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文檔簡介

特種玻璃2016詳解無規(guī)則網(wǎng)絡(luò)學(xué)說微晶學(xué)說玻璃結(jié)構(gòu)扎哈里亞森(Zachariasen)(1932年)和列別捷夫(А.А.Лебедев)(1921年)

2023/1/1321.2特征

各向同性;

無固定熔點;亞穩(wěn)態(tài);變化可逆;可變性(成分與性能依存性變化)。1.3原料

主要原料:純堿、石灰石、石英、硼砂、硼酸、芒硝、白云石、碳酸鋇、鉛丹等。輔助原料:澄清劑、著色劑、脫色劑、乳濁劑、加速劑等等。2023/1/1331.4加工工藝

原料加工——熔煉——成型——退火

壓制法:玻璃毛坯、小型園盒、園片;吹制法:瓶、罐、酒具;

拉制法:玻璃絲、管、棒、小薄片;壓延法:壓花平板玻璃、攤薄玻璃;

澆注法:不規(guī)則玻璃毛坯、藝術(shù)玻璃;

燒結(jié)法:玻璃粉壓坯燒結(jié)、微晶玻璃;

浮法:平板玻璃生產(chǎn)。2023/1/1342023/1/13玻璃的生產(chǎn)2023/1/1362.特種玻璃2.1主要特點:(1)成分變化:a.從純硅酸鹽系統(tǒng)發(fā)展到硼酸鹽、磷酸鹽、鍺酸鹽、碲酸鹽、鋁酸鹽、砷酸鹽、鉍酸鹽、鉛硅酸鹽等非硅酸鹽氧化物系統(tǒng);b.從純氧化物玻璃發(fā)展至鹵化物、硫族化物、合金化合物等非氧化物玻璃;c.不同類型玻璃混合而成的混合玻璃;d.純無機化合物玻璃至有機-無機復(fù)合玻璃;f.從單純成分至以元素周期表中大部分元素為成分的玻璃。2023/1/1372023/1/138(2)形狀變化:從傳統(tǒng)的板、塊狀發(fā)展至薄膜、纖維,即從三維發(fā)展到二維、一維。還有納米空心和實心玻璃微球等零維制品。3M公司玻璃空心微珠2023/1/139(3)玻璃態(tài)變化:從單一均質(zhì)玻璃結(jié)構(gòu)發(fā)展到分相玻璃、乳濁玻璃、微晶玻璃、泡沫玻璃、空氣薄膜玻璃。參與材料復(fù)合:金屬玻璃、夾層玻璃、玻璃鋼、玻纖增強水泥、微晶玻璃等。2023/1/1310(4)功能變化:從單純的透光、包裝材料發(fā)展成具有光、電、磁和聲等特性材料;玻璃本身也從單純材料發(fā)展為元器件;生物玻璃甚至可以修補替代有機體。2023/1/1311(5)制備工藝變化:

高溫熔融法傳統(tǒng)玻璃采用坩堝窯、池窯制備,特種玻璃發(fā)展為電、高頻感應(yīng)、高壓真空、等離子火焰、激光等手段熔煉。還產(chǎn)生了氣相合成、真空蒸發(fā)、濺射、CVD、MOCVD等氣相沉積、雙輥急冷、低溫合成、高能射線輻照合成,溶液-凝膠等制備方法。2023/1/13122.2特種玻璃的主要類型光功能(光學(xué))玻璃電功能玻璃磁功能玻機械功能玻璃生物功能玻璃化學(xué)功能玻璃熱功能玻璃2023/1/1313

3.光學(xué)玻璃基本特性要求:(1)特定光學(xué)常數(shù)和同批一致性(2)高度透明性(3)高度均勻性(4)一定的化學(xué)穩(wěn)定性(5)一定的耐熱性質(zhì)及機械性質(zhì)

2023/1/1314光學(xué)玻璃分類

無色光學(xué)玻璃顏色濾光玻璃(濾色玻璃)原子技術(shù)玻璃(耐輻照玻璃及防護玻璃)紅外光學(xué)玻璃2023/1/13153.1無色光學(xué)玻璃3.1.1基本概況鈉鈣硅酸鹽玻璃輕冕玻璃(鋇、鋅、硼、磷玻璃)重冕玻璃、火石玻璃(鉛、銅、鉍、鑭)冕牌玻璃(K)一般作凸透鏡,火石玻璃(F)作凹透鏡。2023/1/13163.1.2幾種常用的無色光學(xué)玻璃2023/1/13173.1.3基本要求(1)具有特定光學(xué)常數(shù),一致性好;(2)高度透明性,高度物化均勻性;(3)一定化學(xué)穩(wěn)定性、耐熱性和機械強度;(4)原料要求高,特別控制含鐵量Fe2O3≤0.005%;(5)采用單坩堝間歇法和小池爐連續(xù)法,精煉用白金坩堝;(6)采用精密退火,退火速率最低0.2-1℃/h。2023/1/13183.1.4評價指標光吸收系數(shù)α:用白光通過玻璃中每cm路程內(nèi)的透過率T的自然對數(shù)負值表示。

