[地質(zhì)礦產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)]-DZ 01304-1994 水質(zhì)分析質(zhì)量要求和檢查辦法.doc

中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)dz013041994水質(zhì)分析質(zhì)量要求和檢查辦法1 主題內(nèi)容與適用范圍 本規(guī)范規(guī)定了地表水、地下水等天然水水質(zhì)分析質(zhì)量的基本要求和檢查辦法。 本規(guī)范適用于地礦行業(yè)單位，作為驗(yàn)收地質(zhì)成果和審批礦產(chǎn)勘查報(bào)告，水工環(huán)地質(zhì)勘察報(bào)告中的水質(zhì)分析測試質(zhì)量的依據(jù)。2 樣品檢查、驗(yàn)收2.1 送樣單位將水樣送到水分析實(shí)驗(yàn)室時(shí)，實(shí)驗(yàn)室負(fù)責(zé)收樣人應(yīng)會同送樣人員一起按照gbl29991水質(zhì)采樣、樣品保存和管理技術(shù)規(guī)定中的有關(guān)規(guī)定，對包裝、容器、封口、送樣單要求、分析項(xiàng)目、介質(zhì)、保護(hù)劑濃度、水樣體積等項(xiàng)進(jìn)行認(rèn)真檢查、核對、驗(yàn)收。2.2 樣品驗(yàn)收合格登記后，進(jìn)行登記編號，迅速送交分析室(組)，及時(shí)分析。3 測試3.1 應(yīng)按照國家標(biāo)準(zhǔn)gb575085、gb7466749487、gb8538.18538.6387列出的分析方法標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行分析。3.2 樣品類型復(fù)雜、某些組分含量特殊、國家標(biāo)準(zhǔn)及主管部門的規(guī)程不能滿足分析要求或者具有更好的分析儀器和條件時(shí)，實(shí)驗(yàn)室可根據(jù)情況制定或選用新的分析方法。但制定或選用新的分析方法，方法質(zhì)量水平的各項(xiàng)指標(biāo)(如檢出限、精密度、準(zhǔn)確度或回收率、適用范圍)應(yīng)進(jìn)行測量，確證其均達(dá)到或優(yōu)于分析質(zhì)量要求。并經(jīng)過確認(rèn)，可以作為企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)使用。3.3 對未分析過的某種類型水樣，需進(jìn)行適當(dāng)試驗(yàn)考查，或用不同的分析方法進(jìn)行對照分析。83.4 分析每一項(xiàng)目時(shí)，應(yīng)有基本、檢查分析用的兩套標(biāo)準(zhǔn)深液，進(jìn)行基本、檢查分析。若由人進(jìn)行雙份平行測定時(shí)，應(yīng)用另一套標(biāo)準(zhǔn)溶液作標(biāo)準(zhǔn)曲線中的12個(gè)點(diǎn)，以便檢查驗(yàn)證。3.5 水中痕量元素分析，必須特別注意蒸餾水(去離子水)、藥品和試劑的空白問題，必要時(shí)應(yīng)經(jīng)提純或處理。3.6 分析前，應(yīng)對水樣進(jìn)行檢查，記錄紙上如實(shí)記載。3.7 在用光度法和極譜法等方法進(jìn)行測定時(shí)，應(yīng)繪制五點(diǎn)或五點(diǎn)以上的工作曲線。3.8 用吸收光譜法或發(fā)射光譜法分析痕量元素時(shí)，必須注意水樣中的基本元素對被測元素的影響，必須采取相應(yīng)的背景扣除和干擾校正的措施。3.9 水樣分析，應(yīng)在水樣允許保存時(shí)間內(nèi)完成。3.10 分析結(jié)果的計(jì)算，按國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修約。最終報(bào)出數(shù)據(jù)的位數(shù)，應(yīng)根據(jù)含量和分析方法質(zhì)量水平確定，目前一般按表1執(zhí)行。