向速而來(lái)不及進(jìn)行晶格排列，則得到非晶形沉淀。反之，定向速率大，聚集速率小，則離子緩慢聚集成沉淀，有足夠時(shí)間進(jìn)率大，聚集速率小，則離子緩慢聚集成沉淀，有足夠時(shí)間進(jìn)行晶格排列，則得到晶形沉淀行晶格排列，則得到晶形沉淀SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+B

5、a2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+晶形沉淀過(guò)程示意晶形沉淀過(guò)程示意Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO

6、42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO4

7、2-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-S

8、O42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+非晶形形沉淀形成示意:QSKSQSKQSQSS聚 集 速 率

9、形 成 沉 淀 的 初 始 速 率： 加 入 沉 淀 劑 瞬 間 ， 生 成 沉 淀 物 質(zhì) 的 濃 度 ；： 沉 淀 的 溶 解 度 ；： 比 例 常 數(shù) ；： 沉 淀 物 質(zhì) 的 過(guò) 飽 和 度 ；： 相 對(duì) 過(guò) 飽 和 度 ；QSSQS討論：晶形沉淀形成的條件聚集速率定向速率主要由沉淀時(shí)的條件所決定，其中最主要主要由沉淀時(shí)的條件所決定，其中最主要的是溶液中生成沉淀物質(zhì)的過(guò)飽和度。的是溶液中生成沉淀物質(zhì)的過(guò)飽和度。 42 433定向速率主要取決于沉淀物的本性1 極性強(qiáng)的鹽類具有較大的定向速率，易形成晶形沉淀 如：BaSO , CaC O 等2 氫氧化物尤其高價(jià)金屬離子氫氧化物具有較小的定向

10、速率， 易形成非晶形沉淀 如：Fe(OH), Al(OH)等1. 控制聚集速度控制聚集速度()獲得晶形沉淀獲得晶形沉淀 與溶液的相對(duì)過(guò)飽和度與溶液的相對(duì)過(guò)飽和度(QS)/ S 成正比：成正比： = K(QS)S Q 加入沉淀劑瞬間，生成沉淀物質(zhì)的加入沉淀劑瞬間，生成沉淀物質(zhì)的濃度；濃度； S 沉淀的溶解度；沉淀的溶解度； K比例常數(shù)，比例常數(shù)，得到晶形沉淀所應(yīng)滿足的條件：得到晶形沉淀所應(yīng)滿足的條件：（1在適當(dāng)稀的溶液中進(jìn)行，以降低相對(duì)過(guò)飽在適當(dāng)稀的溶液中進(jìn)行，以降低相對(duì)過(guò)飽和度。和度。（2在熱溶液中進(jìn)行，相對(duì)過(guò)飽和度在熱溶液中進(jìn)行，相對(duì)過(guò)飽和度。（3攪拌慢滴稀的沉淀劑攪拌慢滴稀的沉淀劑,以免局

11、部相對(duì)過(guò)飽和以免局部相對(duì)過(guò)飽和度太大。度太大。（4陳化陳化(aging) 。獲得晶形沉淀應(yīng)滿足的條件獲得晶形沉淀應(yīng)滿足的條件稀稀熱熱攪攪慢慢陳陳降低相對(duì)過(guò)飽和度降低相對(duì)過(guò)飽和度使溶解度略有增加，相對(duì)過(guò)飽和度降低。減少雜質(zhì)的吸附使溶解度略有增加，相對(duì)過(guò)飽和度降低。減少雜質(zhì)的吸附以免局部相對(duì)過(guò)飽和度太大。以免局部相對(duì)過(guò)飽和度太大。使小晶粒溶解使小晶粒溶解,大大晶粒進(jìn)一步長(zhǎng)大晶粒進(jìn)一步長(zhǎng)大晶形完整化晶形完整化 減少包藏，使沉淀更純凈減少包藏，使沉淀更純凈在熱溶液中沉淀在熱溶液中沉淀在較稀的溶液中沉淀在較稀的溶液中沉淀緩慢加入沉淀劑，不斷攪拌緩慢加入沉淀劑，不斷攪拌陳化陳化QSSQS討論：晶形沉淀形成

