(完整)高聚物合成工藝學習題

1、第一章緒論1 . Wb合成橡膠和合成纖維被稱為三大合成材料。2 . 高分子合成材料可分為塑料、合成橡膠、合成纖維、涂料和粘合劑等。3 . 五大通用塑料是聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯和ABS樹脂。4 . 五大工程塑料是聚酰胺（尼龍）、聚甲醛、聚碳酸酯、聚苯與和熱塑性聚酯。5 .三大合成纖維是聚酯纖維（滌綸纖維） 、聚丙烯睛纖維（睛綸纖維）和聚酰胺纖維（綿綸或尼龍纖維）。6 . 塑料的原料是合成樹脂和添加劑（助劑）。7 .高分子合成材料最主要的原料是合成樹脂和合成橡膠。8 .合成橡膠制造橡膠制品時加入硫化劑的作用是使線形合成橡膠分子變成松散的交聯(lián)結構9 .塑料生產(chǎn)中穩(wěn)定劑的作用是防止成型過程

2、中高聚物受熱分解或老化。潤滑劑的作用是在高聚物成型過程中附著于材料 表面以防止粘著模具，并增加流動性。10 .大型高分子合成生產(chǎn)裝置的過程可分為：原料準備及精制、催化劑配制、聚合反應、分離、聚合物后處理、溶劑回收等。核心是聚合反應過程。11 .根據(jù)反應機理不同，高分子聚合反應可分為連鎖聚合和逐步聚合；根據(jù)單體和產(chǎn)物組成和結構的不同可分為加聚反應 和縮聚反應。絕大多數(shù)烯燒加聚反應屬于連鎖聚合,而縮聚反應為逐步聚合。12 .加聚反應可分為自由基聚合和離子聚合及配位聚合反應。13 .自由基聚合的實施方法主要為本體聚合、乳液聚合、懸浮聚合和溶液聚合。14 .離子聚合及配位聚合反應實施方法本體聚合、溶液

3、聚合和淤漿聚合。15 .縮聚反應實施方法熔融縮聚、溶液縮聚、界面縮聚、固相縮聚。16 .高分子合成工業(yè)的任務是將簡單的有機化合物，經(jīng)聚合反應使之合成為高分子化合物。17 .高分子化合物生產(chǎn)流程評價的內(nèi)容包括：生產(chǎn)方式、產(chǎn)品性能、原料路線、能量消耗與利用、生產(chǎn)技術水平考查。18 .廢舊塑料回收利用的方式及其特點。作為材料再生循環(huán)利用：再處理后降級使用；作為化學品循環(huán)利用：降解，高溫裂解或催化裂解；作為能源回收利用：粉碎作燃料第二章生產(chǎn)單體的原料路線1 .石油是生產(chǎn)重要基本有機化工原料乙烯、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯（通稱三烯三苯”）的原料。2 .石油裂解氣經(jīng)分離可得到乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯

4、；石油煉制產(chǎn)生的液體經(jīng)加氫催化重整可轉化為芳煌，萃取分離 可得苯、甲苯、二甲苯等。3 .煤焦油經(jīng)分離可得苯、甲苯、苯酚等。4 .輕柴油裂解渴生產(chǎn)乙烯和丙烯。5 .石油裂解爐出口設置急冷鍋爐的目的是終止烯煌二次反應，防止烯燃產(chǎn)量降低，同時防止結焦生炭堵塞爐管。6 .石油裂解氣精致分離的方法有：深冷分離、吸收法、吸附分離法、絡合物分離法。7 .芳煌提取常用溶劑為含水的二甲亞碉溶液或環(huán)丁碉溶液。8 .石油煉制和液態(tài)燃高溫裂解過程中會產(chǎn)生容易液化的C4組分，作為制取丁二烯的原料。輕柴油裂解產(chǎn)物主要是丁烯和丁二烯，丁烷很少，煉廠氣中不含丁二烯，主要是丁烷和丁烯。9 . 一般精微法不能從裂解氣中抽取丁二烯