條紋度:條紋狀包裹物。折射率:

n=c/d,c、d分別表示光在真空和玻璃中傳播速度。n=Σniγi

ni為組分i折射率、γi為組分摩爾數(shù)色散:折射率隨波長改變的特性。光學(xué)均勻性和應(yīng)力雙折射:成分不均勻性或應(yīng)力差異引起局部折射率不一樣,材質(zhì)表征稱為應(yīng)力雙折射,換算成單位間距光程差δ(nm/cm)。2023/1/13193.2顏色濾光玻璃(濾色玻璃)3.2.1定義及用途

對光譜具有選擇吸收(或能透射)各種顏色的光學(xué)玻璃稱為顏色濾光玻璃。由于吸收某波長,透過光則呈現(xiàn)所吸收波長的補色,又稱為顏色玻璃或有色玻璃。用于光學(xué)儀器中作為濾色元件,形成單色光用于某些儀器,濾去其它光波對儀器的干擾。2023/1/1320CIE1931XYZ系統(tǒng)色品圖2023/1/13213.2.2分類(1)按光譜性能分:截止型顏色濾光玻璃選擇吸收性濾光玻璃中性暗型濾光玻璃(在400一700nm光譜范圍內(nèi)有較均勻吸收的濾光玻璃)2023/1/1322(2)按著色劑分離子著色(Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Ce、Pr、Nd等)

過渡元素的化合物,以離子狀態(tài)存在于玻璃中,它們電子在未填滿的3d軌道中躍遷,并在可見光譜區(qū)產(chǎn)生選擇性吸收而引起著色。稀土著色是由于未完全填滿的f電子躍遷產(chǎn)生的光譜吸收所致。膠體著色(

Cu、Ag、Au、Pt;非金屬元素S、Se、Te;化合物CdS、FeS、Sb2S2等)

一般先以離子態(tài)溶解于玻璃中,經(jīng)熱處理轉(zhuǎn)變成原子態(tài)并聚集、長大成膠體粒子,均勻分散在玻璃中的微小粒子對光的吸收和色散引起對可見光的吸收而著色,如金紅、銅紅、銀黃等。2023/1/13232023/1/1324半導(dǎo)體著色(CdS和CdSe混合著色)

其顏色隨CdS/CdSe的比例可制取黃、橙、紅、深紅一系列顏色的玻璃。表面著色

在玻璃表面用電浮法或采用熱噴涂法涂敷透明、半透明或不透明的顏色涂層,還可以用印刷或噴涂玻璃色釉等,制成表面著色的顏色玻璃。其他

如感光著色和鐳射光學(xué)裝飾玻璃等。將全息光柵或其他幾何圖形的光柵用特種材料和工藝處理在平板玻璃上,在光源的照射下產(chǎn)生物理衍射而著色。2023/1/133.3原子技術(shù)玻璃玻璃的輻照著色

定義:普通光學(xué)玻璃經(jīng)過相當劑量的輻射作用后,都明顯變暗,而較高劑量的高能輻射還能夠使玻璃變成完全不透明。

2023/1/1325機理:物質(zhì)吸收輻射能量后,產(chǎn)生電離,釋出的電子與結(jié)構(gòu)中的正空位復(fù)合,形成了F型色心(正電荷又可被負空位捕獲,形成V型色心)。因為被色心束縛的電子或空位都具有一定的能帶結(jié)構(gòu),其能級間距相當于可見光的光量子能,因此它們在可見光照射下會呈現(xiàn)出顏色。由于玻璃中存在著各種各樣的缺陷,因此經(jīng)輻照后,就會形成各類色心。

2023/1/13263.3.1耐輻射光學(xué)玻璃(1)定義:

是特殊的無色光學(xué)玻璃,耐較高劑量的γ射線和χ射線,不會在可見光波段產(chǎn)生色心。能夠改善玻璃輻照穩(wěn)定性的離子有:Ce4+、cr3+、Mn4+、As5+、Sb5+、Fe3+以及其它的多價離子,這些離子通常稱為抑制劑(或穩(wěn)定劑)。

2023/1/1327含有Ce02的耐輻射光學(xué)玻璃在受到高能輻射作用后:Ce4+十e→Ce3+

Ce4+和Ce3+的光譜吸收帶均在紫外波段,即鈰離子的任何價態(tài)的氧化物在可見光區(qū)域都沒有吸收峰,因而不致影響玻璃的著色。(2)機理(以CeO2為例):2023/1/13283.3.2防護玻璃

