CNAS-GL004：2018 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)樣品的使用指南

2018年3月1日發(fā)布2018年3月1日實(shí)施中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì) 2 3 3 3 5 5 6 本文件旨在為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的使用提供通用指南。這些指南均以實(shí)例加以例證，在某種意義上也反映了有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的復(fù)雜程度，其詳細(xì)程度有助標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品主要應(yīng)用于校準(zhǔn)、溯源性的建立、方法確認(rèn)、給其他材料賦標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的使用指南校準(zhǔn)和約定標(biāo)尺的建立。本文件也涉及不同類型標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品關(guān)鍵特性的不同1.2有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的特性值具有計(jì)量溯源性，可溯源至國(guó)際標(biāo)尺量標(biāo)準(zhǔn)。非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的特性值通常不具有這種溯源性，但此類標(biāo)準(zhǔn)物1.4CNAS-CL04[1]和CNAS-GL017[2]也涉及校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備。本文件僅適用于少量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備和賦值，例如實(shí)驗(yàn)室用于設(shè)備校準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/包含在CNAS-CL04[1]和CNASGB/T3358.1《統(tǒng)計(jì)學(xué)詞匯和術(shù)語第一部分：概率和一GB/T15000.2《標(biāo)準(zhǔn)樣品中ISO/IEC指南98-3，ISO/IEC指南99和GB/T15000.2中的及以下術(shù)語和定義適用于注3：用途可包括測(cè)量系統(tǒng)的校準(zhǔn)、測(cè)量程序的評(píng)估、給其他材料賦值和質(zhì)量采用計(jì)量學(xué)上有效程序測(cè)定的一種或多種規(guī)定特性的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品，并附注1：值的概念包括定性，如特征屬性或序列，該特性的不確定度可用概率或注2：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品生產(chǎn)和定值所采用的計(jì)量學(xué)上有效程序已在在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品證書中標(biāo)明的、具有不確定度及其計(jì)量溯源性聲明的標(biāo)準(zhǔn)x重復(fù)觀測(cè)的平均值5.3本文件中使用的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的概念還包括特性值具有計(jì)量溯源性或測(cè)量不確定度聲明的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品。這一特性值假設(shè)通過CNAS-CL04[1]和標(biāo)準(zhǔn)樣品。使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品是一個(gè)選擇，但通常不是最經(jīng)濟(jì)的選擇。大值評(píng)價(jià)。盡管這些量值可以核查標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品是否適合精密度控制或其它不要2018年3月1日發(fā)布2018年3月1日實(shí)施開始校準(zhǔn)用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)抽樣標(biāo)準(zhǔn)樣品結(jié)果計(jì)算否是否滿足否是報(bào)告結(jié)束圖1——一次測(cè)量以及有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品在其中作用的框圖6.2.1總則有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品對(duì)一個(gè)或多個(gè)特性進(jìn)行定值。這些特性值通常伴有：a)相關(guān)特性的清晰說明；相關(guān)特性的明確說明對(duì)于確定有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)特性值應(yīng)采用合適的單位，最好是SI單位。特性值6.3.1不確定度聲明要易于理解，其中包括提供將所陳述xCO擴(kuò)展不確定度為28mol/mol。標(biāo)準(zhǔn)不確定度通過u14mol/mol計(jì)算包含概率（例如95%）。這樣的區(qū)間可以是不對(duì)稱的。有時(shí)，有時(shí)使用?！睒?biāo)準(zhǔn)不確定度通過umg/g1.05mg/g得到。6.3.3聲明的不確定度應(yīng)跟特性值的單位一致，或者（見）。描述如何得到特性值的不確定度超出了本文件6.3.5在某些情況下，了解不確定度估算中不同部分6.3.7沒有特性值的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)給出諸如特性定性，以便此特性的應(yīng)用。