12、的條件聚集速率定向速率 沉淀劑不是直接加入到溶液中，而是通過(guò)溶液中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)，緩慢而均勻地在溶液中產(chǎn)生沉淀劑，從而使沉淀在整個(gè)溶液中均勻地、緩緩地析出。 可獲得顆粒較粗，結(jié)構(gòu)緊密，純凈而易過(guò)濾的沉淀例：例：Ca2+H2C2O4NH3C2O42-CaC2O4沉淀 有效地避免了局部過(guò)濃現(xiàn)象，減少了均相成核。aA mM bBBAnbana Ab BBBAAMmbaMmBBAAmMMbamBmF化學(xué)因素或換算因子化學(xué)因素或換算因子例：例：欲測(cè)組分欲測(cè)組分稱量型稱量型化學(xué)計(jì)量式化學(xué)計(jì)量式換算因子換算因子SO42-BaSO4424BaSOSOnn424BaSOSOMMFMg2+Mg2P2O7Fmmmm

13、wBsAAs7.6 重量分析計(jì)算和應(yīng)用示例重量分析計(jì)算和應(yīng)用示例 待測(cè)待測(cè)組分組分稱量稱量方式方式沉淀沉淀方式方式7.6.17.6.1化學(xué)因素化學(xué)因素?fù)Q算因子換算因子22272M gP OM gnn2272M gM gP OMFM100100.mmFmmmMMaFKMbM待測(cè)組分稱量形式待測(cè)組分試樣質(zhì)量試樣質(zhì)量待測(cè)組分待測(cè)組分稱量形式稱量形式若需計(jì)算待測(cè)組分在試樣中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，則式中為待測(cè)組分在該換算中的化學(xué)因素。即分子和分母乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù)使待測(cè)元素的原子數(shù)目相等。F待測(cè)組分的摩爾質(zhì)量與稱量形式的摩爾質(zhì)量的比值通常稱為待測(cè)組分的摩爾質(zhì)量與稱量形式的摩爾質(zhì)量的比值通常稱為“化化學(xué)因數(shù)學(xué)因數(shù)” ”

14、 (chemical factor) (chemical factor) 或或“換算因數(shù)換算因數(shù)”。分子和分母乘。分子和分母乘以適當(dāng)系數(shù)使待測(cè)元素的原子數(shù)目相等。以適當(dāng)系數(shù)使待測(cè)元素的原子數(shù)目相等。7.6.2 計(jì)算示例計(jì)算示例例例1：測(cè)定某試樣中的硫含量時(shí)，使之沉淀為：測(cè)定某試樣中的硫含量時(shí)，使之沉淀為BaSO4，灼燒后稱量，灼燒后稱量BaSO4沉淀，其質(zhì)量為沉淀，其質(zhì)量為0.5562 g，計(jì)算試樣中的硫含量。，計(jì)算試樣中的硫含量。g076400molg4233molg0632g5562011BaSOSBaSOS44.MMmm;MMaaFmmF mb Mb M待測(cè)待測(cè)樣稱量式稱量式稱量式稱量式

15、 測(cè)定磁鐵礦不純的Fe3O4中Fe3O4含量時(shí)，將試樣溶解后，將Fe3+沉淀為Fe(OH)3，然后灼燒為Fe2O3，稱得Fe2O3為0.1501g，求Fe3O4的質(zhì)量。 解：每?jī)蓚€(gè)Fe3O4分子可以轉(zhuǎn)化為三個(gè)Fe2O3分子。342334Fe OFe O232Fe O2 231.60.1501g0.1451g3 e O3 159.7mmF分析化學(xué)電子教案分析化學(xué)電子教案7重量分析法與沉重量分析法與沉淀滴定法淀滴定法;MMaaFmmF mb Mb M待測(cè)待測(cè)樣稱量式稱量式稱量式稱量式例3分析某鉻礦不純的Cr2O3中的Cr2O3含量時(shí)，把Cr轉(zhuǎn)變?yōu)锽aCrO4沉淀。設(shè)稱取0.5000 g試樣，然后得