表1 水樣中的痕量組分檢出限的要求及報(bào)告結(jié)果的位數(shù)(g/l)項(xiàng)目飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)gb574985分析方法檢出限要求報(bào)出結(jié)果的位數(shù)酚類22 2 氰5010 10 砷5010 10 氟1000100 100 汞10.1 0.1. . 鉻()5010 10 鉻()50010 10 鉛5010 10 鋅100050 50 銅100050 50 鎘101 1 錳10010 10 鐵30030 30 鉬5005 5 硒102 2 鋰20020 20 鍶20020 20 溴20020 20 碘20020 20 硼10010 10 銀505 5 4 質(zhì)量監(jiān)控4.1 每批分析樣品10個(gè)以下，插入1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，10個(gè)以上樣品插入2個(gè)或2個(gè)以上的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，其濃度范圍應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的中間部位。4.2 在一批樣品中隨機(jī)抽出20的樣品作為檢查分析樣。一批少于10個(gè)樣品的，檢查分析比例應(yīng)增加至3050。4.3 礦泉水達(dá)標(biāo)元素應(yīng)進(jìn)行平行四份測定，以平均值報(bào)出，并附不確定度。4.4 在一批樣品中插入2份空白試驗(yàn)。5 水質(zhì)分析允許差5.1 水質(zhì)允許相對雙差在采用“二段曲線”計(jì)算式y(tǒng)20x0.8、y12.5x0.182計(jì)算巖礦分析允許相對雙差時(shí)，由于各組分的允許差規(guī)定得不盡相同，因此對上述計(jì)算式加上系數(shù)c，即式中： 系數(shù)； 常數(shù)項(xiàng)； 指數(shù)項(xiàng)。在實(shí)際應(yīng)用中，可以編程序進(jìn)行自動(dòng)計(jì)算，也可利用計(jì)算表進(jìn)行人工查詢。5.2 水質(zhì)允許相對雙差計(jì)算公式：式中：相對雙差值 ； 系數(shù)； 水樣中各組分測定結(jié)果的濃度值，除主量元素含量應(yīng)換算為mgll0-3外，其余均為mgl5.3 水質(zhì)分析各項(xiàng)目相對雙差系數(shù)統(tǒng)計(jì)見表2表2 水質(zhì)分析允許相對雙差統(tǒng)計(jì)表礦性代碼礦性系數(shù)項(xiàng) 目單位備注5水樣0.29溶解性固體mg/ml或mg/l10-30.5k na ca mg cl 總硬度 游離co2 侵蝕性c02 cod s-20.67sio2 cd 酚 hg limg/ml1.00fe mn hbo2 cncu pb zn co nli sr v cr as se br i ag1.50f ba mo 洗滌劑5.4 水質(zhì)分析合格率計(jì)算方法的規(guī)定、允許相對雙差計(jì)算表及水質(zhì)分析雙差統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)處理程序分別見dz0130.394中附錄a、b、c。5.5 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)單次測定允許誤差值、多次測定允許平均誤差值、標(biāo)準(zhǔn)偏差按總則所列，以允許相對雙差值進(jìn)行換算。5.6 基本分析樣與檢查分析樣若由兩個(gè)分析人員進(jìn)行分析時(shí)，不同人的雙份分析的允許差，可適當(dāng)放寬，但不能超過同一人員雙份分析允許差的15倍(即大05倍)。5.7 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或監(jiān)控樣)的誤差和標(biāo)準(zhǔn)偏差超過允許限時(shí)，說明該批樣品的分析測試條件失控，其波動(dòng)或偏倚達(dá)到不被允許程度，應(yīng)及時(shí)查找原因，采善處理，必要時(shí)應(yīng)全部返工。 