GB-T12702-1999工業(yè)用丁二烯中特丁基鄰苯二酚(TBC)的測定高效液相色譜法.pdf

ICs 7 1 . 0 8 0 . 1 0C 1 5署臀中 華 人 民 共 和 國 國 家 標(biāo) 準(zhǔn) G B / T 1 2 7 0 2 一 1 9 9 9e q v I S O 8 1 7 6 : 1 9 8 6工業(yè)用丁二烯中特丁基鄰苯二酚( T B C ) 的測定 高效液相色譜法 Bu t a d i e n e f o r i n d u s t r i a l u s e - D e t e r mi n a t i o n o f t e r t - b u t y l - c a t e c h o l ( T B C ) 4 - ( 1 ， 1 - d i me t h y l e t h y l ) - l ， 2 - b e n z e n e d i o l 一Hi g h p e r f o r ma n c e l i q u i d c h r o ma t o g r a p h i c me t h o d1 9 9 9 一 0 8 一 1 0 發(fā)布2 0 0 0 一 0 6 一 0 1實(shí)施國 家 1 阮 靛 技 術(shù) 監(jiān) 督 局發(fā)布GB / T 1 2 7 0 2 -1 9 9 9前言 本標(biāo)準(zhǔn)等效采用 I S O 8 1 7 6 : 1 9 8 6 工業(yè)用丁二烯一特丁基鄰苯二酚( T B C) 4 - ( 1 , 1 一 二甲基乙基) -1 , 2 一 苯二酚 的測定一高效液相色譜法 ， 對 G B / T 1 2 7 0 2 -1 9 9 0 工業(yè)用丁二烯中特丁基鄰苯二酚( T B C) 的測定高效液相色譜法 進(jìn)行了復(fù)審和修訂。 本標(biāo)準(zhǔn)與I S O 8 1 7 6 的主要差異是補(bǔ)充了輸液泵的技術(shù)特征及擴(kuò)充了色譜 操作參數(shù)。 本標(biāo)準(zhǔn)對原標(biāo)準(zhǔn)的修改是因已發(fā)布 G B / T 1 3 2 9 0 -1 9 9 1 工業(yè)用丙烯和丁二烯液態(tài)采樣法 ， 故以此取代了原相應(yīng)引用標(biāo)準(zhǔn)， 并增加了G B / T 8 1 7 0 -1 9 8 7 數(shù)值修約規(guī)則 標(biāo)準(zhǔn)的引用。 本 標(biāo)準(zhǔn)自 實(shí)施之日 起代替G B / T 1 2 7 0 2 -1 9 9 0 , 本標(biāo)準(zhǔn)由中國石油化工總公司提出， 本標(biāo)準(zhǔn)由全國化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會石油化學(xué)分技術(shù)委員會歸口。 本標(biāo)準(zhǔn)由上海石油化工研究院負(fù)責(zé)起草。 本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人: 馮任安、 周輝。 本標(biāo)準(zhǔn)于 1 9 9 。年 1 2月 3 0日首次發(fā)布， 于 1 9 9 9 年 8月由上海石油化工研究院馮錢安、 周輝、 莊海青進(jìn)行了復(fù)審和修訂。G B / T 1 2 7 0 2 -1 9 9 9I S O前言 I S O( 國際標(biāo)準(zhǔn)化組織) 是由各國標(biāo)準(zhǔn)化團(tuán)體( I S O成員) 組成的世界性聯(lián)合會。制定國際標(biāo)準(zhǔn)的工作通常由I S O各委員會進(jìn)行。凡對已建立相應(yīng)技術(shù)委員會的某個項目感興趣的每個成員團(tuán)體， 都有在該委員會表達(dá)意見的權(quán)利， 與 I S O有聯(lián)系的政府的和非政府的各國際組織也可參加該項工作。 由技術(shù)委員會采納的國際標(biāo)準(zhǔn)草案提交各成員團(tuán)體投票表決， 至少取得 7 5 %參加表決的成員團(tuán)體同意后， 才能由I S O理事會作為國際標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布。 國際標(biāo)準(zhǔn) I S O 8 1 7 6是由I S O / T C / 4 7 ， 化學(xué)技術(shù)委員會制定的。 使用者必須注意所有的國際標(biāo)準(zhǔn)都會被修訂， 除非另有說明， 引用的其他國際標(biāo)準(zhǔn)都應(yīng)是現(xiàn)行最新版本 。