使用者應(yīng)確認(rèn)此信息是否以一種可以評(píng)6.4.1計(jì)量溯源性是測(cè)量結(jié)果的一個(gè)特性。由于通過標(biāo)準(zhǔn)物到的數(shù)值（特性值）是測(cè)量結(jié)果，特性值也同樣具有這個(gè)特性。有6.4.2有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的使用者應(yīng)確認(rèn)特性值附有此聲明用于告知使用者特性值溯源到的測(cè)量標(biāo)尺，使用者可以6.4.4測(cè)量結(jié)果的提供者有責(zé)任支持結(jié)果或值的計(jì)量溯源6.4.5為評(píng)估計(jì)量溯源性聲明，使用者需要得到證書以外標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品使用者負(fù)責(zé)檢查這些信息并確保特定期用途的適用性。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品使用者應(yīng)檢查本條款描助評(píng)估。若這些信息的必要部分不可獲得，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣應(yīng)避免在測(cè)量程序的實(shí)施過程中不正確的使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣7.2應(yīng)遵守證書上的有效期限，不應(yīng)使用超過有給出的特性值可能無效，從而導(dǎo)致有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品無7.5有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的取樣，應(yīng)能夠代往，剩余的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品不再對(duì)已生產(chǎn)和定值的包裝平的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品[6]。評(píng)估也可以在多個(gè)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行。更多有關(guān)通過實(shí)驗(yàn)室間表1測(cè)量過程的標(biāo)準(zhǔn)差與α=0.05時(shí)不同β值和自由度(ν)所對(duì)應(yīng)的臨界值之比率ν1234567898.3.1為了評(píng)估測(cè)量精密度，要求標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品中相關(guān)的所有特性的穩(wěn)定性至少在進(jìn)行精密度核查測(cè)量期間應(yīng)是足夠的。必要時(shí)，應(yīng)采取特別預(yù)防措施對(duì)所用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行監(jiān)測(cè)。這些預(yù)防措施可包含用其它手段證明所研究測(cè)量過程的穩(wěn)定性，如使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)示例：假如測(cè)量土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品中鉛由取樣、試樣消解和隨后測(cè)量等分8.5.2第二種類型的異常情況是指在數(shù)據(jù)集中一些觀測(cè)值與其他觀測(cè)值看上去相差計(jì)算平均值（)和標(biāo)準(zhǔn)偏差（sw=∑1xi（1）sw=∑1xi?（2）29.1.1偏倚校核是實(shí)驗(yàn)室的一項(xiàng)重要工作，可以作為測(cè)量結(jié)果質(zhì)量保證和/或方法確9.1.2若有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的類型及其特性與預(yù)期用途相關(guān)，則采用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品實(shí)施偏倚評(píng)估是適當(dāng)?shù)?。偏倚校核前，使用者?yīng)確認(rèn)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/9.2.1使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品為校核測(cè)量結(jié)果的偏倚奠定了計(jì)量學(xué)基礎(chǔ)。它是測(cè)量程序確認(rèn)的必要環(huán)節(jié)。若使用相同的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品，針對(duì)同一被測(cè)量xCRMxmeasxCRM kueasuRM注：選擇包含因子需要用（假定的）概率密由于有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的特性值計(jì)量溯源至聲稱的參考標(biāo)準(zhǔn)（理想情況下計(jì)量溯源至SI單位制因此在該條件下得到的有證標(biāo)準(zhǔn)9.2.4使用者應(yīng)獨(dú)立于偏倚校核所用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品來校準(zhǔn)儀器設(shè)備。實(shí)驗(yàn)程序的某些部分。為測(cè)量有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品而對(duì)日常測(cè)量程序的修訂可能會(huì)降），9.2.5本條款所概述的方法偏倚評(píng)價(jià)不限于使用單一有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品。