(1)定義:能夠有效防護各種高能射線(X射線、β射線、γ射線)輻射的玻璃。主要原子能工業(yè)、核醫(yī)學(xué)、X射線和同位素實驗室等的窺視窗材料。2023/1/1329機理X射線、γ射線等高能電磁波在通過介質(zhì)時能導(dǎo)致介質(zhì)的原子發(fā)生電離,因而又叫做電離射線。這類射線的波長與原子大小屬同一數(shù)量級,所以組成分子的各元素的原子吸收系數(shù)決定了材料對射線的吸收能力。玻璃常見氧化物中,Bi2O3、W2O3、PbO的質(zhì)量吸收系數(shù)(cm2/g)較大。當射線穿過防護玻璃時內(nèi)部產(chǎn)生光電效應(yīng),生成正負電子對,同時產(chǎn)生激發(fā)態(tài)和自由態(tài)電子,使射入的射線能量降低不能透過,起到防護作用。2023/1/13302023/1/1331種類防γ射線玻璃:γ射線由于光電效應(yīng)、康普頓效應(yīng)、電子對形成和散射等原因而衰減。防γ射線玻璃的典型類型為高鉛含量的重火石玻璃。防X射線玻璃:X射線在玻璃中的衰減比γ射線大,防X射線常用低PbO含量的重火石玻璃。防中子玻璃:玻璃中含有大量對慢中子和熱中子吸收截面積大的氧化物,如B2O3、CdO、稀土氧化物等。而快中子采用先慢化,再吸收的方法。常用的防中子玻璃是CdO-B2O3系統(tǒng)吸收熱中子玻璃。2023/1/132023/1/1332為改善化學(xué)穩(wěn)定性和物理性能,可添加適量SiO2、Al2O3。若要求在吸收熱中子的同時吸收中子反應(yīng)過程中所產(chǎn)生的γ射線,玻璃中可引入PbO。

實例:

PbO-CdO-SiO2:吸收γ射線、快、慢中子;PbO-Bi2O4-SiO2:較高吸收X射線、γ射線的能力;84PbO2·2Ta2O5·14B2O3:吸收γ射線能力最大;

BaO-PbO-B2O3:吸收γ射線、中子;等等。2023/1/133.4紅外光學(xué)玻璃3.4.1紅外光學(xué)材料

能透過紅外光線的光學(xué)材料稱為紅外光學(xué)材料,主要分為晶體類、玻璃類及熱壓多晶材料三大類。

能夠制造紅外探測、追蹤及導(dǎo)航儀器。紅外線技術(shù)的主要軍事應(yīng)用有紅外夜視儀、紅外偵察、攝影、跟蹤和導(dǎo)彈制導(dǎo)等等。如:高空紅外攝影,反潛飛機等。2023/1/13333.4.2玻璃類紅外材料的特點紅外玻璃材料容易獲得較高的光學(xué)均勻性,可用來制造光學(xué)要求高的大尺寸光學(xué)元件;玻璃類材料不會解理,因此,具有較高的機械、沖擊強度和較大的表面硬度;大多數(shù)玻璃對大氣作用穩(wěn)定。

2023/1/13343.4.3紅外光學(xué)玻璃(1)定義能透過紅外線的特種光學(xué)玻璃。主要用于紅外探測、追蹤、導(dǎo)航儀器、紅外夜視儀、紅外偵察、攝影以及拉制紅外光纖等(2)組成的設(shè)計

A.

化學(xué)鍵強度越小,離子間吸引力越小,紅外透過波長越遠。玻璃生成體氧化物的化學(xué)鍵強度:B—O>P—O>Si—O>Ge—O>Al—O>As—O

B.玻璃的網(wǎng)絡(luò)外體氧化物可采用原子序數(shù)大的重金屬氧化物(如Bao、Pb0、Bi2O3等)作為紅外玻璃的組成;

C.為了提高陰離子的質(zhì)量,發(fā)展了非氧化物紅外玻璃。2023/1/13352023/1/13362023/1/1337(3)種類紅外石英玻璃:羥基含量<5ppm的石英玻璃。在波長<3.5μm波段內(nèi)有高的透過率;紅外氧化物玻璃:包括鋁酸鹽玻璃﹑鈦酸鹽玻璃﹑鍺酸鹽玻璃和其他重金屬氧化物玻璃。在3.5μm至5.5μm波段內(nèi)有較高的透過率,但易失透。常引入SiO2﹑GeO2或其他重金屬氧化物來改善其成玻璃性;氟化物玻璃:主要有氟鋯酸鹽玻璃,氟鋁酸鹽玻璃以及氟化釷和氟化銦系玻璃等。是唯一能在紫外、可見、一直到中紅外波段都有高透過率的無機玻璃。但熱學(xué)和機械性能較差,成玻璃性能也較差,不易獲得大尺寸的制品;硫族化合物玻璃:由一種或幾種硫族元素與鎵Ga、硅Si、鍺Ge、磷P和砷As等元素組成的玻璃。其熱學(xué)和機械性能不及其他透紅外玻璃。2023/1/132023/1/1338(4)制備工藝透紅外玻璃的制造工藝基本與相應(yīng)玻璃的制造工藝相類似。硫?qū)倩衔锊AР捎贸儐钨|(zhì)原料,且使用前除去表面氧化物及吸附的其他雜質(zhì)。在制備過程中須采取措施使玻璃中對紅外透過有影響的雜質(zhì)降到最低。硫族化合物玻璃蒸氣有劇毒,制備時必須采取防護措施。

