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熱化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)與計(jì)算應(yīng)注意的幾個(gè)問(wèn)題一、熱化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)與普通化學(xué)方程式相比,書(shū)寫(xiě)熱化學(xué)方程式除了遵循書(shū)寫(xiě)普通化學(xué)方程式外,還應(yīng)該注意以下幾點(diǎn):反應(yīng)熱H與測(cè)定的條件(溫度、壓強(qiáng))有關(guān),因此書(shū)寫(xiě)熱化學(xué)方程式時(shí)應(yīng)注明應(yīng)熱H的測(cè)定條件。若沒(méi)有注明,就默認(rèn)為是在25、101KPa條件下測(cè)定的。反應(yīng)熱H只能寫(xiě)在標(biāo)有反應(yīng)物和生成物狀態(tài)的化學(xué)方程式的右邊。H為“”表示放熱反應(yīng),H為“+”表示吸熱反應(yīng)。H的單位一般為kJmol1(kJ/mol)。反應(yīng)物和生成物的聚集狀態(tài)不同,反應(yīng)熱H不同。因此熱化學(xué)方程式必須注明物質(zhì)的聚集狀態(tài)固體用“s”、液體用“l(fā)”、氣體用“g”、溶液用“aq”等表示,只有這樣才能完整地體現(xiàn)出熱化學(xué)方程式的意義。熱化學(xué)方程式中不標(biāo)“”或“”。熱化學(xué)方程式中各物質(zhì)化學(xué)式前面的化學(xué)計(jì)量數(shù)僅表示該物質(zhì)的物質(zhì)的量,不表示物質(zhì)的分子數(shù)或原子數(shù),因此化學(xué)計(jì)量數(shù)可以是整數(shù),也可以是分?jǐn)?shù)。熱化學(xué)方程式是表示反應(yīng)已完成的數(shù)量。由于H與反應(yīng)完成物質(zhì)的量有關(guān),所以方程式中化學(xué)前面的化學(xué)計(jì)量系數(shù)必須與H相對(duì)應(yīng),如果化學(xué)計(jì)量系數(shù)加倍,那么H也加倍。當(dāng)反應(yīng)逆向進(jìn)行時(shí),其反應(yīng)熱與正反應(yīng)的反應(yīng)熱數(shù)值相等,符號(hào)相反。在稀溶液中,酸跟堿發(fā)生中和反應(yīng)生成1 mol水時(shí)的反應(yīng)熱叫中和熱。書(shū)寫(xiě)中和熱的化學(xué)方程式應(yīng)以生成1 mol水為基準(zhǔn)。反應(yīng)熱可分為多種,如燃燒熱、中和熱、溶解熱等,在101Kpa時(shí),1 mol純物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時(shí)所放出的熱量,叫做該物質(zhì)的燃燒熱?!纠}1】25、101 kPa下,碳、氫氣、甲烷和葡萄糖的燃燒熱依次是393.5 kJ/mol、285.8 kJ/mol、890.3 kJ/mol、2800 kJ/mol,則下列熱化學(xué)方程式正確的是:A.C(s)+1/2O2(g)=CO(g);H393.5 kJ/mol B.2H2(g)+O2(g)=2H2O(g);H + 571.6 kJ/molC.CH4(g) + 2O2(g)= CO2(g) + 2H2O(g);H890.3 kJ/molD.1/2C6H12O6(s) + 3O2(g) = 3CO2(g) + 3H2O(1);H1400 kJ/mol 解析:燃燒熱是指在101 kPa時(shí),1mol物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時(shí)放出的熱量。對(duì)C而言穩(wěn)定的氧化物指CO2(g)、對(duì)H2而言穩(wěn)定的氧化物指H2O(l)。所以A、B、C錯(cuò)誤,正確答案為D。 