水質(zhì)指標(biāo)監(jiān)測指導(dǎo)手冊

水質(zhì)指標(biāo)監(jiān)測指導(dǎo)手冊

水質(zhì)指標(biāo)監(jiān)測指導(dǎo)手冊

化學(xué)需氧量（COD）的重格酸鉀法測定

化學(xué)需氧量（COD）是指在一定的條件下，用強氧化劑處理水量

時所消耗氧化劑的量。COD反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。水

中的還原性物質(zhì)有有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等，所以COD

測定又可反映水中有機物的含量。

一、重鋁酸鉀法測定（CODCr）的原理

在強酸性溶液中，準(zhǔn)確加入過量的重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，加熱回流,

將水樣中還原性物質(zhì)（主要是有機物）氧化，過量的重銘酸鉀以試亞

鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵鏤標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，根據(jù)所消耗的重銘酸鉀

標(biāo)準(zhǔn)溶液量計算水樣化學(xué)需氧量。

二、儀器

1、500ml全玻璃回流裝置。

2、加熱裝置（電爐）。

3、25nli或50nli酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。

三、試劑

1、重格酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（C/6KKnO?）;稱取預(yù)先在120c烘干2h的

基準(zhǔn)或優(yōu)質(zhì)純重銘酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀

釋至標(biāo)準(zhǔn)線，搖勻。

2、試亞鐵靈指示液：稱取1.485g鄰菲啰咻（C12H8N24I20）.0.695g

硫酸亞鐵（FeS04-7H20）溶于水中,稀釋至100ml,儲于棕色瓶內(nèi)。

3、硫酸亞鐵鍍標(biāo)準(zhǔn)溶液（C（NH）2Fe（S0）2?6H2。）：稱取39.5g硫

酸亞鐵鏤溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入

1000ml容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。臨用前，用重倍酸鉀標(biāo)

準(zhǔn)溶液標(biāo)定。

標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取10.00ml重鋸酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500ml錐形瓶中，

加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30nd濃硫酸，混勻。冷卻后，加

入3滴試亞鐵靈指示液（約0.15ml）,用硫酸亞鐵鏤溶液滴定，溶液

的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點。

00.2500X10.00/V

式中：C----硫酸亞鐵鏤標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）；

V----硫酸亞鐵鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）。

4、硫酸-硫酸銀溶液：于500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀。放置

l-2d,不時搖動使其溶解。

5、硫酸汞：結(jié)晶或粉末。

四、測定步驟

1、取20.00ml混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至20.00ml）置

于250ml磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入10.00ml重倍酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液

及數(shù)粒小玻璃珠或沸石，連接磨口的回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢

地加入30ml硫酸-硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶是溶液混勻，加熱回

流2h（自開始沸騰時計時）。

對于化學(xué)需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的

廢水樣和試劑于15X150mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否

成綠色。如溶液顯綠色，在適當(dāng)減少廢水取樣量，直至溶液不變綠色

若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測定。

2、水樣取用體積可在10.00-50.00ml范圍內(nèi)，但試劑用量及濃度

需按下表進行相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿意的結(jié)果

水樣取用量和試劑用量表

滴定前

0.2500mol/L

H2sO4-Ag2sO4

水樣體HgSO4[(NH4)2Fe(SO4)2]總

「CM溶液

積(ml)溶液(ml)(g)mol/L體積

(ml)

(ml)

10.05.0150.20.05070

20.010.0300.40.100140

30.015.0450.60.150210

40.020.0600.80.200280

50.025.0751.00.250350

3、對于化學(xué)需氧量小于50ml的水樣，應(yīng)改用0.0250mol/L重銘

酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液?；氐螘r用0.01mol/L硫酸亞鐵鏤標(biāo)準(zhǔn)溶液。

4、水樣加熱回流后，溶液中重鋁酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的

1/54/5為宜。

5、用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時，由

于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論COD。.為1.176g,所以溶解0.4251g鄰

苯二甲酸氫鉀(HOOCC.sH.COOK)于重蒸儲水中，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶，

用重蒸儲水稀釋至標(biāo)線，使之成為500mg/L的CO%標(biāo)準(zhǔn)溶液。用時

新配。

6、CODcr的測定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。

7、每次試驗時，應(yīng)對硫酸亞鐵鐵標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進行標(biāo)定，室溫較