中 華 人 民 共 和 國 國 家 標(biāo) 準(zhǔn)工業(yè)用丁二烯中特 丁基鄰苯二酚 ( T B C ) 的測定 高效液相色譜法 C B / T 1 2 7 0 2 一 1 9 9 9e q v I s o 8 1 7 6 : 1 9 8 6 代替 GB / T 1 2 7 0 2 -1 9 9 0 B u t a d i e n e f o r i n d u s t r i a l u s e - D e t e r m i n a t i o n o f t e r t - b u t y l - c a t e c h o l ( T B C ) 4 - ( 1 , 1 - d i m e t h y l e t h y l ) - 1 , 2 - b e n z e n e d i o l 一Hi g h p e r f o r ma n c e l i q u i d c h r o ma t o g r a p h i c me t h o d范 圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定工業(yè)用 1 , 3 一 丁二烯中特丁基鄰苯二酚 4 - ( 1 , 1 一 二甲基乙基 - 1 , 2 一 苯二酚或簡稱T B C 含量的高效液相色譜法。 阻聚劑TB C也能用分光光度法( G B / T 6 0 2 0 ) 測定， 但該法不能區(qū)分有活性的阻聚劑及其已沒有活性的氧化產(chǎn)物， 而本法卻能直接測得活性T B C的 含量. 適用于T B C含量范圍為0 - 2 5 0 m g / k g 的丁二烯試 樣。 注 意 : 1 TB C的熔化或濃縮溶液對人體皮膚有強(qiáng)烈的刺激作用. 如誤人口中則更有毒性， 操作中應(yīng)予以注意 2 處理丁二烯的操作步驟應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行. 且遠(yuǎn)離明火. 操作者也應(yīng)采取個人勞保措施( 如蔽手套和護(hù)目鏡等) 。引用標(biāo)準(zhǔn) 下列標(biāo)準(zhǔn)所包含的條文， 通過在本標(biāo)準(zhǔn)中引用而構(gòu)成為本標(biāo)準(zhǔn)的條文。本標(biāo)準(zhǔn)出版時， 所示版本均為有效。所有標(biāo)準(zhǔn)都會被修訂， 使用本標(biāo)準(zhǔn)的各方應(yīng)探討使用下列標(biāo)準(zhǔn)最新版本的可能性。 G B / T 6 0 2 0 -1 9 8 5 ( 1 9 9 9 ) 工業(yè)用丁 二烯中特丁基 鄰苯二酚( T B C ) 的 測定分 光光度法 GB / T 8 1 7 0 -1 9 8 7 數(shù)值修約規(guī)則 G B / T 1 3 2 9 0 -1 9 9 1 工業(yè)用丙 烯和丁二烯液態(tài)采樣法方 法提要 將試樣與間硝基酚( 內(nèi)標(biāo)) 溶液混合， 以萃取 T B C并蒸發(fā)除去丁二烯， 然后用高效液相色譜法分離T B C和間硝基酚， 用紫外檢測器進(jìn)行檢測并測量色譜峰面積或峰高， 以校準(zhǔn)曲線法測定 T B C含量。4試劑和材料 在全部分析過程中， 均應(yīng)使用 H P L C級或分析純試劑。4 . 1甲醇 。4 . 2乙酸 。4 . 3 氛仿。國家質(zhì)f 技術(shù)監(jiān)督局 1 9 9 9 一 0 8 一1 0批準(zhǔn)2 0 0 0一 0 6 一 0 1實(shí)施G B / T 1 2 7 0 2 一1 9 9 94 . 4 蒸餾水或去離子水。4 . 5 標(biāo)準(zhǔn)物:4 . 5 . 1 4 - ( 1 , 1 一 二甲基乙 基 - 1 , 2 一 苯二酚 ( T B C ) 氯仿溶液( 2 5 g / l ) ;4 . 5 . 2 間硝基酚( 內(nèi)標(biāo)) 水溶液( 2 5 m g / I ) 。儀器 一般實(shí)驗(yàn)室儀器， 以及5 . 1 微量注射器: 容積為 1 0 , 2 5 , 5 0 和 1 0 0川 . 供制備校準(zhǔn)溶液用。5 . 2 高效液相色譜用注射器: 容積 5 0討 ， 供將試樣注人樣品定量管用。5 . 3 高效液相色譜儀1 : 所用的高 效液相色譜儀應(yīng)符合下列要求， 且對濃度為1 0 m g / I . T B C 所產(chǎn)生的峰高應(yīng)至少為噪聲水平的二倍。 儀器的典型要求如下:5 . 3 . 1 輸液泵: 能輸送恒定流量的高壓平流泵， 其流量范圍一般為。 . 1 9 . 9 m l . / m i n ， 工作壓力一般為 。 - 4 0 MP a ， 壓力脈動應(yīng)士1 0 a .5 . 3 . 2 進(jìn)樣裝置: 微量高壓旋轉(zhuǎn)型閥， 配備約2 0 p L樣品定量管。 注:因本法采用內(nèi)標(biāo)法定量， 故不必嚴(yán)格確定樣品定量管的精確體積。 所需的實(shí)際進(jìn)樣量也可用注射器( 5 . 2 ) 調(diào)節(jié)。5 . 3 . 3 色譜柱: 材質(zhì)為不銹鋼， 長 2 0 0 - 2 5 0 mm， 內(nèi)徑 4 -5 m m,5 . 3 . 3 . 