16、BaCrO4質(zhì)量為0.2530 g。求此礦中Cr2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 解：由BaCrO4質(zhì)量換算為Cr2O3質(zhì)量的化學(xué)因數(shù)F為234Cr O2 BaCrOF 23Cr O0.2530152.0100%15.18%0.50002 253.3gwg100%100%mmFwmm待測(cè)組分稱量形式待測(cè)組分試樣質(zhì)量試樣質(zhì)量例4：分析不純的NaCl和NaBr混合物時(shí)，稱取試樣1.000 g，溶于水，加入沉淀劑AgNO3，得到AgCl和AgBr沉淀的質(zhì)量為0.5260g。若將此沉淀在氯氣流中加熱，使AgBr轉(zhuǎn)變?yōu)锳gCl，再稱其質(zhì)量為0.4260g。試樣中NaCl和NaBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)各為多少？ 解；設(shè)NaCl的質(zhì)

17、量為x(g)。 NaBr的質(zhì)量為 y(g)，那么;NaClNaBrAgClAgBrlAgClAgBrAgClAgBrAgClAgBrNaClNaBrMammb MMMxmg ymgMMMMmxg mxgMM待測(cè)樣稱量式稱量式=； 2.451x + 1.826 y = 0.5260 (1)經(jīng)氯氣流處理后AgCl質(zhì)量等于：52600)NaBrAgBr()NaClAgCl(.yxg52600)mol102.9gmol187.8g()mol58.45lgmol143.3g(1 -11 -1.yx42600)NaBrAgCl()NaClAgCl(.yxg42600)mol102.9gmol143.3g(

18、)mol58.45gmol143.3g(1 -11 -1.yx2.451x + 1.393 y = 0.4260 (2)聯(lián)立(1)(2)兩式可得：x = 0.04225 g y = 0.2314 g mNaCl= 4.23% mNaBr= 23.14%1. 硫酸根的測(cè)定硫酸根的測(cè)定SO42-BaSO4過(guò)濾洗滌灼燒BaSO4注意點(diǎn)：注意點(diǎn)：(1) BaSO4沉淀顆粒較細(xì)沉淀顆粒較細(xì),濃溶液中沉淀時(shí)可能形成膠體濃溶液中沉淀時(shí)可能形成膠體(2) BaSO4不易被一般溶劑溶解，不能進(jìn)行二次沉淀；不易被一般溶劑溶解，不能進(jìn)行二次沉淀；(3) 沉淀作用應(yīng)在稀鹽酸溶液中進(jìn)行。溶液中不允許有酸沉淀作用應(yīng)在稀鹽

19、酸溶液中進(jìn)行。溶液中不允許有酸不溶物和易被吸附的離子不溶物和易被吸附的離子(如如Fe3+、NO3等等)存在。存在。(4) 對(duì)于存在的對(duì)于存在的Fe3+，常采用，常采用EDTA配位掩蔽。配位掩蔽。運(yùn)用：鐵礦中的硫和鋇的含量測(cè)定參見運(yùn)用：鐵礦中的硫和鋇的含量測(cè)定參見GB 6730.16-1986和和6730.29-1986）。）。純SiO2的質(zhì)量SiO2堿熔酸處理CTMAB沉淀劑硅酸沉淀洗滌高溫灼燒稱量氫氟酸及H2SO4高溫灼燒SiF4稱量差值SiO2的質(zhì)量(1) 磷酸一銨、磷酸二銨中的有效磷測(cè)定，采用磷酸一銨、磷酸二銨中的有效磷測(cè)定，采用GB 102071988磷鉬酸喹啉重量法磷鉬酸喹啉重量法(