5、，而是采用萃取精微法。溶劑主要有：二甲基甲酰胺、乙睛、二甲基亞碉、N-甲基口比咯烷酮。10 .萃取精儲是用來分離恒沸點混合物或組分揮發(fā)度相近的液體混合物的特殊精微方法。其原理為：向恒沸點或揮發(fā)度相 近的液體混合物中加入較難揮發(fā)的第三組分溶劑，以增大各組分揮發(fā)度差異，使相對揮發(fā)度變大的組分可從精微塔頂 部儲出，變小的組分隨溶劑從塔底流出，實現(xiàn)分離。11 .典型塑料、合成橡膠的單體：乙烯、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯。12 .煤中的有機物主要有 C、H、O、及少量N、S、P等元素。13 .分子結構隨煤化程度的加深越來越復雜。以芳核結構為主，還具有烷基側鏈和含氧、氮、硫的基團，近似組成為（C135

6、H97O9NS）n。14 .煤轉化的途徑包括：氣化、液化和焦化15 .煤氣化是一個熱化學過程，指以氧氣、水蒸汽或氫氣等為氣化介質（氣化劑），在高溫條件下，通過化學反應把煤或煤焦（半焦）中的可燃部分轉化為氣體的過程。所得氣體稱為煤氣包括CO、H2和CH4。16 .液化是煤轉化為液態(tài)產(chǎn)物（包括芳煌、烷煌、脂肪燒等油品）的過程。液化目的是將煤轉化為發(fā)動機燃料和化工原料。有兩個途徑：直接液化和間接液化。17 . 直接液化是高溫高壓下，煤與氫氣反應轉化液體油類的過程。產(chǎn)品有芳烴、環(huán)烷烴及部分脂肪烴化合物。18 . 間接液化指使煤氣化生成合成氣（ CO+H 2） ，再由合成氣合成液體燃料或化學品的過程。產(chǎn)

7、品主要是脂肪烴化合物。19 . 煤的干餾：即熱分解或熱解，指煤在隔絕空氣條件下加熱至較高溫度，發(fā)生一系列物理變化和化學反應的復雜過程。20 . 煤熱解產(chǎn)物：煤氣、焦油及半焦或焦炭。其中煤焦油和焦炭是有機化工原料的主要來源。21 . 煉焦（高溫干餾） ：煤在焦爐內(nèi)隔絕空氣加熱到 1000 ，可獲得焦炭、化學產(chǎn)品和煤氣。22 . 利用一定壓力下氣體中各組分的沸點不同，采用低溫分離法可實現(xiàn)煉焦煤氣的分離。具體操作：逐級冷卻，使煤氣中各組分依次液化，冷凝溫度高的組分先冷凝成液體，冷凝溫度低的后冷凝。23 . 煤焦油分離方法有：蒸餾、萃取、結晶等，主產(chǎn)品：苯、甲苯、二甲苯、萘、酚及同系物、蒽、菲、咔唑、

8、各種油類 及瀝青。24 .電石法生產(chǎn)乙快的反應原理：CaC2 + H2O -C2H2 + Ca（OH）2。25 .天然氣的主要成分為CH4；少量其它烷煌（C<7）、非燒氣體N2、CO2、H2S、H2、He,硫醇、硫醛等；微量的烯燒、環(huán)烷烴、芳香烴；有害成份：多硫化氫等。第三章 自由基聚合生產(chǎn)工藝1. 自由基聚合反應的特點 a 整個聚合過程分為鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止，各步反應速率和活化能相差很大 b 高分子瞬間形成，并產(chǎn)品的相對分子質量不隨時間變化 c 體系內(nèi)始終由單體和高聚物組成，產(chǎn)物不能分離d 反應連鎖進行，轉化率隨時間的延長而增加 e 反應是不可逆的?；磻胺磻卣饕话惚磉_式：鏈