高時尤其注意其濃度的變化。

化學(xué)需氧量（COD）測定方法比較

重銘酸鉀回流法（GB1191489）測定COD,具有重現(xiàn)性好、準(zhǔn)確

度和精密度高的優(yōu)點，但存在消解時間長、效率低、二次污染大、cr

干擾大等不足，特別是大批量樣品測定和應(yīng)急監(jiān)測，更顯示出它的局

限性。鑒于此，提出快速測定COD的分光光度法和微波密封消解法。

一、分光光度法測定原理、試劑及儀器

1、測定原理

在酸性溶液中，還原性物質(zhì)和重銘酸鉀反應(yīng)所生成的CF對

620nm的光有很大吸附能力，其吸光度與Cd濃度的關(guān)系服從朗伯-

比爾定律，因而通過測定Cr，+離子的吸光度可以測出試劑的COD值。

2、主要儀器、試劑

儀器：COD加熱器、DR/2010分光光度計（美國哈希）、哈希測定管。

試劑：重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液（1/6K2Cr207=0.2500mol/L）

1%硫酸一硫酸銀溶液、硫酸汞（分析純）。

3、操作步驟

a、COD測定管試劑的配制：取清潔的哈希COD測定管若干支，在

每支管中均分別依次加入1ml重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、3ml設(shè)硫酸一硫酸

銀溶液、硫酸汞溶液，混合均勻后，蓋上蓋子備用。

b、配置COD濃度為15、30、45、50、100、200、300、400、500>

600、800、1000ml/'L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。

c、取13支已加過試劑的試管，在第一支管中加入2ml去離子水,

作為調(diào)零管，其余12支管中，分別加入2nli不同濃度的COD標(biāo)準(zhǔn)使

用液，蓋上試管后搖勻，在COD加熱器下于150℃下消解40分鐘，

冷卻至室溫后，在DR/2010分光光度計上測定其吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲

線。

d、測定待測水樣。

二、微波密封消解法測定原理、試劑及儀器

1、測定原理

微波密封快速法和重倍酸鉀回流法一樣，采用硫酸一重銘酸鉀消

解體系，在硫酸銀催化下，采用2450MHz的電磁波（微波）來加熱反

應(yīng)液，采用密封消解方式使消解罐內(nèi)部壓強迅速提高到203kPa,在

高溫高壓下達到快速消解的目的。消解后過量的重倍酸鉀用硫酸亞鐵

核標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，以試亞鐵靈為指示劑，根據(jù)硫酸亞鐵鉉的消耗量計