20、2) 磷酸鹽酸解后，可能成偏磷酸或次磷酸等存在，故磷酸鹽酸解后，可能成偏磷酸或次磷酸等存在，故在沉淀前要用硝酸處理，全部變成正磷酸在沉淀前要用硝酸處理，全部變成正磷酸H3PO4。(3) 磷酸在酸性溶液中磷酸在酸性溶液中710HNO3與鉬酸鈉和與鉬酸鈉和喹啉作用形成磷鉬酸喹啉沉淀：喹啉作用形成磷鉬酸喹啉沉淀：H3PO4 + 3 C9H7N + 12 Na2MoO4 + 24 HNO3 = (C9H7N)3H3PO412MoO3 H2O11H2O + 24 NaNO3(4) 喹鉬檸酮試劑喹鉬檸酮試劑(喹啉喹啉+鉬酸鈉鉬酸鈉+檸檬酸檸檬酸+丙酮丙酮)。K+ 的測(cè)定：的測(cè)定： 沉淀劑：四苯硼酸鈉沉淀劑

21、：四苯硼酸鈉K+ + B(C6H5)4 = KB(C6H5)4 沉淀組成恒定，可于烘干后直接稱量。沉淀組成恒定，可于烘干后直接稱量。Ni2+的測(cè)定：的測(cè)定： 丁二酮丁二酮 試劑與試劑與Ni2+生成鮮紅色沉淀，生成鮮紅色沉淀， 該沉淀組成恒定，經(jīng)烘干后直接稱量，該沉淀組成恒定，經(jīng)烘干后直接稱量， 鋼鐵及合金中的鎳即采用此法鋼鐵及合金中的鎳即采用此法 (參見參見GB 223.25-1994)。沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。用于沉淀滴定法的沉淀反應(yīng)必須符合下列幾個(gè)條件：用于沉淀滴定法的沉淀反應(yīng)必須符合下列幾個(gè)條件：（1生成的沉淀應(yīng)具有恒定的組成，溶解度很?。簧?/p>

22、的沉淀應(yīng)具有恒定的組成，溶解度很?。唬?沉淀反應(yīng)必須迅速、定量地進(jìn)行沉淀反應(yīng)必須迅速、定量地進(jìn)行.（3有適當(dāng)?shù)闹甘緞┗蚱渌椒ù_定滴定的終點(diǎn)。有適當(dāng)?shù)闹甘緞┗蚱渌椒ù_定滴定的終點(diǎn)。 銀量法：利用難溶銀鹽反應(yīng)的測(cè)定方法。銀量法：利用難溶銀鹽反應(yīng)的測(cè)定方法。（1 1直接銀量法：用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被沉淀的物質(zhì)。直接銀量法：用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被沉淀的物質(zhì)。（2 2間接銀量法：于待測(cè)定試液中先加入一定量的間接銀量法：于待測(cè)定試液中先加入一定量的AgNO3AgNO3標(biāo)標(biāo) 準(zhǔn)溶液，再用準(zhǔn)溶液，再用NH4SCNNH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)滴定剩余的AgNO3AgNO3-246236

23、26566542()3() 6()()AgClAgClAgSCNAgSCNClBrIAgCNSCNK Fe CNZnK ZnFe CNKNaB C HKKB C HNa 以上以生成難溶銀鹽反應(yīng)的測(cè)定方法稱為“銀量法其他”用此法可測(cè)定、 、：、。方法有、銀量法：主要用于測(cè)定銀量法：主要用于測(cè)定Cl-、Br-、I-、Ag+、SCN- 等。根據(jù)所用指示劑的不同，按創(chuàng)立等。根據(jù)所用指示劑的不同，按創(chuàng)立者的名字命名，銀量法可分為下述幾種者的名字命名，銀量法可分為下述幾種 1、莫爾法Mohr Method） 指示劑 ：K2CrO4 2、佛爾哈德法(Volhard Method) 指示劑:（NH4FeSO4