9、引發(fā)：I - 2R?（初級自由基；吸熱，反應速率?。┓磻卣鳎郝l(fā)、快增長、速終止聚合物相對分子量、單體轉化率與時間的關系？2. 引發(fā)劑：容易分解產(chǎn)生自由基，并能引發(fā)單體聚合的物質引發(fā)劑的種類（舉例） ： 偶氮類引發(fā)劑：偶偶氮二異丁腈、有機過氧化物：烷基過氧化氫 、無機過氧化物：過硫酸鉀、氧化還原引發(fā)體系：過氧化氫 亞鐵鹽引發(fā)劑的半衰期：指引發(fā)劑分解至起始濃度一般時所需的時間。不同溫度下引發(fā)劑半衰期的計算： t1/2=ln2/kd=0.693/k d=0.693/A de-Ed/RT3. 乳液聚合和水溶液聚合采用水溶性引發(fā)劑，本體、懸浮和有機溶液聚合采用油溶性引發(fā)劑。4. 如何選擇自由基聚合

10、的引發(fā)劑:據(jù)聚合實施方法，從溶解度角度確定引發(fā)劑類型； 據(jù)聚合溫度選擇半衰期適當?shù)囊l(fā)劑，使聚合時間合理；據(jù)聚合釜傳熱能力，確保溫控和防爆聚前提下，盡量選高活性引發(fā)劑（相同條件分解速率快） ；從操作控制的角度， 盡量選擇復合型引發(fā)劑； 半衰期： t1/2mIm1/2 =t1/2AIA1/2 + t1/2BIB1/2; 不能與反應體系中除單體以外的其它成分發(fā)生反應；安全、易得、廉價5. 在攪拌均勻的反應器中，應使引發(fā)劑半衰期與停留時間滿足T= t/6,這樣有10%為分解引發(fā)劑帶出反應器，最為經(jīng)濟合理。6. 一般來說，聚合溫度升高，自由基聚合產(chǎn)物平均分子量降低；引發(fā)劑濃度升高，分子量降低；無鏈轉移

11、時，單體濃度 提高，分子量增加；鏈轉移反應導致分子量降低。7. 分子量調(diào)節(jié)劑 :起控制或調(diào)解分子量大小作用的鏈轉移劑（小分子或大分子） 。 鏈轉移對聚合物的平均聚合度有何影響DP0越大，鏈轉移項影響越顯著-需高分子量避免鏈轉移；Cs<<1 ,無控制、調(diào)節(jié)分子量的作用-選用Ktr>Ks的化合物作分子量調(diào)節(jié)劑；Cs越大，其用量越少；Cs一定，聚合度由S/M決定，而轉化率增加，比值減小-反應中應根據(jù)產(chǎn)品要求補加鏈轉移劑；“50%轉化率” ：鏈轉移劑消耗50%時單體轉化率U1/2=100 （ 1-0.51/Cs） ；溶液聚合中， C 溶劑 <<1 ， 溶劑 >單體

12、，須考慮向溶劑轉移-產(chǎn)物分子量較其它方法小。工業(yè)上應選擇鏈轉移反應速率常數(shù)Ktr >鏈增長反應速率常數(shù) Kp的化合物作為分子量調(diào)節(jié)劑。8. LDPE 生產(chǎn)中用丙烷、丙烯、乙烷或H2 作鏈轉移劑，控制分子量。丁苯橡膠生產(chǎn)中以硫醇控制分子量。9. 自由基聚合生產(chǎn)中控制產(chǎn)物平均分子量的手段是嚴格控制引發(fā)劑用量，嚴格控制反應溫度在一定范圍內(nèi)和其他反應條件，選擇適當?shù)姆肿恿空{(diào)節(jié)劑并嚴格控制其用量10. 聚氯乙烯生產(chǎn)中主要是向單體的鏈轉移，故生產(chǎn)中依靠控制反應溫度控制產(chǎn)品平均分子量。11. 何謂自動加速現(xiàn)象當自由基聚合到達中期后，隨轉化率增加，聚合速率自動加快的現(xiàn)象。產(chǎn)生的原因是由于凝膠效應和沉淀效