2023/1/133.4.4石英光學(xué)玻璃特點應(yīng)用石英玻璃是二氧化硅單一成份的玻璃。(1)純度高(2)透光性(3)熱性能(膨脹小,耐高溫、抗結(jié)晶等)(4)化學(xué)性能(5)電性能(高溫絕緣材料)(6)機械性能(脆性大)(7)氣密性(8)耐輻照制作紫外及近紅外光譜儀器;火箭、導(dǎo)彈等高速飛行器用的光學(xué)窗口、觀察窗以及紅外整流罩等;光學(xué)儀器工業(yè)中要求較高的標準具如鍍盤及刻尺;大型天文儀器;反射鏡和透鏡等光學(xué)元件。2023/1/1339功能玻璃名稱組成舉例應(yīng)用及其它光傳輸激光振蕩光記憶光控制非線性光學(xué)感光及光調(diào)節(jié)選擇透過偏光起偏通訊光纖光波導(dǎo)微透鏡玻璃紅外玻璃激光玻璃光記憶玻璃PHB磁光玻璃聲光玻璃熱光玻璃二階非線性光學(xué)玻璃三階非線性光學(xué)玻璃感光玻璃光致變色玻璃電致變色玻璃熱致變色玻璃高分辯面扳玻璃高反射玻璃防反射玻璃選擇透過玻璃偏振玻璃SiO2氧化物玻璃含堿硅酸鹽玻璃鋁酸鹽、鹵化物、硫系物磷酸鹽、氟磷酸鹽、氟化物玻璃Te-O、硫系物玻璃色素分子摻雜玻璃SiO2K2O-PbO-SiO2高折射率玻璃含AuAgCu的氧化物玻璃Na2O-Al2O3-B2O3-SiO2WO2.MoO2等鍍膜玻璃VO2等鍍膜玻璃針狀A(yù)g.Au.Pt摻雜玻璃光通訊用光纖光的分路、耦合光信息處理紅外窗口、紅外光纖激光核聚變、激光加工、激光醫(yī)療光盤未來的光盤光調(diào)制器、光開關(guān)光隔離器、傳感器光分路、光偏轉(zhuǎn)光倍頻等光開關(guān)等圖像記錄、化學(xué)加工太陽鏡、玻璃窗調(diào)光玻璃窗調(diào)光玻璃窗高質(zhì)量顯示光強度調(diào)節(jié)高質(zhì)量顯示光的調(diào)節(jié)光隔離器等4.其他光功能玻璃2023/1/13404.1激光玻璃普通燈光與激光的比較

2023/1/1341原子內(nèi)電子的躍遷過程碳原子示意圖原理2023/1/1342紅寶石激光的示意圖

粒子數(shù)反轉(zhuǎn)的狀態(tài)

2023/1/1343低能量激光:以氣體為激光介質(zhì),例如超市中常用的條形碼掃描儀,就是用氦氣和氖氣作為激光介質(zhì)的;中能量激光:例如在課堂上用的激光指示器;高能量激光:一般用半導(dǎo)體作為激光介質(zhì),輸出的功率可高達500mW。用于熱核聚變實驗的激光可發(fā)射出時間極短但能量極高的激光脈沖,其脈沖功率竟可達1014W!可產(chǎn)生達一億度的高溫,引發(fā)微粒狀的氘-氚燃料進行熱核聚變。激光器分類2023/1/13444.1.1激光玻璃特點(與激光晶體相比較)

基質(zhì)玻璃易于改變,成分可以在很大范圍內(nèi)變化,以獲得不同性質(zhì)的激光玻璃;玻璃中的結(jié)構(gòu)缺陷對性質(zhì)影響小,易獲得各向同性、均勻的工作物質(zhì);易于制備,容易得到各種尺寸和形狀;制造周期短,成本低,制備簡單;光學(xué)質(zhì)量容易得到保證。2023/1/1345(1)激活離子發(fā)光機構(gòu)必須有亞穩(wěn)態(tài),形成三級或四級能級機構(gòu);且亞穩(wěn)態(tài)壽命長,使粒子數(shù)易于積累達到反轉(zhuǎn);(2)有合適的光譜性質(zhì);(3)基質(zhì)玻璃要有良好的透明度,對激光波長的吸收盡可能小,使光激發(fā)能量充分被激活離子吸收轉(zhuǎn)化為激光;(4)有良好的光均勻性,避免光線通過玻璃后波面變形產(chǎn)生誤差,使閾值升高,效率降低;(5)有良好的化學(xué)穩(wěn)定性,良好的光照穩(wěn)定性和一定的機械強度,失透性小。4.1.2激光玻璃需滿足的條件2023/1/1346(1)激光玻璃由基質(zhì)玻璃摻入激活離子形成:激光玻璃的各種物理化學(xué)性質(zhì)主要由基質(zhì)玻璃決定;激光玻璃的光譜性主要由激活離子決定;同時,基質(zhì)玻璃通過配位體與激活離子的作用影響激活離子的吸收光譜。(2)激光玻璃的基質(zhì)玻璃組成一般有硅酸鹽、氟磷酸鹽、磷酸鹽玻璃等;激光玻璃的激活離子主要有稀土離子Nd3+、Yb3+、Er3+、Tm3+