24、2 3、法揚(yáng)司法(Fajans Method) 指示劑 ：吸附指示劑7.8.1 摩爾法摩爾法(Mohr Method) 鉻酸鉀作指示劑鉻酸鉀作指示劑1. 用用AgNO標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定氯化物，標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定氯化物，K2CrO為指示劑為指示劑 Ag+ + Cl = AgCl終點(diǎn)時(shí)：終點(diǎn)時(shí)： Ag+=(spAgCl )1/2 =1.2510-5 CrO2- + 2 Ag+ = AgCrO(磚紅色磚紅色)此時(shí)指示劑濃度應(yīng)為：此時(shí)指示劑濃度應(yīng)為： CrO42-= spAgCrO /Ag+2 = 5.8 10 -2 mol/L 實(shí)際上由于實(shí)際上由于CrO42本身有顏色，指示劑濃度保持在本身有顏色，指示劑濃度保持

25、在 0.0020.005 mol / L較合適。較合適。2測(cè)定的測(cè)定的pH應(yīng)在中性或弱堿性應(yīng)在中性或弱堿性6.510.5范圍范圍 為什么？為什么？ 酸性太強(qiáng)，酸性太強(qiáng)，CrO2濃度減小濃度減小 Ag2CrO4 + H+ = 2Ag+ + HCrO4- 堿性過(guò)高，會(huì)生成堿性過(guò)高，會(huì)生成AgO沉淀，沉淀， 2Ag+ + 2OH- = 2Ag2O + H2O 3干擾干擾 與與Ag+生成微溶性沉淀或絡(luò)合物的陰離子生成微溶性沉淀或絡(luò)合物的陰離子干擾測(cè)定，干擾測(cè)定，S2-、CO32-、PO43-、C2O42-等。等。 與與CrO42-生成沉淀的陽(yáng)離子如生成沉淀的陽(yáng)離子如Ba2+、Pb2+。 大量有色金屬離

26、子如大量有色金屬離子如Cu2+、Co2+、Ni2+等干等干擾測(cè)定，預(yù)先除去。擾測(cè)定，預(yù)先除去。 高價(jià)金屬離子如高價(jià)金屬離子如Al3+、Fe3+等在中性或弱堿性溶液中發(fā)生等在中性或弱堿性溶液中發(fā)生水解，干擾測(cè)定。水解，干擾測(cè)定。5不能返滴定不能返滴定(NaCl-AgCl) Ag+試液種加入試液種加入K2CrO為為將立即生成大量將立即生成大量AgCrO沉淀，且其轉(zhuǎn)化為沉淀，且其轉(zhuǎn)化為AgCl的速的速度很慢，使測(cè)定無(wú)法進(jìn)行。度很慢，使測(cè)定無(wú)法進(jìn)行。4 滴定時(shí)應(yīng)劇烈振搖，以使吸附的滴定時(shí)應(yīng)劇烈振搖，以使吸附的Ag+釋放出來(lái)因?yàn)獒尫懦鰜?lái)因?yàn)锳g Cl沉淀會(huì)吸附溶液中的沉淀會(huì)吸附溶液中的Ag+,AgI 和

27、和AgSCN更強(qiáng)烈地更強(qiáng)烈地吸附吸附SCN-和和I-，所以莫爾法不適用于測(cè)定，所以莫爾法不適用于測(cè)定SCN-和和I- ）1. 1. 直接滴定法直接滴定法( (測(cè)測(cè)AgAg) ) 在酸性介質(zhì)在酸性介質(zhì)(HNO3) (HNO3) 中，鐵銨礬作指示劑，用中，鐵銨礬作指示劑，用NHNHSCNSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag+Ag+，當(dāng)，當(dāng)AgSCNAgSCN沉淀完全后，過(guò)沉淀完全后，過(guò)量的量的SCN -SCN -與與Fe3+Fe3+反響：反響： Ag+ + SCN - = AgSCN(Ag+ + SCN - = AgSCN(白色白色) ) Fe3+ + SCN - = FeSCN Fe3+ + SC