1 填料( 固定相) : 十八烷基鍵合型硅膠， 粒徑 1 0 JA M,5 . 3 - 3 . 2 流動相: 甲醇 ， 水 : 乙酸=6 7: ( 3 1 . 5 3 2 ): ( 1 -1 . 5 ) ( v / v) ， 流量為 1 . 0 1 . 5 m l . / mi n ,5 . 3 . 4 檢測器: 紫外( Uv) 檢測器， 使用波長為2 8 0 n m,5 . 3 . 5 記錄裝置; 0 -1 m V或。 -5 m V臺式記錄儀、 積分儀或色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)。5 . 4 溫度計: 量程一3 0 - 5 0 C， 分度值為 1 -C。6采樣按 G B / T 1 3 2 9 。 的規(guī)定采取樣品。注意:丁二烯是易燃?xì)怏w。了 測定步驟71 制作校準(zhǔn)曲線7 . 1 . 1 配制校準(zhǔn)溶液 用移液管在六個 5 0 m l具塞錐形瓶中各加人2 5 . 0 mI間硝基酚溶液( 4 . 5 - 2 ) ， 然后用注射器( 5 . 1 )按表1 所示體積逐個加人相應(yīng)量的T B C標(biāo)準(zhǔn)溶液( 4 . 5 . 1 ) ,7 . 1 . 2 校準(zhǔn) 用注射器( 5 - 2 ) 將上述配制的校準(zhǔn)溶液逐一充滿進(jìn)樣閥的樣品定量管并注人色譜儀， 記錄所得到的T B C和間硝基酚的色譜峰面積( 或峰高) 。采用說明:1 1 軸液泵的技術(shù)特征及( 5 . 3 . 5 ) 條是補(bǔ)充的; 5 . 3 條中的色譜操作參數(shù)有所擴(kuò)充。C B / T 1 2 7 0 2 一 1 9 9 9表 1T B C標(biāo)準(zhǔn)溶液( 4 - 5 . 1 ) 體積, I L標(biāo)準(zhǔn)溶液中T B C濃度， mg / L001 01 02 52 55 05 01 0 01 0 01 5 01 5 07 . 1 . 3 繪制校準(zhǔn)曲線 以T B C濃度( m g / I _ ) 為橫坐標(biāo)， 以T B C 一 間硝基酚的 峰面積( 或峰高) 比值為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。了2 試驗(yàn)溶液的制備 首先將長 1 m、 內(nèi)徑 3 m m的不銹鋼盤管和容量為 2 5 ml的玻璃刻度量筒冷卻至約一2 0 并保持此冷卻條件。 再將不銹鋼取樣瓶中的試樣搖勻， 然后將盤管接至試樣鋼瓶上， 并通過盤管放出2 5 ml , 液態(tài)試樣注人刻度量筒中。用溫度計( 5 - 4 ) 測定液態(tài)試樣的溫度， 精確至 1 C， 然后將此試樣傾人已盛有2 5 mI . 間硝基酚溶液( 4 . 5 . 2 ) 的 5 0 m l ， 具塞錐形燒瓶中。在室溫下 自然揮發(fā)除去丁二烯， 當(dāng)丁二烯完全揮發(fā)后， 塞上瓶塞， 振搖 1 m i n , 上述操作應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行， 遠(yuǎn)離明火并采取個人勞保措施( 如戴手套和護(hù) 目 鏡) 。 為了防止由于靜電引起的爆炸危險， 應(yīng)將試樣鋼瓶接地。7 . 3測定 用高效液相色譜注射器( 5 - 2 ) ， 將試驗(yàn)溶液( 7 . 2 ) 充滿進(jìn)樣閥的樣品定量管并注人色譜儀。 記錄所得到的T B C和間硝基酚的峰面積( 或峰高) ， 并計算 T B C 一 間硝基酚的峰面積( 或峰高) 的比值。 典型色譜圖示如圖 1 和圖2 。TB C( 含間硝基酚仁 I S 2 5 m g / L , T B C 3 0 m g / L ) 圖 1 標(biāo)準(zhǔn)溶液典型色譜圖( 有氧化產(chǎn)物酸仁 X 存在)圖 2 試驗(yàn)溶液典型色譜圖GB/ T 1 2 7 0 2 - 1 9 9 98 結(jié) 果的表示8 . 1 計算 由測定結(jié)果( 7 . 3 ) ， 從校準(zhǔn)曲線( 7 . 1 . 3 ) 上查得試驗(yàn)溶液( 7 . 2 ) 中的T B C含量， 單位為 m g / I。 由式( 1 ) 計算以m g / k g表示的TB C含量( x ) ， 按 G B / T 8 1 7 0規(guī)定進(jìn)行修約， 精確至0 . 1 mg / k g , x二c / P ，. ( 1)式中: c 試驗(yàn)溶液中T B C含量， m g / I ; P 試樣在( 7 . 2 ) 條所測溫度下的 密度， g / m I 。 液態(tài)丁二烯的密度與溫度的關(guān)系示于表 2 , 表 2溫 度 ， 密度， g / m L密度， g / mL一 4 50 . 6 9 8 510 .6 68 1一 4 00 . 69 0 30 . 6 6 2 5一 3 50 . 6 8 4 8一0 . 6 5 6 8一 3 00 . 6