、Ho3+等。4.1.3激光玻璃的組成2023/1/1347分光光度計光源——單色性;激光定向與激光測距——高度定向與相干性;激光核聚變、激光打孔、激光點焊、激光刀等——能量密度極高;激光通訊——配合光導(dǎo)纖維傳輸,等等。4.1.4激光玻璃的應(yīng)用舉例2023/1/13484.1.5釹激光玻璃釹玻璃是激光玻璃中最重要的玻璃、其輻射光譜與氙燈的輻射光譜非常一致,提高了光泵效率。有實際應(yīng)用價值的基質(zhì)玻璃有硅酸鹽(鋇冕玻璃、鈣冕玻璃及高彈性玻璃)、硼酸鹽及磷酸鹽系統(tǒng)。制造工藝解決三大問題:制造大尺寸棒狀玻璃;降低非活性吸收,有害雜質(zhì)降到10-6質(zhì)量分數(shù)以下;避免結(jié)石等雜質(zhì),提高光學(xué)均勻性。(因此必須改善坩堝、耐火材料及攪拌槳等材質(zhì)。)2023/1/13494.2聲光玻璃

4.2.1聲光效應(yīng)

又稱為彈光效應(yīng)。在介質(zhì)中有聲波(或稱為彈性波)場時,所通過的光波受到聲波場的衍射而使其強度、相位及傳播方向都被聲波場所帶行的信號調(diào)制的現(xiàn)象。2023/1/1350簡單:聲波通過介質(zhì)時,會造成介質(zhì)的局部壓縮和伸長產(chǎn)生彈性應(yīng)變。該應(yīng)變隨時間和空間作周期變化,使介質(zhì)出現(xiàn)疏密相間的現(xiàn)象,如同光柵。當光通過這一受聲波擾動的介質(zhì)時,會發(fā)生衍射現(xiàn)象,稱為聲光效應(yīng)。聲光效應(yīng)就是研究光通過聲波擾動的介質(zhì)時發(fā)生散射或衍射的現(xiàn)象。衍射光的強度、頻率、方向等都隨著超聲波場而變化。2023/1/1351聲光偏轉(zhuǎn):其中衍射光偏轉(zhuǎn)角隨超聲波頻率的變化現(xiàn)象;聲光調(diào)制:衍射光強度隨超聲波功率而變化的現(xiàn)象。

任何一種對光波和聲波都“透明”(低損耗)的介質(zhì),都可產(chǎn)生聲光效應(yīng)。2023/1/1352

聲光器件是利用超聲波在具有聲光功能的透明材料中與激光束的相互作用來達到使激光束產(chǎn)生偏轉(zhuǎn)或調(diào)制的目的。它具有能隨機存取、元件結(jié)構(gòu)簡單、小型化、驅(qū)動功率小和成本低等特點??梢詰?yīng)用在聲光調(diào)制器件,聲光偏轉(zhuǎn)器件,聲光調(diào)Q開關(guān),可調(diào)諧濾光器等。

4.2.2聲光器件2023/1/1353聲光介質(zhì)性能要求高聲光衍射效率低光波損耗低聲波損耗熱穩(wěn)定性好2023/1/13542023/1/13554.2.3聲光玻璃(聲光偏轉(zhuǎn)玻璃)提高聲光衍射效率的要求:折射率高;彈光系數(shù)大;密度??;聲速低有利于提高衍射效率,但不利于高頻的應(yīng)用。玻璃的長程無序的結(jié)構(gòu),使其具有較高的聲光衍射效率;但同時易產(chǎn)生聲子黏滯效應(yīng),因此聲損耗高(與晶體材料相比),頻率受限。2023/1/13常引入鋇、鉛、碲、鑭等,提高玻璃的折射率,從而提高衍射品質(zhì)。主要品種:熔石英玻璃(高光學(xué)質(zhì)量、寬透光率大塊材料)各種重火石玻璃(高折射率,但透過率、均勻性較差)硫系玻璃(As2S3)(紅外聲光玻璃)單質(zhì)半導(dǎo)體玻璃

(碲酸鹽玻璃)

改進措施2023/1/13564.3磁光玻璃磁光效應(yīng):介質(zhì)在磁場作用下(磁場可以是介質(zhì)本身固有磁場,也可以是外加感生磁場)產(chǎn)生光學(xué)各向異性變化的物理效應(yīng)(包括反射率、透射率、偏振等)。包括塞曼效應(yīng)、磁光法拉第效應(yīng)、科頓-穆頓效應(yīng)和磁光克爾效應(yīng)等。這些效應(yīng)均起源于物質(zhì)的磁化,反映了光與物質(zhì)磁性間的聯(lián)系。