28、N - = FeSCN+ +（紅色配合物（紅色配合物) )2. 返滴定法測(cè)鹵素離子）返滴定法測(cè)鹵素離子） 在含有鹵素離子酸性試液中加入已知過(guò)量的在含有鹵素離子酸性試液中加入已知過(guò)量的AgNO3 標(biāo)準(zhǔn)溶液，以鐵銨礬為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)溶液，以鐵銨礬為指示劑，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴過(guò)量的標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴過(guò)量的AgNO3。 測(cè)定測(cè)定Cl - 時(shí)終點(diǎn)判定比較困難，原因是時(shí)終點(diǎn)判定比較困難，原因是 AgCl 沉沉淀溶解度比淀溶解度比 AgSCN 的大，近終點(diǎn)時(shí)加入的的大，近終點(diǎn)時(shí)加入的 NH4SCN 會(huì)與會(huì)與 AgCl 發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)：發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)： AgCl + SCN - = AgSCN+ Cl-使測(cè)定結(jié)

29、果偏低，需采取避免措施。使測(cè)定結(jié)果偏低，需采取避免措施。避免措施：避免措施： 沉淀分離法：沉淀分離法： 加熱煮沸使加熱煮沸使AgCl沉淀凝聚，過(guò)濾后返滴濾液沉淀凝聚，過(guò)濾后返滴濾液 加入硝基苯加入硝基苯12mL，把，把AgCl沉淀包住，阻止轉(zhuǎn)化反應(yīng)發(fā)生沉淀包住，阻止轉(zhuǎn)化反應(yīng)發(fā)生 適當(dāng)增加適當(dāng)增加Fe3+濃度，使終點(diǎn)濃度，使終點(diǎn)SCN - 濃度減小濃度減小,可減少轉(zhuǎn)化造可減少轉(zhuǎn)化造成的誤差。成的誤差。 返滴定法測(cè)返滴定法測(cè)Br- 、- 離子時(shí)，不會(huì)發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)。離子時(shí)，不會(huì)發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)。 吸附指示劑是一類有色的有機(jī)化合物，它被吸附在膠體微粒表面后，發(fā)生分子結(jié)構(gòu)的變化，從而引起顏色的變化。 用Ag

30、NO3作標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定Cl-含量時(shí)，可用熒光黃作指示劑(HFI表示)。化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前： AgClCl - + FI - 不吸附，溶液為黃綠色化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后： AgClAg+ + FI - AgCl Ag+ | FI - （黃綠色） （淡紅色）指示劑名稱待測(cè)離子滴定劑適用的pH范圍熒光黃Cl、Br、I、SCN Ag+710二氯熒光黃Cl、Br、I、SCN Ag+46曙紅Br、I、SCNAg+210甲基紫SO42、Ag+Ba2+、Cl酸性溶液溴酚藍(lán)Cl、SCN Ag+23羅丹明6GAg+Br稀HNO3(1) 使鹵化銀沉淀呈膠體狀態(tài)，具有較大的表面積。使鹵化銀沉淀呈膠體狀態(tài)，具有較大的表面積。 在滴定前應(yīng)

31、將溶液稀釋，并加人糊精、淀粉等高分在滴定前應(yīng)將溶液稀釋，并加人糊精、淀粉等高分子化合物作為保護(hù)膠體，以防止子化合物作為保護(hù)膠體，以防止AgCl沉淀凝聚。沉淀凝聚。(2) 使用時(shí)，注意溶液的使用時(shí)，注意溶液的pH 常用的吸附指示劑多為有機(jī)弱酸，陰離子起作用。常用的吸附指示劑多為有機(jī)弱酸，陰離子起作用。 酸度高，不被吸附。酸度高，不被吸附。例：熒光黃例：熒光黃(pKa7), 溶液的溶液的pH應(yīng)為應(yīng)為710。 pKa小的指示劑，可以在小的指示劑，可以在pH低的溶液中指示終點(diǎn)。低的溶液中指示終點(diǎn)。 (3) 避免強(qiáng)光照射。使避免強(qiáng)光照射。使AgCl變灰黑色變灰黑色, 影響終點(diǎn)影響終點(diǎn)(4) 膠體微粒對(duì)指示劑離子的吸附能力，應(yīng)