答案:D 【例題2】已知充分燃燒a g乙炔氣體時(shí)生成1 mol二氧化碳?xì)怏w和液態(tài)水,并放出熱量b kJ,則乙炔燃燒的熱化學(xué)方程式正確的是:A.2C2H2(g) + 5O2(g) = 4CO2(g) + 2H2O(l) H - 4b k J/molB.C2H2(g) + 5/2O2(g) =2CO2(g) + H2O(l) H 2b k J/molC.2C2H2(g) + 5O2(g)= 4CO2(g) + 2H2O(l) H - 2b k J/molD.2C2H2(g) + 5O2(g)= 4CO2(g) + 2H2O(l) H b k J/mol 解析:放熱反應(yīng)中H0,所以B、D錯(cuò)誤。生成1 mol CO2時(shí)放出b kJ的熱量,所以,生成4 mol CO2時(shí)放出熱量為4b kJ,所以A正確。 答案:A(09四川卷9)25,101 k Pa時(shí),強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的稀溶液發(fā)生中和反應(yīng)的中和熱為57.3 kJ/mol,辛烷的燃燒熱為5518 kJ/mol。下列熱化學(xué)方程式書(shū)寫(xiě)正確的是A.2H+(aq) +SO42(aq) +Ba2+ (aq) +2OH(aq)BaSO4(s) +2H2O(1)H57.3 kJ/mol B.KOH(aq) + 1/2H2SO4(aq) 1/2K2SO4(aq) + H2O(l) H57.3kJ/mol C.C8H18(l) + 25/2O2 (g)8CO2 (g)+ 9H2O H5518 kJ/mol D.2C8H18(g) + 25O2 (g)16CO2 (g)+18H2O(1) H5518 kJ/mol 答案:B 點(diǎn)撥:書(shū)寫(xiě)表示燃燒熱的化學(xué)方程式時(shí),可燃物的化學(xué)計(jì)量系數(shù)為1;產(chǎn)物應(yīng)為完全燃燒生成的穩(wěn)定氧化物,如C燃燒產(chǎn)物為CO2而不是CO,H2燃燒生成的是H2O(l),而不是H2O(g)。書(shū)寫(xiě)表示中和熱的熱化學(xué)方程式時(shí),H2O的化學(xué)計(jì)量系數(shù)為1,并以此配平其余物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量系數(shù)。 二、熱化學(xué)方程式的計(jì)算根據(jù)能量:H E總(生成物)E總(反應(yīng)物)根據(jù)鍵能:HE總(斷鍵)E總(成鍵)燃燒熱:Q(放) n(可燃物)H(燃燒熱)中和熱:Q(放) n(H2O )H(中和熱)將H看作是熱化學(xué)方程式中的一項(xiàng),再按普通化學(xué)方程式的計(jì)算步驟、格式進(jìn)行計(jì)算,得出有關(guān)數(shù)據(jù)。如果一個(gè)反應(yīng)可以分幾步進(jìn)行,則各分步反應(yīng)的反應(yīng)熱之和與該反應(yīng)一步完成時(shí)的反應(yīng)熱是相同的,即蓋斯定律:化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)的始態(tài)(各反應(yīng)物)和終態(tài)(各生成物)有關(guān),而與反應(yīng)的途徑無(wú)關(guān)。如: 【例題4】已知:1 mol H2分子中化學(xué)鍵斷裂時(shí)需要吸收436 kJ的能量,1mol Cl2分子中化學(xué)鍵斷裂 時(shí)需要吸收243kJ的能量,由H原子和Cl原子形成1mol HCl分子時(shí)釋放431kJ的能量。