實(shí)際9.3.1用于校準(zhǔn)的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品得到的偏倚估計(jì)值可直接用9.3.2對(duì)于測(cè)試，偏倚校正更加復(fù)雜，因?yàn)橛凶C標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的屬性可能不能dxmeasxCRM(2) udueasuRM(3)9.3.4若偏倚是顯著的，即dUd，通常嘗試找出產(chǎn)生偏倚的原因并予以降低或注：Udkud，式中k表示適當(dāng)選擇的包含因子。似算法是將偏倚的平方（即d2）加入到不確定度預(yù)算中來計(jì)算未校正的顯著偏倚。10.1.1對(duì)于校準(zhǔn)，需使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)10.1.3與特性值相關(guān)的不確定度應(yīng)用于評(píng)估由校準(zhǔn)引入的測(cè)量不確10.2.1使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行器具校準(zhǔn)是建立由該器具所獲得校準(zhǔn)函數(shù)10.3.1從建立計(jì)量溯源性和評(píng)估測(cè)量不確定度的角度而言，為校準(zhǔn)目的準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品是顯而易見的。將校準(zhǔn)特性值輸入所測(cè)樣品的賦值公式中，本文件的附錄B給出了三種常用的方法，即10.3.3雙點(diǎn)校準(zhǔn)需要兩個(gè)校準(zhǔn)物，其中之一的特性值要比樣品于制備其它的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品。新制備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的特性值在一定程度上取決于用以制備標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的特性值。這些11.1.2有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品被廣泛使用于此用途。事實(shí)上，分析化學(xué)中常用的校準(zhǔn)大多數(shù)都是基于有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的這種用途。純物質(zhì)通常被用于制備混合物或儲(chǔ)備液，它們隨后被用于校準(zhǔn)儀器。有時(shí)，這些混合物或儲(chǔ)備液在使用前要進(jìn)一步稀釋。濃度、物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)或其它成份計(jì)量的計(jì)算基于純度數(shù)據(jù)和制備數(shù)據(jù)。若制備過程使用的設(shè)備已被適當(dāng)校準(zhǔn)、相應(yīng)的環(huán)境條件被監(jiān)測(cè)，就可以獲得可注1:環(huán)境條件在稱量法的準(zhǔn)確度中發(fā)揮重要作用，尤其是稱量大體積目標(biāo)物時(shí)，例如鋼瓶，空氣浮力發(fā)揮非常重要的作用?？刂骗h(huán)境條件的需求根據(jù)不確定度評(píng)定的嚴(yán)格程度和預(yù)期的準(zhǔn)確度水平而定。注2:除其它因素以外，濃度測(cè)量也取決于溫度。與現(xiàn)場(chǎng)實(shí)驗(yàn)室其它不確定度分量相比，這些影響可能比較小，但是對(duì)于容量法處理過程，相對(duì)于其它來源的不確定度，它們并不小。11.1.3建議核查這些校準(zhǔn)物量值的一致性。這種核查可按下列方式進(jìn)行：一將新校準(zhǔn)物與之前的、經(jīng)確認(rèn)的校準(zhǔn)物比較；—評(píng)價(jià)質(zhì)量控制中使用新校準(zhǔn)物的影響，例如測(cè)定一個(gè)QCM。11.1.4若校準(zhǔn)對(duì)整個(gè)測(cè)量程序的性能有重要影響，則需要將新校準(zhǔn)物與之前的、經(jīng)確認(rèn)的校準(zhǔn)物進(jìn)行比對(duì)。從新校準(zhǔn)物的制備計(jì)算得出的量值(Xprep)應(yīng)該與使用之前的校準(zhǔn)物得出的值(Xeas)進(jìn)行比對(duì)。之前經(jīng)確認(rèn)的校準(zhǔn)物用于校準(zhǔn)比對(duì)試驗(yàn)所用的儀器。若滿足下式，新校準(zhǔn)物為有效：此處k表示置信水平為95%時(shí)選擇的合適的擴(kuò)展因子。在大多數(shù)情況下，k=2是合適的選擇(請(qǐng)參考ISO/IECGuide98-3:2008第7章，獲得選擇擴(kuò)展因子的進(jìn)一步指除了使用上面的標(biāo)準(zhǔn)之外，若觀察到的偏差(Xprep-Xneas)與測(cè)量或測(cè)試方法要求的不確定度相比很小，也可認(rèn)為新校準(zhǔn)物是有效的。11.2純物質(zhì)11.2.1在分析測(cè)量的很多領(lǐng)域，尤其但不僅限于化學(xué)分析，純物質(zhì)在建立計(jì)量溯源性中發(fā)揮著重要作用。11.2.2對(duì)于成份測(cè)量，純物質(zhì)通常是所謂的“溯源鏈”的基礎(chǔ)，即純物質(zhì)和待測(cè)物質(zhì)成份測(cè)量之間的第一環(huán)節(jié)。用于此目的的所有材料都有雜質(zhì)描述，這些與目標(biāo)用途相關(guān)，需要確認(rèn)和定量化。范例1：氮?dú)猓?.0級(jí)）通常含有幾個(gè)nmol/mol的苯。這種雜質(zhì)在制備合成天然11.2.3許多化學(xué)品或其它純物質(zhì)都附有相關(guān)雜質(zhì)的數(shù)據(jù)。