13、應使鏈自由基的終止速率受到抑制，鏈重排由于粘度增大而難以進行，鏈終止速率常數(shù)大大降低，從而使聚合速率加快。后果是體系粘度迅速增大，出現(xiàn)凝膠效應12. 工業(yè)生產(chǎn)采用本體聚合方法生產(chǎn)的有：高壓聚乙烯LDPE（氣相本體聚合）、聚苯乙烯PS （熔融本體聚合）、聚氯乙烯PVC （非均相本體聚合） 、聚甲基丙烯酸甲酯PMMA （本體澆鑄聚合） 。13. 本體聚合的特點 聚合過程無其它反應介質，產(chǎn)品純度高；工藝簡單，設備少，無回收工序； 放熱反應，放熱量較其它聚合方法大，散熱是關鍵；生產(chǎn)速度快，反應溫度難恒定，產(chǎn)品分子量分布寬； 自動加速現(xiàn)象嚴重，易產(chǎn)生凝膠效應，阻礙單體完全反應。 本體聚合的場所: 本體內(nèi)

14、。反應過程溫度難以控制，故產(chǎn)品分子量分布較寬。14. 懸浮聚合的概念：借助機械攪拌和分散劑的作用，使單體以小液滴（直徑 110-3cm）懸浮在分散介質中進行的自由基聚合。 體系組成:單體（助劑）、引發(fā)劑、水（阻聚劑） 、分散劑 。聚合場所： 單體液滴內(nèi)部 、聚合過程危險期： 聚合中期 。 優(yōu)點 : 反應熱易移出， 溫度易控， 產(chǎn)品質量穩(wěn)定、 純度較高； 產(chǎn)物相對分子質量較高， 粒徑可控； 工藝與技術成熟，安全、簡單、生產(chǎn)成本低 。缺點 : 附有少量分散劑殘留物；只能間歇生產(chǎn)，難于連續(xù)生產(chǎn)。懸浮聚合分散劑一般作用是防止已被剪切分散的單體液滴和聚合物顆粒重新聚集。分散劑的種類： 水溶性高分子（ 0

15、.05-0.2% ） 明膠、 淀粉、 纖維素衍生物、 聚乙烯醇、 兩性或中性共聚物； 非水溶性無機粉末： 高分散性 CaCO3 、 MgCO3 、AlOH 等（ 0.1-0.5% ） 。 作用機理 ： 保護膠類分散劑 的作用在于當兩液滴相互接近到可能產(chǎn)生凝結的距離時，兩液滴之間的水分子被排出而形成了高分子薄膜層，從而阻止了兩液滴凝結，或兩個相互靠近的液滴之間的液體薄層移動延緩，以致在臨界凝結的瞬間內(nèi)兩液滴不能發(fā)生凝結。作為保護膠的高分子化合物被液滴表面吸附而產(chǎn)生定向排列，大分子中親油鏈段與單體液滴表面結合，而親水鏈段則伸展在水中，因而產(chǎn)生空間位阻。 無機粉狀分散劑 是存在于水相中的粉末狀物當兩

16、液滴相互靠近時，水分被擠出，粉末在單體液滴表面形成隔離層從而防止了液滴的凝結。影響懸浮聚合產(chǎn)物粒子大小及形態(tài)的因素：增加攪拌強度，粒徑減小；分散劑用量越大，粒徑越小；水/單體比增加，粒徑減小，顆粒越疏松，但生產(chǎn)能力低，水/單體比減少，粒徑增加，易結塊，不利于傳熱。15. 懸浮聚合生產(chǎn)工藝的主要工序為：原料準備、聚合、脫單體、過濾分離、水洗、干燥等。16. 懸浮聚合一般生產(chǎn)過程。加去離子水-攪拌-加分散劑、pH調(diào)節(jié)劑、助劑（直接加固體物料或其溶液）-投入單體-加熱到聚合溫度-加引發(fā)劑-盡量保持溫度恒定至所需轉化率，停止反應-干燥-離心分離-聚合物脫水-回收未反應單體-清釜。17. 工業(yè)上為解決本