算出COD值。

2、主要儀器、試劑

儀器：WMX-Z型微波密封消解COD快速測定儀，聚四氟乙烯、密封

消解罐，50nli酸式滴定管。

試劑：無貢（二價）消解液、硫酸亞鐵鍍?nèi)芤海舛燃s為0.042

mol/L）、氏硫酸一硫酸銀溶液、試亞鐵靈指示劑、硫酸貢（晶

體或粉末）。

3、操作步驟

在各消解樣中加入空白樣（5.00ml蒸溜水、5.00ml無貢消解液、

5.00ml硫酸一硫酸銀溶液或待測樣（5.00ml待測液、5.00無貢消解

液、5.00ml硫酸一硫酸銀溶液）。

若水樣含有C「則在加入水樣前加入0.1g硫酸汞粉末（C「濃

度＞2000mg/L時，視實際情況稀釋水樣或補加適量硫酸汞，搖動Imin

后，在依次加入無汞消解液和1%硫酸一硫酸銀溶液，搖勻后旋緊密

封蓋，均勻放入微波密封消解快速測定儀消解，消解時間取決于消解

罐數(shù)目（該試驗消解罐數(shù)目為6個，消解時間8而n）。消解后取出冷

卻，轉(zhuǎn)移入150ml錐形瓶中，最終體積約為30mlo加入兩滴試亞鐵

靈指示劑，用硫酸亞鐵鏤溶液滴定。樣品C0D值計算公式為：

(Vo-Vi)XcX8X1OOO

C0Dcr(02,mg/L)=

式中：C-----硫酸亞鐵鍍標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）；

Vo-一滴定空白時硫酸亞鐵錠標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）；

V.—-滴定水樣時硫酸亞鐵鏤標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）；

V水樣的體積（ml）；

8-一氧（1/20）摩爾質(zhì)量（g/mol）o

三、結(jié)語

1、測定水樣時，分光光度法的消解時間為40min,微波密封消解

法的消解時間是8min,重銘酸鉀回流法的消解時間是2h,所以分光

光度法和微波密封消解法可以提高COD測定效率。

2、分光光度法和微波密封消解法試劑用量少，節(jié)約能源，且能有

效減輕銀鹽、汞鹽、銘鹽等造成的二次污染。

3、對于標(biāo)準(zhǔn)樣品和類似于標(biāo)準(zhǔn)樣品的測試，分光光度法和微波密

封消解法具有較好的精密度和準(zhǔn)確度，這對大批量的分析和應(yīng)急監(jiān)測

工作有一定的現(xiàn)實意義。

4、分光光度法和微波密封消解法對測定成分復(fù)雜，影響因素比較

多的污水樣時，尚存在一定的不足，還需要進一步完善。

廢水中懸浮物(SS)的測定

一、懸浮固體的測定原理：

懸浮固體系指剩留在濾料上并于103To5c烘至恒重的固體c測

定的方法是將水樣通過濾料后，烘干固體殘留物及濾料，將所稱重量

減去濾料重量，即為懸浮固體(非過濾性殘渣)。

二、儀器

1、烘箱

2、分析天平

3、干燥器

4、孔徑為0.45Pm濾膜及相應(yīng)的濾器或中速濾紙。

5、玻璃漏斗

6、內(nèi)徑為30-50mm稱量瓶

三、測定步驟

1、將濾膜放在稱量瓶中，打開瓶蓋，在103T05C烘干2h,取出

冷卻后蓋好瓶蓋稱重，直至恒重（兩次稱量相差不超過0.0005g）

2、去除懸浮物后震蕩水樣，量取均勻適量水樣（使懸浮物大于

2.5mg）,通過上面稱至恒重的濾膜過濾；用蒸儲水洗殘渣3-5次。如

樣品中含有油脂，用10M1石油處分兩次淋洗殘渣。

3、小心取下濾膜，放入原稱量瓶內(nèi)，在103-105℃烘箱內(nèi)，打開

瓶蓋烘2h,冷卻后蓋好蓋稱重，直至恒重為止。

計算：

懸浮固體（mg/L）=[（A-B）X1000X1000]/V

式中：A——懸浮固體+濾膜及稱量瓶重（g）

B——濾膜及稱量瓶重（g）

V——水樣體積

注意事項：

1、樹葉、木棒、水草等雜質(zhì)應(yīng)從水樣中除去。

2、廢水粘度高時，可加2-4倍蒸儲水稀釋，震蕩均勻，待沉淀物

下降后在過濾。

3、也可采用石棉蛆煙進行過濾。

生化需氧量（BODs）測定

一、原理

生化需氧量是指在規(guī)定的條件下，微生物分解存在于水中的某些

可氧化物質(zhì)，主要是有機物質(zhì)所進行的生物化學(xué)過程中消耗溶解氧的

量。分別測定水樣培養(yǎng)前的溶解氧含量和20±1℃培養(yǎng)五天后的溶解

氧含量，二者之差即為五日生化過程中所消耗的溶解氧量（BODJ。

對于某些地面水及大多數(shù)工業(yè)廢水、生活污水，因含較多的有機

物，需要稀釋后再培養(yǎng)測定，以降低其濃度，保證降解過稱在有足夠

溶解氧的條件下進行的。其具體水樣稀粒倍數(shù)可借助于高鎰酸鉀指數(shù)