這些信11.2.4純度分析不只是將純物質(zhì)經(jīng)溶解、稀釋或其他適宜方式處理后在測(cè)量和檢測(cè)中，這些純度分析可作為實(shí)際空白核查進(jìn)行，即核查雜質(zhì)的水平11.3.3與特性值相關(guān)的不確定度是通過不確定度擴(kuò)散法則獲得的，其模型如10.3.111.3.4許多校準(zhǔn)物中的一種或多種特性隨時(shí)間是不穩(wěn)定的。為了在校準(zhǔn)儀器期間獲得有效的結(jié)果，較早賦予校準(zhǔn)物的特性值在其相應(yīng)的不確定度內(nèi)應(yīng)仍然有效。開展11.3.6賦予校準(zhǔn)物的值應(yīng)該在整個(gè)有效期限內(nèi)是有效的。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)該為它們的校準(zhǔn)物設(shè)置相同的有效期，這樣就無需再做專門核查，并依賴好的質(zhì)量控制檢測(cè)校準(zhǔn)物若要確定有效期，應(yīng)該定期核查校準(zhǔn)物的質(zhì)量，以保證由此獲得的結(jié)果的計(jì)量其它標(biāo)準(zhǔn)文件規(guī)定，因此復(fù)現(xiàn)約定標(biāo)尺的一個(gè)固定點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品在全世界應(yīng)當(dāng)具有相同性質(zhì)，這種類型的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品按特性值定值，亦即在標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量程序的同一標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范中規(guī)定對(duì)于有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的要求。借助于必需的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品和相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范，用戶能創(chuàng)建測(cè)量標(biāo)尺，并利用這一標(biāo)尺12.1.5在估計(jì)某一標(biāo)尺上的測(cè)量不確定度時(shí)，用戶應(yīng)考慮創(chuàng)建標(biāo)尺的不用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品確定固定點(diǎn)時(shí)的不確定度。有時(shí)用戶的最終使用中所需要的不確定度水平比由有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品所確定的固定點(diǎn)的不確定另外，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的重復(fù)測(cè)量和標(biāo)尺的建立（測(cè)量點(diǎn)的合理選擇、內(nèi)插12.1.6確定標(biāo)尺固定點(diǎn)的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的選擇應(yīng)當(dāng)取決于最終使用要求定值的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品。顯然，用戶理應(yīng)通曉有關(guān)復(fù)現(xiàn)標(biāo)尺的程序以及正確或者在測(cè)量的不確定度水平下不必使用這種有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品，則用戶可以應(yīng)理量。為了使被測(cè)的pH盡可能有意義，采用了一個(gè)約定的pH標(biāo)尺，它由賦予pH值些樣品主要用于商業(yè)生產(chǎn)的ASTM爆震檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)燃料的標(biāo)準(zhǔn)燃料的規(guī)范，也列出了供應(yīng)商，并由供應(yīng)商承擔(dān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品符合規(guī)范要化碳）可以用來校準(zhǔn)氣相色譜（GC），但在同一測(cè)量過程中，同一有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)d)表征了諸如熔點(diǎn)、粘度、辛烷值、閃點(diǎn)、硬度和吸光率特性的物理化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)e)表征了諸如味道、香氣等功能特性的標(biāo)準(zhǔn)實(shí)物或人工制品。此類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/是否選擇有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品或其他標(biāo)準(zhǔn)物—對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的描述，應(yīng)包括清晰說明標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品來自于動(dòng)開始開始No有限制，但CRM是可獲得的最佳選擇且滿足最低要求？Y收集支持信息CRM特性全面滿足測(cè)量要求？選擇CRM候選物No有限制，但CRM是可獲得的最佳選擇且滿足最低要求？Y收集支持信息CRM特性全面滿足測(cè)量要求？選擇CRM候選物定義測(cè)量要求eseses NoNo有限制，但CRM是可獲得的最佳選擇且滿足最低要求？NoY NoNo有限制，但CRM是可獲得的最佳選擇且滿足最低要求？