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文檔簡介
電石乙炔法生產(chǎn)氯乙烯的工藝流程電石乙炔法最早實(shí)現(xiàn)了氯乙烯的工業(yè)化生產(chǎn),在氯乙烯和聚氯乙烯生產(chǎn)史上有重要意義。本節(jié)主要從認(rèn)識電石;認(rèn)識乙炔;電石法生產(chǎn)氯乙烯的原理;電石法生產(chǎn)氯乙烯的工藝流程。等四個方面學(xué)習(xí)電石乙炔法生產(chǎn)氯乙烯的工藝流程組織。碳化鈣,CaC2,M=64.10。由生石灰和焦炭放在電爐中加熱到2000℃生成:CaO+3C→CaC2+CO因?yàn)槭窃陔姞t中通電煉成,又叫電石。物理性質(zhì):工業(yè)品為黃褐色或黑色的塊狀固體,純品為無色晶體(含CaC2較高的是紫色)。密度2.22g/cm3,熔點(diǎn)447℃、沸點(diǎn)2300℃,遇水立即發(fā)生激烈反應(yīng),生成乙炔,并放出熱量。1、電石1、電石工業(yè)電石組成與水反應(yīng)CaC275~83%H2S、AsH3、PH3等有毒氣體,因此使用由電石產(chǎn)生的乙炔有毒。CaO7~14%C0.4~3%SiO2、FeSi、SiC0.6~3%Fe2O3
0.2~3%CaS0.2~2%MgO、Ca3N2、Ca3P2、Ca3As2
少量用途:電石是重要的基本化工原料,主要用于產(chǎn)生乙炔氣。危險特性:干燥時不燃,遇水或濕氣能迅速產(chǎn)生高度易燃的乙炔氣體,在空氣中達(dá)到一定的濃度時,可發(fā)生爆炸性災(zāi)害。與酸類物質(zhì)能發(fā)生劇烈反應(yīng)。乙炔:C2H2結(jié)構(gòu)簡式和模型如圖所示:分子里有C≡C(其中含兩個不牢固的共價鍵),鍵與鍵之間的夾角是180°,是直線型分子。2、乙炔無色芳香氣味的易燃?xì)怏w。電石制的乙炔因混有H2S、PH3、AsH3而有毒,并帶有特殊的臭味。和水的相對密度(水=1)為:0.6208。微溶于水、乙醇,溶于丙酮、氯仿、苯。在空氣中爆炸極限為2.1%-80.0%,在液態(tài)和固態(tài)下或在氣態(tài)和一定壓力下有猛烈爆炸的危險,受熱、震動、電火花等因素都可以引發(fā)爆炸,因此不能在加壓液化后貯存或運(yùn)輸。2、乙炔3、電石乙炔法生產(chǎn)氯乙烯的原理
CaC2
C2H2您的內(nèi)容打在這里,或者通過復(fù)制您的文本后,在此框中選擇粘貼,并選擇只保留文字。Cl2、H2
HCl乙炔制備和凈化單元氯化氫合成單元氯乙烯合成和精制單元①乙炔的制備和凈化Step1:主反應(yīng):CaC2+H2O→C2H2↑+Ca(OH)2+130KJ/mol副反應(yīng):CaO+2H2O→Ca(OH)2CaS+2H2O→Ca(OH)2+H2S↑Ca3P2+6H2O→3Ca(OH)2+2PH3↑Ca3N2+6H2O→3Ca(OH)2+2NH3↑
Ca3As2+6H2O→3Ca(OH)2+2ASH3↑
3、電石乙炔法生產(chǎn)氯乙烯的原理Step2:4NaClO+H2S→H2SO4+4NaCl4NaClO+PH3→H3PO4+4NaCl4NaClO+AsH3→H3AsO4+4NaClStep3:利用10~15%NaOH溶液將酸霧洗脫、中和為中性。3、電石乙炔法生產(chǎn)氯乙烯的原理反應(yīng)方程式:Cl2+H2→HCl+184.7kJ