或化學(xué)需氧量（CODcr）推算。

對于不含或少含微生物的工業(yè)廢水，在測定BOI時應(yīng)進行接種，

以引入能分解廢水中有機物的微生物。當(dāng)廢水中存在難于被一般生活

污水中的微生物以正常速度降解的有機物或含有劇毒物質(zhì)時，應(yīng)接種

經(jīng)過馴化的微生物。

二、儀器

1、恒溫培養(yǎng)箱

2、5-20L細(xì)口玻璃瓶

3、1000—2000mL量筒

4、玻璃攪棒：棒長應(yīng)比所用量筒高長20cm。在棒的底端固定一個

直徑比量簡直徑略小，并帶有幾個小孔的硬橡膠板。

5、溶解氧瓶：200-300mL,帶有磨口玻璃塞并具有供水封用的鐘形

□o

6、宏吸管：供分取水樣和添加稀釋水用。

三、試劑

1、磷酸鹽緩沖溶液:將8.5g磷酸二氫鉀(KH2Po)21.75g磷酸

氫二鉀(K2HP04),33.4g磷酸氫二鈉(Na2HP04?71L0)和1.7g氯化錢

(NH4C1)溶于水中，稀釋至1000mL。此溶液的PH值應(yīng)為7.2。

2、硫酸鎂溶液：將22.5g硫酸鎂(MgSO」?7HQ)溶于水中，稀釋

至1000mLo

3、氯化鈣溶液：將27.5g無水氯化鈣溶于水中，稀釋至1000mL。

4、氯化鐵溶液：將0.25g氯化鐵(Feci,。6乩0)溶于水，稀釋至

lOOOmLo

5、鹽酸溶液(0.5mol/L)：將401nL(P=l.18g/mL)鹽酸溶于水,

稀釋至1000mLo

6、氫氧化鈉溶液(0.5mol/L)：將20g氫氧化鈉溶于水，稀釋至

lOOOmLo

7、亞硫酸鈉溶液(Cl/2xa2So3=0.025mol/L)：將L575g亞硫酸鈉溶

于水，稀釋至1000mL。此溶液不穩(wěn)定，需每天配制。

8、葡萄糖一谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：將葡萄糖(C6H1206)和谷氨酸鈉

(HOOC—CH2—CH2—CHNH2—COOH)在103℃干燥lh后,各稱取150mg

溶于水中，移入1000mL容量瓶內(nèi)并稀釋至標(biāo)線，混合均勻。此標(biāo)準(zhǔn)

溶液臨用前配制。

9、稀釋水：在5-20L玻璃瓶內(nèi)裝入一定量的水，控制水溫在20℃

左右。然后用無油空氣壓縮機或薄膜泵，將此水曝氣2-8h,使水中

的溶解氧接近飽和，也可以鼓入適量純氧。瓶口蓋以兩層經(jīng)洗滌晾干

的紗布，置于20℃培養(yǎng)箱內(nèi)放置數(shù)小時，使水中的溶解氧量達到

8mg/Lo臨用前于鎂升水中加入氯化鈣溶液、氯化鐵溶液、硫酸鎂溶

液、磷酸鹽緩沖溶液各1mL,并混合均勻。

稀釋水的PH值應(yīng)為7.2,其BODs應(yīng)小于0.2mg/Lo

10、接種水：可選用以下任一方法，以獲得適用的接種液。

(1)城市污水，一般采用生活污水，在在室溫下放至一晝夜,

取上層清液使用。

(2)表層土壤浸出液，取100g花園土壤或植物生長土壤，

加入1L水，混合并靜置10min,取上清液供用。

(3)用含城市污水的河水或湖水。

(4)污水處理廠的出水。

(5)當(dāng)分析含有難于降解的廢水時，在排污口下游3-8km處

取水樣作為廢水的馴化接種液。如無此種水源，可取中和或經(jīng)適當(dāng)稀

釋后的廢水進行連續(xù)曝氣、每天加入少量該種廢水，同時加入適量表

層土壤或生活污水，使能適應(yīng)該種廢水的微生物大量繁殖。當(dāng)水中出

現(xiàn)大量絮狀物，或檢查其化學(xué)需氧量的降低值出現(xiàn)突變時，表明適用

的微生物已進行繁殖，可用作接種液。一般馴化過程需要3-8大。

11、接種稀釋水：取適量接種液，加于稀釋水中，混勻。每升稀

釋水中接種液加入量生活污水為1-10mL；表層土壤浸出液為

20-30mL；河水、湖水為10-100iiiLo

接種稀釋水的PH值應(yīng)為7.2,其BOD,值宜在0.3-1.0mg/L之間

為宜。接種稀釋水配制后應(yīng)立即使用。

四、測定步驟

1、水樣的預(yù)處理

（1）水樣的PH若超出6.5-7.5范圍時,可用鹽酸或氫氧化鈉溶液調(diào)