NoY有支持性證明表明CRM質(zhì)量滿意？esesesCRM不合適，降低要求或另作他選CRM不合適，降低要求或另作他選CRM合適結(jié)束結(jié)束結(jié)束結(jié)束值需具有計(jì)量溯源性（最好溯源到SI單位制）。為滿足相關(guān)用途，這些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品需有與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品證書中信息量至少相同的文件信息包。對(duì)于此類13.3.2許多標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品沒有特性值。大多數(shù)的應(yīng)用須知道標(biāo)稱值或的預(yù)期范圍。此類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品經(jīng)常用來做各種精密度控制，這些情況僅限于在測(cè)量過程中此類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的穩(wěn)定性可用另一種標(biāo)準(zhǔn)間接有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的使用者應(yīng)根據(jù)證書上提供的有所預(yù)留。避免在一個(gè)特定的測(cè)量過程中還需開啟其他3)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品證書已確定在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品一般應(yīng)用的關(guān)鍵特性aaaaaaB.1.1假定yCRM和ysampl分別是測(cè)量有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品和實(shí)際樣品得到的響應(yīng)值，xCRM是有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的特性值，樣品的測(cè)量結(jié)果可由下式計(jì)算：xsample=xCRM(B.1)xsamplu(xsample)=xsample++(B.2)xsamplB.2.1雙點(diǎn)校準(zhǔn)需要兩個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品，其一的特性值要高于未知樣品的xsample=?(ysample?y1)+x1(B.3)xsample的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度可以根據(jù)不確定度傳播律的右邊用各變量的不確定度來u(xsample)=u(ysample)(B.4)式中，各靈敏系數(shù)可以用xsample表達(dá)式的差分式給出。靈敏系數(shù)的表達(dá)式如?xsampleysample?y1?xsampleysample?y1?xsampleysample?y1=?(ysample?y1)?xsamplex?x1=?ysampley?y1不確定度u（xsample）僅包含了測(cè)量重復(fù)性及與有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品特性值相關(guān)根據(jù)精密度和正確度評(píng)定測(cè)量過程總有可能出現(xiàn)a)測(cè)量結(jié)果的不確定度，以及2)顯著性水平：一個(gè)給定值，通常記為α,它是犯第I錯(cuò)[1]ISOGuide34,Generalrequirementsforthecompetenceofreferencematerialproducers[2]ISOGuide35,Referencematerials—Generalandstatisticalprinciplesforcertification.[3]ISOGuide80,Guidanceforthein-housepreparationofqualitycontrolmaterials(QCMs)[4]ISO/IEC17025,Generalrequirementsforthecompetenceoftestingandcalibrationlaboratories[5]ISO15189,Medicallaboratories--Particularrequirementsforqualityandcompetence[7]ISO5725-1,Accuracy(truenessandprecision)ofmeasurementmethodsandresults—Part1:Generalprinciplesanddefinitions[8]ISO5725-2,Accuracy(truenessandprecision)ofmeasurementmethodsandresults—Part2:Basicmethodforthedeterminationofrepeatabilityandreproducibilityofastandardmeasurementmethod[9]ISO5725-3,Accuracy(truenessandprecision)ofmeasurementmethodsandresults—Part3:Intermediatemeasuresoftheprecisionofastandardmeasurementmethod[10]ISO5725-4,Accuracy(truenessandprecision)ofmeasurementmethodsandresults—Part4:Basicmethodsforthedeterminationofthetruenessofastandardmeasurementmethod[11]ISO5725-5,Accuracy(truenessandprecision)ofmeasurementmethodsandresults—Part5:Alternativemethod