反應(yīng)方程式:CH≡CH+HCl→
CH2=CHCl+124.8kJ②HCl的合成③氯乙烯合成和精制3、電石乙炔法生產(chǎn)氯乙烯的原理乙炔與氯化氫在HgCl2催化下,氣相加成為氯乙烯的反應(yīng)選擇性比較高。實(shí)驗(yàn)表明,活性炭本身只有較低的催化活性,而純的氯化高汞對加成反應(yīng)并無催化作用,只有當(dāng)氯化高汞吸附于活性炭表面后,才會有較強(qiáng)的催化活性。適量的氯化高汞存在,可以提高催化劑的催化活性,但會出現(xiàn)反應(yīng)過于強(qiáng)烈而發(fā)生過熱。工業(yè)生產(chǎn)中使用的催化劑是濃度為8%~12%左右的氯化高汞吸附于φ3mm×6mm顆粒狀活性炭上得到的。1.乙炔制備和凈化單元:CaC2與H2O發(fā)生水解反應(yīng),生成粗乙炔氣,并對粗乙炔進(jìn)行冷卻、壓縮、凈化,使其純度達(dá)到98%以上,滿足合成工序的要求。4、生產(chǎn)流程組織2.氯化氫合成單元:將氯氫處理工序送來的合格的Cl2、H2在石墨合成爐內(nèi)燃燒,生成HCl氣體,將大部分合格的HCl供應(yīng)給氯乙烯裝置。將小部分HCl吸收成合格的高純鹽酸,供生產(chǎn)自用。二合一合成爐:HCl的合成和冷卻在一個塔內(nèi)完成。三合一:HCl合成、冷卻和吸收制酸在一個石墨爐內(nèi)完成。4、生產(chǎn)流程組織3.氯乙烯合成和精制單元:將電石水解產(chǎn)生的C2H2與氯堿單元合成的HCl氣體,在一定條件下進(jìn)行加成反應(yīng),生產(chǎn)VCM,經(jīng)過凈化、精制和分餾,得到合格的氯乙烯單體,供后序聚合反應(yīng)提供單體。4、生產(chǎn)流程組織4、生產(chǎn)流程組織乙炔與氯化氫以1:(1.05~1.1)比例通過流量調(diào)節(jié)后進(jìn)入混合器內(nèi),經(jīng)冷卻脫水,分離酸霧后進(jìn)入混合氣體預(yù)熱器,與熱水換熱后進(jìn)入轉(zhuǎn)化器?;旌蠚怏w由轉(zhuǎn)化器上部進(jìn)入,通過列管中填裝的吸附于活性炭上的氯化高汞觸媒,在一定溫度下進(jìn)行加成反應(yīng),合成為粗氯乙烯氣體(簡稱合成氣)。
合成氣經(jīng)除汞器后經(jīng)過泡沫塔和水洗塔,除去大部分氯化氫氣體,從底部進(jìn)入堿洗塔,用燒堿中和合成氣中剩余的氯化氫氣體,從而達(dá)到了除去合成氣中過剩氯化氫氣體的目的。由堿洗塔頂部出來的合成氣一部分進(jìn)入氯乙烯氣柜,另一部分經(jīng)過機(jī)前冷卻器冷卻分離水份后,進(jìn)入壓縮機(jī)加壓脫水,后送往氯乙烯精餾工序。
粗氯乙烯合成氣經(jīng)冷卻器冷卻,大部分氯乙烯氣體冷凝成液體,再經(jīng)水分離器除水,之后進(jìn)入低沸塔,將液體中低沸物(乙炔為主)蒸出,低沸塔塔底液體氯乙烯借調(diào)節(jié)閥門進(jìn)入高沸塔,液體經(jīng)高沸塔再沸器將氯乙烯蒸出。高沸塔塔底的以1,1—二氯乙烷為主的高沸點(diǎn)物
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