2023/1/1357法拉第效應(yīng)(透明材料中):一束偏振光通過透明玻璃,當沿通光方向施加磁場H,見右圖,透過光波的偏振面就產(chǎn)生磁致偏轉(zhuǎn)。旋轉(zhuǎn)角度和傳播距離長庹和通過方向磁場強度成正比。有非互易性(通常做光隔離器)。

2023/1/1358(法拉弟旋轉(zhuǎn)玻璃)光隔離器是一種光的單向傳輸器件,可以保障多級光學(xué)器件免受后級反饋光的干擾。要求:高透過率、大的費爾德常數(shù)和穩(wěn)定的工作特性。2023/1/1359光振動方向發(fā)生偏轉(zhuǎn)的角度ψ與磁感應(yīng)強度B和光穿越介質(zhì)的長度l的乘積成正比,即ψ=VBl,比例系數(shù)V稱為費爾德常數(shù)。偏轉(zhuǎn)方向取決于介質(zhì)性質(zhì)和磁場方向,V值還與波長和溫度有關(guān)。2023/1/1360

磁光克爾效應(yīng)(不透明材料中):一束偏振光在鐵磁材表面反射后,產(chǎn)生反射的橢園偏振光,且偏振面旋轉(zhuǎn)一個角度。極向磁光克爾效應(yīng):磁化向量垂直反射面,但與入射面平行;縱向磁光克爾效應(yīng):磁化向量和入射面及反射面同時平行;橫向磁光克爾效應(yīng):磁化向量和入射面垂直,但平行于反射面。2023/1/1361三種情況下,反射光的偏振態(tài)以及反射率有不同改變,但總是非互易的,即變化不可逆。

極向和縱向克爾磁光效應(yīng)的磁致旋光都正比于磁化強度,一般極向的效應(yīng)最強,縱向次之,橫向則無明顯的磁致旋光。磁光克爾效應(yīng)一般觀察表面深度為10-20nm的磁疇,因此,最適合用于磁性薄膜磁性的研究。2023/1/1362可擦寫光盤用磁光玻璃目前市場上出現(xiàn)的可讀寫光盤CD-RW(CD-ReWritable)主要有磁光盤MOD(Magneto-OpticalDisk)和相變光盤PCD(PhaseChangeDisk)兩種。MOD采用磁光技術(shù)來記錄數(shù)據(jù)。2023/1/13634.4變色玻璃

4.4.1光致變色玻璃受藍紫、紫外等短波長光或日光照射后,在可見光區(qū)產(chǎn)生光吸收而自動著色,著色深度隨光照強弱而變,光照停止,可逆地自動恢復(fù)到初始透明態(tài)(又稱光色玻璃)。

許多有機物、無機物都有此光致變色性能,但光色玻璃可以長時間反復(fù)變色而無疲勞現(xiàn)象(老化),且機械強度好,化學(xué)穩(wěn)定性好,制備簡單,可獲得穩(wěn)定且形狀復(fù)雜的制品。2023/1/1364原理:由于含有光輻照所致可逆的亞穩(wěn)態(tài)色心。一定波長激活輻射,玻璃生成色心即產(chǎn)生著色,激活輻射去除,色心破壞即褪色,激活-破壞(變暗-復(fù)明)往復(fù)循環(huán)而不疲勞??赡娴膩喎€(wěn)態(tài)色心與基質(zhì)玻璃同相的,稱同相(均相)光致變色玻璃;可逆的亞穩(wěn)態(tài)色心與基質(zhì)玻璃不同相的,稱異相型光致變色玻璃。

2023/1/1365舉例:無光照時,含鹵化銀的玻璃種微觀晶體對光的散射極小,玻璃高度透明。光照下,鹵化銀北從紫到藍很寬的光照所激發(fā),產(chǎn)生反應(yīng)析出游離銀原子核鹵素原子。眾多銀原子由于散射而著色。去除光照后,原子間發(fā)生可逆化學(xué)作用,形成鹵化銀,玻璃恢復(fù)透明。2023/1/1366玻璃基礎(chǔ)組成:堿金屬離子半徑增加,吸收帶峰值向長波區(qū)域漂移。鹵化銀種類:鹵素原子序數(shù)增加,光吸收峰向長波區(qū)域移動。敏化劑:氧化亞銅(Cu2+,Cu1+)影響光色互變性(變暗和復(fù)明)的因素:2023/1/1367光致變色玻璃制作工藝

基礎(chǔ)玻璃(變色組成、敏化劑)設(shè)計→配合料→一定氣氛高溫熔煉→毛坯成形→退火→顯色處理(銀粒長大)→按產(chǎn)品要求進行精加工控制:末處理的光色玻璃(其中銀顆粒<5μm)沒有光色效應(yīng),熱處理后(銀顆粒在10-20μm)才有光色效應(yīng)。熱處理溫度在轉(zhuǎn)變點與軟化點間(Tg--Tf),高于退火溫度20-100℃需幾分鐘,較低溫度處理需1-1.5小時,然后慣性降溫,過高溫度會變形或乳濁。2023/1/1368應(yīng)用自動調(diào)光玻璃(太陽鏡;汽車、飛機建筑物等窗玻璃)激光器窗口玻璃航天器窗口玻璃圖像記錄、全息記錄、光信息存儲等黑板-光調(diào)諧筆紫外線計量計……2023/1/13694.4.2電致變色玻璃定義:電致變色玻璃(SmartGlass),在電場作用下引起顏色變化的玻璃,這種變化是可逆的、連續(xù)可調(diào)的。