下列敘述正確的是A氫氣和氯氣反應(yīng)生成氯化氫氣體的熱化學(xué)方程式是H2(g) + Cl 2(g) 2HCl(g)B氫氣和氯氣反應(yīng)生成2 mol氯化氫氣體,反應(yīng)的H 183 kJ/molC氫氣和氯氣反應(yīng)生成2 mol氯化氫氣體,反應(yīng)的H 183 kJ/mol D氫氣和氯氣反應(yīng)生成1 mol氯化氫氣體,反應(yīng)的H 183 kJ/mol 解析:根據(jù)熱化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)原則和反應(yīng)熱的計(jì)算方法:H反應(yīng)物鍵能總和生成物鍵能總和,即H436 kJ/mol + 243 kJ/mol 2431 kJ/mol 183 kJ/mol,因此正確的熱化學(xué)方程式是:H2(g) + Cl 2(g) 2HCl(g) H 183 kJ/mol。故選C。 點(diǎn)撥:熱化學(xué)方程式中的H必須標(biāo)明“”或“”符號(hào),比較反應(yīng)熱(H)的大小時(shí),要注意帶符號(hào)(“”或“”)進(jìn)行比較。熱化學(xué)方程式中的反應(yīng)熱數(shù)值表示反應(yīng)物按方程式中化學(xué)計(jì)量數(shù)反應(yīng)進(jìn)行到底時(shí)的熱量值,如反應(yīng)是可逆反應(yīng),則熱量值小于對(duì)應(yīng)的反應(yīng)熱數(shù)值?;瘜W(xué)反應(yīng)逆向進(jìn)行時(shí),其反應(yīng)熱的數(shù)值不變,但符號(hào)改變。 【例題5】(09寧夏卷28)(14分)2SO2(g) + O2(g)2SO3(g)反應(yīng)過(guò)程的能量變化如圖所示。已知1 mol SO2(g)氧化為1 mol SO3的H99 kJmol1.請(qǐng)回答下列問(wèn)題: (1)圖中A、C分別表示 、 ,E的大小對(duì)該反應(yīng)的反應(yīng)熱有無(wú)影響? 。該反應(yīng)通常用V2O5作催化劑,加V2O5會(huì)使圖中B點(diǎn)升高還是降低?_,理由是 ;(2)圖中H_ kJmol1;(3)V2O5的催化循環(huán)機(jī)理可能為:V2O5氧化SO2時(shí),自身被還原為四價(jià)釩化合物;四價(jià)釩化合物再被氧氣氧化。寫(xiě)出該催化循環(huán)機(jī)理的化學(xué)方程式 ;(4)如果反應(yīng)速率(SO2)為0.05 molL1min1,則(O2)_molL1min1、(SO3)_molL1min1;(5)已知單質(zhì)硫的燃燒熱為296 kJmo l1,計(jì)算由S(s)生成3 mol SO3(g)的H_(要求計(jì)算過(guò)程)。 解析:(1)本小題考查反應(yīng)物總能量高于生成物總能量為放熱反應(yīng),可得到A和C所表示的意義,E為活化能與反應(yīng)熱無(wú)關(guān),但是用催化劑可以降低活化能;(2)圖中表示的是2mol SO2的反應(yīng),因此H992kJmol1;(3)依題意即可寫(xiě)出:SO2 +V2O5 SO3+2VO2 4VO2+ O22V2O5;(4)依據(jù)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比 答案:(1)反應(yīng)物能量 生成物能量 (2)無(wú) 降低 因?yàn)榇呋瘎└淖兞朔磻?yīng)的歷程使活化能E降低 (3)198 (4) SO2 +V2O5 SO3+2VO2 4VO2+ O22V2O5 (4)0.025 0.05 (5)S(s) + O2(g) 2SO2(g)H1296 kJmol1 , SO2(g)+1/2O2(g) SO3(g) H299 kJmol1 3S(s) + 9/2O2(g) 3SO3(g) H 3(H1+H2)1185 kJmol1 【例題6】(2008年全國(guó))紅磷P(s)和Cl2(g)發(fā)生反應(yīng)生成PCl3(g)和PCl5(g),反應(yīng)過(guò)程和能量關(guān)系如圖所示(圖中的H表示生成1mol產(chǎn)物的數(shù)據(jù)) 根據(jù)上圖回答下列問(wèn)題(1)P和Cl2反應(yīng)生成PCl3的熱化學(xué)方程式 ;(2)PCl5分解生成PCl3和Cl2的熱化學(xué)方程式 ;上述分解反應(yīng)是一個(gè)可逆反應(yīng),溫度T1時(shí),在密閉容器中加入0.80 mol PCl5,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)還剩余0.60 mol PCl5,其分解率1等于 ;若反應(yīng)溫度由T1升高到T2,平衡時(shí)PCl5分解率2,2 1 (填“大于”,“小于”或“等于”);(3)工業(yè)上制備PCl5通常分兩步進(jìn)行,先將P和Cl2反應(yīng)生成中間產(chǎn)物PCl3,然后降溫,再和Cl2反應(yīng)生成PCl5。