17、體聚合散熱困難的問題，除了合理設計反應器外，還采用分段聚合即預聚達到適當轉化率，或于單體中添加聚合物以降低單體含量的方法降低單位質量物料放出的熱量。18. 工業(yè)上應用的聚乙烯抗氧劑為： 4- 甲基 -2, 6-二叔丁基苯酚。催化劑主要是氧和過氧化物，目前后者為主，常用的有過氧化二叔丁基、 過氧化十二烷酰、 過氧化苯甲酸叔丁酯， 過氧化3,5,5-三甲基乙酰等。聚合反應條件： 溫度 130135，壓力 122303MPa 。19. 聚苯乙烯本體生產(chǎn)：單體常用阻聚劑為叔丁基鄰苯二酚；引發(fā)劑可以用偶氮類、過氧化物類；為了便于去除聚合熱和控制反應物料黏度，加有少量溶劑與未反應單體共同發(fā)揮溶劑作用，常用

18、的有甲苯、乙苯等。生產(chǎn)工藝。本體法主要產(chǎn)品為通用型PS和高抗沖HIPS注塑料。20. 聚苯乙烯懸浮生產(chǎn)：采用過氧化二苯甲酰與過氧化苯甲酸叔丁酯復合引發(fā)劑21. 懸浮聚合法生產(chǎn)的聚氯乙烯稱為S-PVC,乳液聚合和為懸浮聚合生產(chǎn)的稱E-PVC,本體聚合生產(chǎn)的為B-PVC。22. 氯乙烯在我國的生產(chǎn)方式主要是乙缺法和乙烯氧氯化法。23. 聚氯乙烯本體聚合：生產(chǎn)工藝分兩個階段，第一階段，溫度6275，單體轉化率712% ，反應 30min ，以過氧化乙?；郊和榱蝓：瓦^碳酸酯為引發(fā)劑；第二階段，引發(fā)劑為過碳酸酯、過氧化二月桂酸酰等；反應39 小時，轉化率約 40%。24. 采用明膠為分散劑所得PVC

19、為規(guī)整圓球狀緊密型樹脂，采用部分水解的 PVA 所得為多孔不規(guī)整疏松型樹脂。25. 聚氯乙烯懸?。喝ルx子水為分散介質；主分散劑起控制顆粒大小作用，主要為（纖維素醚）羥丙基甲基纖維素和部分水解 （80± 1.5%） 的 PVA ； 輔助分散劑作用是提高顆粒的孔隙率并使之均勻， 主要是小分子表面活性劑和低水解度PVA ，常用非離子型脫水山梨醇但月桂酸酯。常用鏈轉移劑為硫醇，如巰基乙醇。為了減少 PVC 樹脂中所含結實圓球狀樹脂數(shù)量，可加苯甲醚的叔丁基、羥基衍生物作為抗魚眼劑。聚合工藝。26. 工業(yè)上，生產(chǎn)軟質聚氯乙烯所料制品用樹脂，轉化率一般為85%停止反應，生產(chǎn)硬質樹脂，轉化率一般為9

20、0% 。27. 聚乙烯產(chǎn)品分子量取決于聚合溫度，轉化率越高顆?？紫堵试降汀?8. 聚甲基丙烯酸甲酯本體：有機玻璃生產(chǎn)的兩個階段是預聚合和模型中聚合。預聚引發(fā)劑為偶氮二異丁腈或過氧化二苯甲酰等，反應溫度80，轉化率2050% 。聚合后期溫度不可超過單體沸點 100101，否則制品中有形成氣泡。29. PMMA 懸浮聚合：以粉狀無機鹽，主要是碳酸鎂、堿式碳酸鎂。其原因是易于酸洗，不會污染產(chǎn)品顆粒，且可以合理提高聚合溫度。30. 反應生成的聚合物如溶解于所用溶劑中為均相溶液聚合、生成的聚合物不溶于溶劑中沉淀析出為非均相（或沉淀）溶 液聚合31. 溶劑對溶液聚合的聚合活性的影響主要體現(xiàn)在：有無誘導分解