WO3+xA++xe-=AxWO3(0<x<1)A為正離子(H,Li),產(chǎn)物為金屬鎢青銅,顏色來自不同晶格位置上的鎢電子躍遷。2023/1/1370特點及應(yīng)用

在熱致變色、光致變色以及電致變色三種激勵方式對制冷和照明所需能量來看,電致變色器件節(jié)能效果最佳。特點:壽命、記憶效應(yīng)和循環(huán)次數(shù)上存在較大優(yōu)勢??梢杂糜冢浩嚥AА{(diào)節(jié)光強;

建筑窗玻璃——節(jié)能;軍用飛行器——隱身;等等。2023/1/13712023/1/13724.4.3熱致變色玻璃定義:在普通玻璃上涂敷一層熱致變色材料(如TiO2、VO、V2O3和VO2)或者玻璃本體經(jīng)過改性從而具有熱致變色功能的玻璃。特點:

VO2具有金屬-絕緣體相轉(zhuǎn)變特性,VO2由低溫的半導(dǎo)體態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楦邷氐慕饘賾B(tài),對紅外光的作用也由低溫時的高透過,變?yōu)楦邷貢r的高阻隔,可見光區(qū)的透過率幾乎不變,對紫外光區(qū)始終保持較高的阻隔。2023/1/132023/1/1373熱致變色玻璃的優(yōu)點在于可以通過環(huán)境溫度的改變自動調(diào)節(jié)玻璃的透過率,不需耗費額外的能源,具有重要的實際應(yīng)用價值。應(yīng)用2023/1/132023/1/13744.4.4氣致變色玻璃氣致變色玻璃系統(tǒng)由電致變色玻璃演變而來,由電致變色材料和氧化還原氣體相互作用,實現(xiàn)可逆的顏色變化。其基本結(jié)構(gòu)簡單,但總系統(tǒng)制備成本較高,目前市場上尚無應(yīng)用。

2023/1/135.其它特種功能玻璃

5.1電磁功能玻璃功能玻璃名稱組成舉例應(yīng)用及其它電子導(dǎo)電離子導(dǎo)電超聲波延遲磁性基板電磁波吸收與屏蔽二次電子發(fā)射電子導(dǎo)電玻璃光電導(dǎo)玻璃快離子導(dǎo)電玻璃延遲線玻璃逆磁性玻璃完全逆磁性(超導(dǎo)體)玻璃順磁性玻璃鐵磁性玻璃顯示器基板玻璃太陽電池玻璃電磁波吸收玻璃耐輻射玻璃二次電子發(fā)射玻璃V2O5-P2O5As-Se-Te-SeAgI-Ag2O-P2O5K2O-PbO-SiO2含PbO光學(xué)玻璃Mo80P10B10、Tc=9K含稀土金屬離子玻璃Co70Fe5Si15B10CdO-Gd2O4-B2O3含Ceo2的氧化物玻璃PbO-BaO-K2O-SiO2存儲開關(guān)、圖像記錄電視攝像管元件固體電池電視機延遲線元件法拉第旋轉(zhuǎn)玻璃高溫超導(dǎo)線材激光玻璃、磁光玻璃磁頭平面顯示器基板太陽電池基板吸收中子射線微通道板2023/1/13755.2熱學(xué)、力學(xué)及機械功能玻璃功能玻璃名稱組成舉例應(yīng)用及其它耐熱沖擊加熱軟化隔熱性高彈性模量高強高軔性機械加工性低膨脹玻璃低膨脹微晶玻璃封接玻璃中空玻璃、加氣玻璃高揚氏模量氧氮玻璃高軔性微晶玻璃高軔性玻璃基復(fù)合材料云母微晶玻璃SiO2、SiO2-TiO2LiO2-Al2O3-SiO2PbO-B2O3-SiO2PbO-ZnO2-B2O3Mg-AL-S-O-N各種微晶玻璃SiC/β-鋰輝石氟金云母組成(K2O-MgO-Al2O3-SiO2-F)光掩摸基板、天體望遠鏡、熱交換器光掩摸基板、天體望遠鏡、熱交換器電子器件的封接、涂層建筑物窗戶、冷柜等復(fù)合材料增強纖維機械結(jié)構(gòu)材料發(fā)動機部件機械零件、絕緣材料2023/1/13765.3生物及化學(xué)功能玻璃功能玻璃名稱組成舉例應(yīng)用及其它熔融固化耐腐蝕選擇腐蝕殺菌光化學(xué)反應(yīng)分離精制催化劑載體生物活性生物相容性疾病治療降解性放射性廢料固化璃抗堿玻璃化學(xué)切削玻璃抗菌、殺菌玻璃自潔玻璃多孔玻璃多孔玻璃人工骨微晶玻璃牙冠微晶玻璃磁溫治療玻璃玻璃緩釋肥料玻璃緩釋飼料硼硅酸鹽含Zr、Ti的無堿玻璃SiO2–Li2O-CeO2-AgCl-Al2O3Ag2O-Na2O-B2O3-SiO2TiO2涂層SiO2SiO2MgO-CaO-SiO2-P2O5MgO-CaO-SiO2-TiO2-P2O5CaO-Fe2O3-B2O3-SiO2-P2O5含N、P的氧化物玻璃含Cu、Se等氧化物玻璃放射性廢料的處理混凝土增強纖維精密器件環(huán)境凈化無需擦洗的窗玻璃高溫反應(yīng)物分離精制固定化酶人工骨、骨修復(fù)牙根補強、人工牙冠癌癥的磁溫治療農(nóng)用肥料牲畜飼料2023/1/13775.4微晶玻璃5.4.1定義將加有成核劑(個別可不加)的特定組成的基礎(chǔ)玻璃,在一定溫度下熱處理后,就變成具有微晶體和玻璃相均勻分布的復(fù)合材料,稱之為微晶玻璃。微晶玻璃的結(jié)構(gòu)、性能及生產(chǎn)方法同玻璃和陶瓷都有所不向,其性能集中了兩者的特點,成為一類獨特的材料。它也稱為玻璃陶瓷(glass-ceramics)或結(jié)晶化玻璃。2023/1/13785.4.2分類按外觀分:透明微晶玻璃、不透明微晶玻璃;