節(jié)至近于7,但用量不要超過水樣體積的0.5虬若水樣的酸度或堿度

很高，可改用高濃度的堿或酸進行調(diào)節(jié)中和。

（2）水樣中含有銅、鉛、鋅、銘、鎘、碎、氟等有毒物質(zhì)時，可使

用經(jīng)過馴化的微生物接種液的稀釋水進行稀釋，或增大稀釋倍數(shù)，以

減少毒物的濃度。

（3）含有少量游離氯的水樣，一般放置l-2h,游離氯即可消失。對

于游離氯在短時間內(nèi)不能消散的水樣，可加入亞硫酸鈉溶液，以除去

之。其加入量的計算方法是：取中和好的水樣100mL,加入1+1乙

酸10mL,10%（m/v）碘化鉀溶液1mL,混勻。以淀粉溶液為指示劑,

用亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定游離碘。根據(jù)壓硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的體積

及濃度，計算水樣中所需要加入亞硫酸鈉溶液的量。

（4）從水溫較低的水域中采集的水樣，可遇到含有過飽和溶解氧，

此時應(yīng)將水樣迅速升溫至20℃左右，充分振搖，以趕出過飽和的溶

解氧。

從水溫較高的水域或廢水排放口取得的水樣，則應(yīng)迅速使其冷卻

至20℃左右，并充分振搖，使與空氣中氧分壓接近平衡。

2、水樣的測定

（1）不經(jīng)稀釋水樣的測定：溶解氧含量較高、有機物含量較少的

地面水，可不經(jīng)稀釋，而直接以虹吸法將約20c的混勻水樣轉(zhuǎn)移至

兩個溶解氧瓶內(nèi)，轉(zhuǎn)移過程中應(yīng)注意不使其產(chǎn)生氣泡。以同樣的操作

使兩個溶解氧瓶充滿水樣，加塞水封。

立即測定其中一瓶溶解氧。將另一瓶放入培養(yǎng)箱中，在20±1℃

培養(yǎng)5天后，測其溶解氧。

（2）需經(jīng)稀釋水樣的測定

稀釋倍數(shù)的確定：地面水可由測得的高鎬酸鹽指數(shù)乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù)

求出稀釋倍數(shù)（見下表）

高鋅酸鹽指數(shù)（mg/L）系數(shù)

<5—

5-100.2、0.3

10-200.4、0.6

>0.5、0.7、1.0

工業(yè)廢水可由重銘酸鉀法測得的COD直確定。通常需作三個稀釋

比,即使用稀釋水時,由COD值分別乘以系數(shù)由075、0.15、0.225,

即獲得三個稀釋倍數(shù)；使用接種稀釋水時，則分別乘以0.075、0.15

和0.225,獲得三個稀釋倍數(shù)。

稀釋倍數(shù)確定后按照下述方法之一測定水樣：

①一般稀釋法：按照選定的稀釋比例，用虹吸法沿筒壁先引入部

分稀釋水（或接種稀釋水）于1000mL量筒中，加入需要量的均勻水

樣，再引入稀釋水（或接種稀釋水）至800mL,用帶膠板的玻璃棒小

心上下攪勻。攪拌時勿使攪棒的膠板露出水面，防止產(chǎn)生氣泡。

按不經(jīng)稀釋水樣的測定步驟，進行瓶裝，測定每天溶解氧和培養(yǎng)