21、、鏈轉移和對聚合物溶解能力32. 溶液聚合生產(chǎn)過程包括那些工序 原料準備、聚合、單體回收、過濾一聚合物溶液、（濃縮或稀釋）蒸儲一聚合物固體、加非溶劑、沉淀、分離干燥（溶劑回收）一聚合物固體。如何控制分子量改變引發(fā)劑用量，改變單體 /溶劑用量比，添加分子量調(diào)節(jié)劑等。33. 丙烯睛均相溶液聚合聚合工藝：配料、聚合、脫單體、原液準備，聚合條件：單體：第二、三單體及其作用，配比 （94.5-88）:510:（0.5-2.0）,總濃度1721% ;引發(fā)劑：AIBN 0.20.8% ;分子量調(diào)節(jié)劑：異丙醇 03% ;淺色劑： 二氧化硫月尿 0.51.2%單體量；體系 pH = 5,聚合溫度75-80C,聚

22、合時間1.52h,轉化率5075%。丙烯睛的水相 沉淀聚合聚合工藝）：配料、聚合、脫單體、過濾洗滌、造粒、干燥、粉碎，聚合條件：引發(fā)劑：水溶性氧化-還原體系，NaClO3-Na2SO3 ; pH=1.92.2 ,聚合溫度 45 C,聚合時間12h,單體總濃度 2830% ,轉化率8085% ;添加劑 及雜質：少量陰離子表面活性劑可提高反應初速度；微量氧無影響；少量Fe2+可加速聚合；控制產(chǎn)物粒子大小，防止黏釜結疤”。34. 乳液聚合：單體在乳化劑作用下，在水中分散成乳液狀態(tài)進行的聚合反應。（液-液乳化體系一固-液乳化體系）。乳化齊I：可使不相溶的單體和分散介質形成穩(wěn)定乳液的物質。臨界膠束濃度

23、CMC :表面活性劑形成膠束時的最低濃度。乳化劑的作用：高分散性粉狀固體物：吸附于分散相液滴表面，機械隔離；非表面活性劑物質，如蛋白質、糖類：形 成堅韌的薄膜；表面活性劑：降低界面張力、界面能，使液滴聚集能力在液滴表面形成規(guī)則排列表面層，防止聚 集；使液滴表面帶相同電荷而相斥，阻止其聚集。35. 乳液聚合過程乳液如何變型得到聚合物油/水一固/水一水/固（相反轉而變型）。聚合機理是乳膠粒生成經(jīng)歷了乳膠顆粒成核和顆粒增長兩個階段36. 破乳是乳狀液 的分散相 小液珠聚集成團。破乳 使固體微粒聚集凝結而沉淀析出。采用什么方法可以使乳液破乳加入電解質、改變pH值、機械破乳、冷凍破乳、稀釋破乳。作用：加

24、入電解質：降低乳膠粒表面動電位，減小斥力改變pH值:乳化劑失效機械破乳、冷凍破乳、稀釋破乳37. 由乳液聚合動力學研究可知：平均聚合度與單體濃度、乳膠粒數(shù)目成正比，與自由基生成速度成反比；隨轉化率增高， 鏈終止速度減慢，出現(xiàn)凝膠效應；反應場所小而多，一旦引發(fā)聚合，另一自由基進入終止聚合需要較長時間，故分子 量高于其他聚合方法。38. 乳液聚合過程為什么加入電解質 可增加粒徑，超過 3X 10-310-2mol/L會破乳、降低膠乳粘度。對其濃度有何限制： 不可超過臨界值，因為會產(chǎn)生膠乳微粒凝結而起破乳的作用39. 各種乳液聚合生產(chǎn)操作方式優(yōu)缺點比較間接操作：膠乳顆粒均勻；共聚物組成變化，以水溶性