原因是 ;(4)P和Cl2分兩步反應(yīng)生成1mol PCl5的H3= ;P和Cl2一步反應(yīng)生成1mol PCl5的H4 H1(填“大于”,“小于”或“等于”);(5)PCl5與足量水反應(yīng),最終生成兩種酸,其化學(xué)方程式是 。解析:(1)由圖可以看出,1 mol P在Cl2中完全燃燒生成1 mol PCl3,放出的熱量為306kJ,所以P在Cl2中完全燃燒生成PCl3的熱化學(xué)方程式為: P(s) + 3/2Cl2(g) = PCl3(g); H 306 kJ/mol或2P(s) + 3Cl2(g) = 2PCl3(g);H =612 kJ/mol。(2)中間產(chǎn)物PCl3和未反應(yīng)的Cl2的總能量高于最終產(chǎn)物PCl3的能量,其H =93 kJ/mol,所以有:PCl5(g) = PCl3(g)+Cl2(g);H = 93 kJ/mol。分解率1(0.80 mol0.60 mol)/ 0.80 mol10025;由熱化學(xué)方程式知,此反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),所以升高溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),PCl5的分解率增大,即2大于1。(3)由圖可以看出,P與Cl2反應(yīng)生成PCl3,PCl3和Cl2進(jìn)一步反應(yīng)生成PCl5,都是放熱反應(yīng),分兩步進(jìn)行且第二步降低溫度,有利于PCl5的生成,防止PCl5的分解。(4)由蓋斯定律可知,一步生成PCl5和兩步生成PCl5的總熱效應(yīng)相等,即H(612 kJ/mol)+(93 kJ/mol) 399 kJ/mol;(5)PCl5與足量水反應(yīng)生成H3PO4和HCl,其化學(xué)方程式為:PCl5+ 4H2O = H3PO4+ 5HCl答案:(1)2P(s) + 3Cl2(g) = 2PCl3(g); H 612kJ/mol (2) PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) H + 93kJ/mol 25% 大于 (3)因?yàn)镻Cl5分解反應(yīng)是吸熱反應(yīng),溫度太高,不利于PCl5的生成。(4)399 kJ/mol 等于(5)PCl5+ 4H2O = H3PO4+ 5HCl 點(diǎn)撥:熱化學(xué)方程式的系數(shù)即可以用分?jǐn)?shù),也可以用整數(shù)。反應(yīng)熱隨著系數(shù)的變化而變化。本題將化學(xué)圖像與熱化學(xué)方程式、反應(yīng)熱等概念結(jié)合起來(lái)很好地考查了考生的觀(guān)察能力、思維能力等。要學(xué)會(huì)理解熱化學(xué)方程式的含義,并能熟練地根據(jù)題給信息寫(xiě)出熱化學(xué)方程式來(lái)。 【例題7】(2008年海南)白磷與氧可發(fā)生如下反應(yīng):P4+ 5O2P4O10。已知斷裂下列化學(xué)鍵需要吸收的能量分別為:PP a kJmol1、PO b kJmol1、PO c kJmol1、OO d kJmol1。 根據(jù)圖示的分子結(jié)構(gòu)和有關(guān)數(shù)據(jù)估算該反應(yīng)的H,其中正確的是A.
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