按微晶化原理:光敏微晶玻璃、熱敏微晶玻璃;按性能:耐高溫、耐熱沖擊、高強度、耐磨、易機械加工、易化學(xué)蝕刻、耐腐蝕、地膨脹,零膨脹、低介電損失、強介電性、強磁性、生物相容性等;按基礎(chǔ)玻璃組成:硅酸鹽、鋁硅酸鹽、硼硅酸鹽、硼酸鹽、磷酸鹽;按所用材料:技術(shù)微晶玻璃、礦渣微晶玻璃。2023/1/13795.4.3微晶玻璃的特點

微晶玻璃間普通玻璃的區(qū)別,主要是它們只有結(jié)晶結(jié)構(gòu),而同陶瓷樹料的區(qū)別,主要是它們的結(jié)晶結(jié)構(gòu)更細。主要特點如下:力學(xué)性質(zhì):機械強度高,彈性模量大,堅硬耐磨;熱學(xué)性質(zhì):膨脹系數(shù)變化范圍大,熱穩(wěn)定性好;化學(xué)穩(wěn)定性好;光學(xué)性能:具有獨特的光學(xué)性能(感光顯影);電學(xué)性能:介電常數(shù)高,介電損失小等等。2023/1/13805.4.4微晶玻璃的應(yīng)用2023/1/13815.4.5微晶玻璃的核化、晶化與成核劑核化、晶化屬非均相核化類型,配合料中的成核劑在熔制過程中均勻溶解于玻璃中,當溫度處在析晶溫度區(qū),成核劑可降低晶核生長所需克服的勢壘,核化可在較低溫度下進行。

核化與晶化在整個玻璃體中均勻進行,新晶相在成核劑上附析,長成細小的晶體。成核劑:

金屬成核劑(Au,Ag,Cu,Pt,Ru,Rh,Pd,離子態(tài),8-10nm膠粒)氧化物成核劑(TiO2,ZrO2,P2O5,陽離子場強大,易分相結(jié)晶)2023/1/13825.4.6微晶玻璃的生產(chǎn)過程配合料制備玻璃熔融成型加工微晶化處理(分相、晶核形成、晶體生長、二次結(jié)晶生長等過程)再加工微晶化處理過程:階梯溫度制度等溫溫度制度2023/1/1383

6.特種玻璃的制備與加工6.1溶膠-凝膠法(類似有:共沉淀、熱溶劑法等)(1)溶膠-凝膠(Sol-Gel)技術(shù)是指金屬有機或無機化合物,經(jīng)溶液、溶膠、凝膠而固化,在溶膠或凝膠狀態(tài)下成型,再經(jīng)熱處理轉(zhuǎn)化為氧化物或其他化合物固體材料的方法;(2)不同的醇鹽體系,其水解、縮聚的情況不同;影響溶膠質(zhì)量的主要因素:加水量、催化劑種類、溶液PH值、水解溫度、醇鹽品種、溶液濃度和溶劑效應(yīng)。2023/1/1384成形溫度低,可制得一些傳統(tǒng)方法難以得到或根本得不到的材料。材料純度高、均勻,是光纖、隱形眼鏡等材料。納米級多孔材料在熱學(xué)、光學(xué)、聲學(xué)以及催化等眾多方面有獨特的性能、還是理想透明的隔熱材料、熱導(dǎo)率為0.013W/(M.

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