25、高的單體為主；冷卻系統(tǒng)熱負荷不均勻，產(chǎn)量受限。半連續(xù)操作：通過控制加料速度，可控制放熱速度；共聚物組成和乳膠粒形態(tài)可調(diào)；可 生產(chǎn)高固含量乳膠；易發(fā)生向聚合物鏈轉移而產(chǎn)生支鏈。連續(xù)操作：各釜放熱量穩(wěn)定，單位體積成產(chǎn)能力高；聚合條 件穩(wěn)定，產(chǎn)品性能均一；增加最末聚合釜體積，可提高轉化率40. 低溫乳液聚合丁苯橡膠生產(chǎn)中，聚合體系的構成單體：丁二烯、苯乙烯，純度 >99%;分散介質：水；引發(fā)體系：5C,氧化-還原體系（氧化劑：異丙苯過氧化氫、對孟烷過氧化氫、過硫酸鉀、還原劑：亞鐵鹽；螯合劑：EDTA鈉鹽；還原劑：雕白塊，還原 Fe3+）;乳化劑：脂肪酸皂、歧化松香酸皂；分子量調(diào)節(jié)劑：正（叔）十

26、二烷基硫醇終止劑：二 甲基二硫代氨基甲酸鈉，控制轉化率、多硫化鈉，消除殘留氧化劑；其它：pH調(diào)節(jié)劑、表面能力調(diào)節(jié)劑、乳液穩(wěn)定劑等。 聚合工藝配料、聚合、脫單體、破乳凝聚、分離、干燥，工藝條件產(chǎn)品要求：苯乙烯含量23.5% ;單體配比：丁/苯進料質量比72/2870/30;溫度、壓力：5C、45X 102kPa ;聚合終點：轉化率 60%和產(chǎn)物門尼黏度決定，轉化 率可用丫 -射線密度計測定（膠乳密度）；乳膠粒粒徑：釜多，各釜停留時間粒徑分布41. 種子乳液聚合 為提高產(chǎn)品乳液中固體顆粒粒徑，在聚合物乳膠微粒存在下，使單體僅在微粒上進行乳液聚合的方法。 粒徑增長與種子用量如何計算（d/di）3 =

27、 （ G+a）/a = G/a+1。粒徑如何控制 產(chǎn)品粒徑單峰分散時，種子粒徑分布要窄；雙峰分散時，粒徑相差大的兩代種子。嚴格控制聚合條件：控制乳化劑加料速度；添加適量油溶性表面活性劑：十二醇42. 糊用聚氯乙烯樹脂的種子乳液聚合生產(chǎn)的配方單體：100份，去離子水：110150份，乳化劑（十二醇硫酸鈉）：0.051.0份，引發(fā)劑 還原劑（亞硫酸鹽）：0.010.03份，氧化劑（過硫酸俊或鉀）：0.050.01份，Cu2+ （硫酸銅，活化引發(fā) 齊IJ） : 0.010.0001 份，pH=1010.5 ,兩代種子（1:2）混合。工藝流程。P275第5章縮合聚合生產(chǎn)工藝1、線型縮聚物生產(chǎn)工藝有何特

28、點a縮聚反應為逐步進行的平衡反應b原料配比將明顯影響產(chǎn)品分子量c縮聚物端基的活性基團將影響成型時的熔融粘度d反應析出的小分子化合物必須及時脫除其作用是與端基中的一個活性基團具體方法有薄膜蒸發(fā)，溶劑共沸高溫2、黏度穩(wěn)定劑是使具有活性端基的高分子量縮聚物熔融成型時粘度穩(wěn)定的一種穩(wěn)定劑。發(fā)生化學反應，從而使縮聚物熔融成型時粘度不再發(fā)生變化。3、生產(chǎn)過程及時脫出小分子化合物是為了使縮聚反應向生成高聚物的方向順利進行。 加熱，真空脫除或通惰性氣體帶出等。4、單體原料比與反應分率（反應程度）和產(chǎn)品平均聚合度間的關系如何？p111-1125、縮聚反應平衡常數(shù)對分子量有何影響？p1121 . 6、線型高分子量