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)監(jiān)控合格后考查樣品雙份分析雙差的合格率，應(yīng)不低于90。5.8 管理人員應(yīng)將質(zhì)量監(jiān)控結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)、填表或繪圖，作為檢查和考核分析人員測試質(zhì)量的的依據(jù)。6 質(zhì)量評估 實(shí)驗(yàn)室除了從質(zhì)量監(jiān)控結(jié)果評估分析數(shù)據(jù)的可靠性外，還要從下列幾項(xiàng)綜合評估質(zhì)量。6.1 采樣、運(yùn)送、保存是否符合規(guī)范，水樣分析是否在水樣穩(wěn)定時(shí)間內(nèi)完成，分析方法是否適用待測元素的價(jià)態(tài)和狀態(tài)，以及儀器工作條件是否正常。6.2 分析水樣中主要成分及特殊成分的恒定水平值和變動(dòng)范圍：注意時(shí)間可比性、歷史可比性和地區(qū)可比性，特別要注意那些特高、特低的反常結(jié)果(與歷史資料、國家規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)比較)。6.3 為了保證水質(zhì)分析結(jié)果的可靠性，水樣進(jìn)行了較多項(xiàng)目的分析后，可用一些經(jīng)驗(yàn)方法或公式校核分析結(jié)果的正確性。6.3.1 陰陽離子平衡，陰離子物質(zhì)的量濃度總和與陽離子的物質(zhì)的量濃度總和以m moll表示是否接近，其最大允許差為：對于天然水，當(dāng)5m moll時(shí)，r3；簡項(xiàng)分析，k+，na+實(shí)測時(shí)，r4。對鹵水和嚴(yán)重污染水以及5 m mol/l時(shí)，可不考慮。6.3.2 用蒸干法測得的可溶性固體總量(a)，與實(shí)測的各組分含量的總和減去重碳酸根離子含量的一半所得的結(jié)果(b)是否接近，其最大允許相對誤差為：當(dāng)a100moll時(shí)，5與a100moll時(shí)，3如果超出上述測定允許差，表明化學(xué)分析有誤，或水樣中有大量有機(jī)物質(zhì)，或某種含量高的離子未進(jìn)行分析(例如某些水樣中硅酸鹽含量高，應(yīng)計(jì)入總量)。6.3.3 硬度、堿度與離子間的關(guān)系：根據(jù)測定的鈣、鎂及其它多價(jià)離子濃度之和計(jì)算成總硬度。見表3。表3 鈣、鎂等離子換算為硬度系數(shù)離子，mg/l換算為mol/l換算為caco3，mg/l鈣0.02402.497鎂0.04114.118鐵0.01791.792錳0.01821.822鍶0.01141.142鋅0.01531.531根據(jù)表3，將離子含量乘以系數(shù)后相加即為總硬度，用mgl(以碳酸鈣計(jì))表示?？傆捕萩（1/2cac03）（m moll）c（1/2ca2+）+c（1/2mg2+）(m moll)0.18時(shí)，即可以實(shí)測ca、mg換算總硬度出報(bào)告，否則應(yīng)以所有金屬離子換算的總硬度發(fā)報(bào)告。硬度與堿度的關(guān)系(a為總堿度，h為總硬度)，見表4。表4 硬度與堿度的關(guān)系堿度與硬度的關(guān)系硬 度永 硬暫 硬負(fù) 硬ahhsa0ah0a或h0ah0hah6.3.4 ph值、游離c02、hco；、擴(kuò)之間的關(guān)系(1)當(dāng)含有游離c02和hco ，不含有機(jī)酸時(shí)，這里：的含量，mg/l；游離co2的含量，mg/l。(2)當(dāng)含有和擴(kuò)離子時(shí)，這里：的含量，mgl。 (3)當(dāng)只含有離子時(shí)，ph8.41。 以上校核方法在ph測定完全準(zhǔn)確的時(shí)候才可能符合計(jì)算式，實(shí)際測量的ph與計(jì)算結(jié)果的誤差應(yīng)小于0.2ph單位。 附加說明