5天后的溶解氧量。

另取兩個溶解氧瓶，用虹吸法裝滿稀釋水（或接種稀釋水）作為

空白，分別測定5天前、后的溶解氧含量。

②直接稀釋法：直接稀釋法是在溶解氧瓶內(nèi)直接稀釋。在已知倆個

容積相同（其差小于1mL）的溶解氧瓶內(nèi)，用虹吸法加入部分稀釋水

（或接種稀釋水），再加入根據(jù)瓶容積和稀釋比例計算出的水樣量，

然后引入稀釋水（或接種稀釋水）至剛好充滿，加塞，勿留氣泡于瓶

內(nèi)。其余操作與上述稀釋法相同。

在B0D5測定中，一般采用疊氮化鈉改良法測定溶解氧。如遇干擾

物質(zhì)，應(yīng)根據(jù)具體情況采用其它測定法。溶解氧的測定方法附后。

五、計算

1、不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的水樣

B0D.5（mg/L）X1-C2

式中：C,——水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（mg/L）；

C2一一水樣經(jīng)5天培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度（mg/L）。

2、經(jīng)稀釋后培養(yǎng)的水樣

B0D5（mg/L）=[（C-C2）—（B-B2）fj/f2

式中：C.——水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（mg/L）；

C2——水樣經(jīng)5天培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度（mg/L）；

B.——稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（mg/L）;

B2——稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)后的溶解氧濃度（mg/L）；

f.一一稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)液中所占比例；

f2一一水樣在培養(yǎng)液中所占比例。

六、注意事項

1、測定一般水樣的BODs時，硝化作用很不明顯或根本不發(fā)生。但

對于生物處理池出水，則含有大量硝化細(xì)菌。因此，在測定BOD5時也

包括了部分含氮化合物的需氧量。對于這種水樣，如只需測定有機物

的需氧量，應(yīng)加入稍化抑制劑，如丙烯基硫服（ATU,C4H8N2S）等。

2、在兩個或三個稀釋比的樣品中，凡消耗溶解氧大于2mg/L和

剩余溶解氧大于lmg/L都有效，計算結(jié)果時應(yīng)取平均值。

3、為檢查稀釋水和接種液的質(zhì)量，以及化驗人員操作技術(shù)，可將

20mL葡萄糖-谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液用接種稀釋水稀釋至1000mL,測其BOD”