29、縮聚物生產(chǎn)中影響分子量的主要因素1單體轉化率的高低 2生產(chǎn)過程中兩種二元官能團單體的摩爾比3反映生成的小分子化合物 4反映平衡常數(shù)。如何進行分子量控制1生產(chǎn)過程中兩種二元官能團單體的摩爾比應嚴格相等2反映生成的小分子化合物需及時用物理或化學方法除去2 . 7、工業(yè)實施方法有哪些？各自的定義、主要優(yōu)缺點及適用范圍是工業(yè)實施方法有1熔融縮聚，即反應器中的物料在始終保持熔融的狀態(tài)下進行的縮聚反應。優(yōu)點是過程簡單成本低，缺點是對單體配比要求嚴格，反應物料粘度高，小分 子不易脫除。適用范圍是大品種縮聚物。2溶液縮聚，將單體溶解在適當溶劑中進行縮聚反應的方法。優(yōu)點是反應平穩(wěn)易控制，缺點是溶劑可能有毒，增加

30、了成本，以及縮聚物分離，精制，回收等工序。適用于單體或縮聚物熔融后易 分解的產(chǎn)品生產(chǎn)。3界面縮聚，將可以發(fā)生縮聚反應的兩種有高度反應活性的單體分別溶于兩種互不相溶的溶劑中使 縮聚反應在兩相界面進行的方法。優(yōu)點是反應不可逆，對單體配比要求不高，缺點是必須使用高活性單體。適用于氣 液相，液液相界面縮聚和芳香族酰胺生產(chǎn)芳酰胺等特種性能聚合物。4固相縮聚，反應溫度在單體或預聚物熔融溫度以下進行縮聚反應的方法。優(yōu)點是反應溫度低于熔融縮聚溫度，反應條件緩和，缺點是原料需要充分混合，要求達一 定細度，反應速度低。適用于提高已生產(chǎn)的縮聚物。3 . 8、熔融縮聚反應生產(chǎn)工藝的特點？p116-117。后處理的方法

31、：直接紡絲制造合成纖維、進行造粒生產(chǎn)粒料。4 . 9、工業(yè)生產(chǎn)中，PET合成路線有直縮法、酯酯交換法、環(huán)氧乙烷加成法。具體反應如何進行？融熔縮聚法的生產(chǎn)流程 及工藝條件？ p36010、尼龍-66合成原理、融熔縮聚過程包括的主要工序：分離工序、閃蒸工序、后反應工序。生產(chǎn)過程的影響因素：兩單體摩爾比；反映的可逆平衡特性及溫度、壓力的控制；分子量穩(wěn)定劑；尼龍-66熔體的熱穩(wěn)定性；尼龍-66中低分子物的含量。11、預聚物的固相縮聚法如何實現(xiàn)？ p124第6章逐步加成聚合物的生產(chǎn)工藝5 .異氟酸酯與醇、水、胺的初級反應，及其產(chǎn)物和異氟酸酯的次級反應。6 .聚氨酯合成原理是什么？主要原料有哪些類型（可具體舉例）二異鼠酸酯【甲苯-2,4-二異鼠酸酯（TDI）】和端羥基化合物【聚乙二醇】 一步法：二異氧酸酯與醇類直接進行逐步加聚反應，如，己二異鼠酸酯+ 1,4 丁二醇一貝綸兩步法（預聚體法）：預聚體合成：二異氟酸酯過量，經(jīng)逐步加聚反應生成含異氟酸酯端基（-N=C=O）的低（或預）聚