其結(jié)果應(yīng)在180-230mg/L之間。否則，應(yīng)檢查接種液、稀釋水或操作

技術(shù)是否存在問題。

氨氮的測定

氨氮的測定方法，通常有納氏比色法、苯酚一次氯酸鹽（或水楊

酸一次氯酸鹽）比色法和電極法等。納氏比色法具有操作簡便、靈敏

等特點，但鈣、鎂、鐵等金屬離子、硫化物、醛、酮類，以及水中色

度和混濁等干擾測定，需要相應(yīng)的預(yù)處理。以下是納氏試劑比色法的

測定方法。

一、納氏試劑比色法的原理

碘化鉀和碘化汞的堿性溶液與氨反應(yīng)生成淡紅棕色膠態(tài)化和物，

其色度與氨氮含量成正比，通?？稍?10-425nni范圍內(nèi)測其吸光度，

計算其含量。

本法最低檢出濃度為0.025mg/L（光度法），測定上限為2mg/Lo

采用目視比色法，最低檢出濃度為0.02mg/L。水樣作適當(dāng)?shù)念A(yù)處理

后，本法可適用于地面水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水。

二、儀器

1、帶氮球的定氮蒸播裝置：500mL凱氏燒瓶、氮球、直形冷凝

管。

2、分光光度計

3、PH計

三、試劑

做次實驗配制試劑均應(yīng)用無氨水配制。

1、無氨水。配制可選用以下任意一種方法制備：

（1）蒸儲法：每升蒸儲水中加0.1mL硫酸，在全玻璃蒸鐳器中重蒸

儲，棄去50mL初儲液，接取其余儲出液于具塞磨口的玻璃瓶中，密

塞保存。

(2)離子交換法：使蒸儲水通過強酸性陽離子交換樹脂柱。

2、lmol/L的鹽酸溶液

3、lmol/L的氫氧化鈉溶液

4、輕質(zhì)氧化鎂：將氧化鎂在500C下加熱，以除去碳酸鹽。

5、0.05%溟百里酚藍指示計(PH6.0-7.6)。

6、防沫劑：如石蠟碎片

7、吸收劑：①硼酸溶液：稱取20g硼酸溶于水，稀釋至1L。②

0.01mol/L硫酸溶液。

8、納氏試劑?？蛇x用下列方法之一制冬：

(1)稱取20g碘化鉀溶于約25mL水中，邊攪拌邊分次加入少量的

二氯化汞(HgCk)結(jié)晶粉末(約10g),至出現(xiàn)朱紅色不易降解時，

改為滴加飽和二氯化汞溶液，并充分?jǐn)嚢?，?dāng)出現(xiàn)微量朱紅色沉淀不

再溶解時，停止滴加氯化汞溶液。

另稱取60g氫氧化鉀溶于水，并稀釋至250mL,冷卻至室溫后，

將上述溶液徐徐注入氫氧化鉀溶液中，用水稀釋至400mL,混勻。靜

置過夜，將上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。

(2)稱取16g氫氧化鈉，溶于50mL水中，充分冷卻至室溫。

另稱取7g碘化鉀和碘化汞溶于水，然后將次溶液在攪拌下徐徐

注入氫氧化鈉溶液中，用水稀釋至100mL,貯于聚乙烯瓶中，密塞保

存。

9、酒石酸鉀鈉溶液：稱取50g酒石酸鉀鈉(KNaCHQMHzO)溶于

100mL水中,加熱煮沸以除去氨,放冷，定容至100mL。

10、錠標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取3.819g經(jīng)100℃干燥過的氯化氨(NHC1)

溶于水中，移入1000mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。從溶液每毫升含

1.OOmg氨氮。

11、鏤標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：移取5.00mL鐵標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液于500mL容量

瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含O.Olmg氨氮。

四、測定步驟

1、水樣預(yù)處理：取250mL水樣(如氨氮含量較高，可取適量并加

水至250mL,使氨氮含量不超過2.5mg),移入凱氏燒瓶中，加數(shù)滴濱

百里酚藍指示液，用氫氧化鈉溶液或鹽酸溶液調(diào)節(jié)至PH為7左右。

加入0.25g輕質(zhì)氧化鎂和數(shù)粒玻璃珠，立即連接氮球和冷凝管，導(dǎo)管

下端插入吸收液液面下。加熱蒸儲，至儲出液達200mL時，停止蒸播。

定容至250mL。

采用酸滴定法或納氏比色法時，以50mL硼酸溶液為吸收劑；采

用水揚酸一次氯酸鹽比色法時，改用50mL0.Olmol/L硫酸溶液為吸收

劑。

2、標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和

10.00mL鐵標(biāo)準(zhǔn)使用溶液于50mL比色管中,加水至標(biāo)線,加1.00mL

酒石酸鉀鈉溶液，混勻。加1.50mL納氏試劑，混勻。放置lOmin后，

在波長420nm處，用光程20nlm比色皿，已水作參比測定吸光度。

由測得的吸光度，減去零濃度空白管的吸光度后，得到校正吸光

度，繪制以氨氮含量(mg)對校正吸光度的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

3、水樣的測定

(1)分取適量經(jīng)絮凝預(yù)處理后的水樣(使氨氮含量不超過0.1

mg),加入50血，比色管中，稀釋至標(biāo)線，加0.1mL酒石酸鉀鈉溶液。

(2)分取適量經(jīng)蒸儲預(yù)處理后的播出液，加入50mL比色管中，

加一定量的lmol/L氫氧化鈉溶液以中和硼酸，稀釋至標(biāo)線，加1.5mL

納氏試劑，混勻。放置lOmin后，同標(biāo)準(zhǔn)曲線步驟測量吸光度。

4、空白實驗：以無氨水代替水樣，做全程序空白測定。

五、計算

由水樣測得的吸光度減去空白實驗的吸光度后，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得

的氨氮含量(mg)。

氨氮(N,mg/L)=1000m/V

式中：m——由校準(zhǔn)曲線查得的氨氮量(mg)；

V---水樣體積(mL)

六、注意事項

1、納氏試劑中碘化汞與碘化鉀的比例，對顯色反應(yīng)的靈敏度有較

大影響。靜置后生成的沉淀應(yīng)除去。

2、濾紙中常含痕量鏤鹽，使用時應(yīng)注意用無氨水洗滌。所用玻璃

器皿應(yīng)避免實驗室空氣中的氮的污染。

水樣PH值的測定

PH值是最常用的水質(zhì)指標(biāo)之一，天然水的PH值多在6-9范圍內(nèi)；

飲用