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文檔簡(jiǎn)介

1、關(guān)于鋰離子電池生產(chǎn)安全講座第一張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月內(nèi) 容一、事故警示二、鋰離子電池生產(chǎn)基本概念三、生產(chǎn)過(guò)程的危險(xiǎn)與有害因素辨識(shí)四、安全對(duì)策措施第二張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月安理全管培課訓(xùn)基本概念第三張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月鋰電池燃、爆照片第四張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月鋰電池事故案例1:2010年10月11日,深圳A公司客戶(hù)退回的鋰電池在存放處發(fā)生自燃起火,工人用滅火器撲救后再次發(fā)生起火,過(guò)火面積50平方米左右。案例2:2012年2月19日深圳B公司三樓清洗房發(fā)生發(fā)生火災(zāi),火災(zāi)中一批手機(jī)鋰電池被燒毀,兩名工人因吸入濃煙感到不

2、適送醫(yī)院治療。案例3:2012年8月22日,C新能源公司,電器線(xiàn)路著火引發(fā)火災(zāi)事故,將三樓車(chē)間多臺(tái)設(shè)備燒壞。案例4:2012年10月10日 D新能源科技有限公司的二樓倉(cāng)庫(kù)發(fā)生火災(zāi)事故,15時(shí)30分左右撲滅,無(wú)人員傷亡,將存放在庫(kù)房中的鋰電池?zé)?,損失400萬(wàn)元。案例5:2012年11月28日A公司老化房起火,燒毀多個(gè)貨柜式老化房,待電池一批。第五張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月安理全管培課訓(xùn)基本概念第六張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月7什么叫鋰離子電池?Li-Ion battery 鋰離子電池是指Li+ 嵌入化合物為正、負(fù)極的二次電池。正極采用鋰化合物L(fēng)iXCoO2、LiXN

3、iO2 、LiXMnO2 、LiFePO4和三元復(fù)合材料。負(fù)極采用鋰-碳層間化合物L(fēng)iXC6。 在充放電過(guò)程中,Li+ 在兩個(gè)電極之間往返嵌入和脫嵌,被形象的稱(chēng)為“搖椅電池”。 充電池時(shí),Li+從正極脫嵌,經(jīng)過(guò)電解質(zhì)嵌入負(fù)極,負(fù)極處于富鋰狀態(tài)。 放電時(shí)則相反。第七張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月8鋰離子電池的結(jié)構(gòu)和組成圓柱型鋰離子電池 方型鋰離子電池 軟包裝和聚合物鋰離子電池第八張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月二次鋰電池的構(gòu)造第九張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月10鋰離子電池結(jié)構(gòu)正極 活性物質(zhì) 導(dǎo)電劑、溶劑、粘合劑、基體 負(fù)極 活性物質(zhì)(石墨、MCMB、CMS)

4、粘合劑、溶劑、基體 隔膜電解液外殼五金件(鋼殼、鋁殼、蓋板、極耳、絕緣片、絕緣膠帶)第十張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11鋰離子電池結(jié)構(gòu)正極正極基體:鋁箔(約0.016mm厚)正極物質(zhì):LiFePO4+碳黑+PVDF正極集流體:鋁帶(約0.1mm厚)高溫膠帶(約0.05mm厚)電池放電時(shí)從外電路獲得電子的電極,此時(shí)電極發(fā)生還原反應(yīng)。通常是電位高的電極。鋰離子電池中的鈷酸鋰、錳酸鋰電極等。第十一張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月12鋰離子電池結(jié)構(gòu)負(fù)極負(fù)極基體:銅箔(約0.010mm厚)負(fù)極物質(zhì):石墨+CMC+SBR負(fù)極集流體:鎳帶(約0.07mm厚)電池放電時(shí)向外電路輸送電子

5、的電極,此時(shí)電極發(fā)生氧化反應(yīng)。通常是電位低的電極,鋰離子電池中石墨電極。第十二張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月13 能較好的溶解電解質(zhì)鹽,即有較高的介電常數(shù); 應(yīng)有較好的流動(dòng)性,即低黏度; 對(duì)電池的其他組件應(yīng)該是惰性的,尤其是充電狀態(tài)下的正、負(fù)極表面; 在很寬的溫度范圍內(nèi)保持液態(tài),熔點(diǎn)要低,沸點(diǎn)要高; 安全性要好,即閃點(diǎn)要高,無(wú)毒。電解液特性要求第十三張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月14電解液溶 劑鋰 鹽添加劑EC、PC、EMC、DEC等LiPF6、LiClO4、LiBF4等防過(guò)充添加劑阻燃劑抑制氣體生成改善SEI膜性能控制水和酸含量鋰離子電池電解液組成示意圖第十四張,PP

6、T共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月15鋰離子電池結(jié)構(gòu)隔膜材質(zhì):?jiǎn)螌覲E(聚乙烯)或者 三層復(fù)合PP(聚丙烯) +PE+PP厚度:?jiǎn)螌右话銥?.0160.020mm 三層一般為0.0200.025mm隔膜是放置于兩極之間,作為隔離電極的裝置,藉以避免兩極上的活性物質(zhì)直接接觸而造成電池內(nèi)部的短路。但隔膜仍需能讓帶電離子通過(guò),以形成通路。 隔膜要求:離子透過(guò)度大 機(jī)械性強(qiáng)度適當(dāng) 本身為絕緣體 不與電解液及電極發(fā)生反應(yīng) 第十五張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月16鋰離子電池電化學(xué)反應(yīng)機(jī)制第十六張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月 鋰電制作的一般流程配漿涂布輥壓裝配注液化成檢測(cè)出貨第十七張

7、,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月18圓柱型鋰離子電池的制造工藝流程正極配料來(lái)料檢驗(yàn)負(fù)極配料正極涂布負(fù)極涂布正極制片負(fù)極制片隔 膜卷 繞入 殼烘 烤短路檢驗(yàn)滾 槽注 液封 口化 成密封性檢驗(yàn)分 容外包裝出 廠(chǎng)出廠(chǎng)檢驗(yàn)濕度控制第十八張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月2012安理全管培課訓(xùn)危險(xiǎn)有害因素分析第十九張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月二次鋰電池安全因素1、最主要的因素是目前電池能量密度大,同樣的體積的情況下要得到更高的容量必定會(huì)對(duì)其安全造成影響,所以我們不一定要求供應(yīng)商最小的體積做最大的容量。2、過(guò)充-對(duì)電芯過(guò)充電,當(dāng)電壓上升到4.6Vcell以上或更高時(shí),電芯本體

8、溫度不斷升高達(dá)到熱爆炸的狀態(tài),從而發(fā)生破裂,冒煙,起火,爆炸的危險(xiǎn)。3、短路-因?yàn)殡姵厝萘看髢?nèi)部電阻低,所以外部短絡(luò)時(shí)通過(guò)大的電流,電池內(nèi)部達(dá)到熱爆炸的狀態(tài),從而發(fā)生破裂,冒煙,起火的危險(xiǎn)。4、因?yàn)殡娊庖褐饕怯捎袡C(jī)溶劑組成的,所以有燃燒的可能性。第二十張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月1.電解液的溶劑鋰電池的電解液(電解質(zhì)鹽LiPF6 )溶劑主要組成是碳酸烷基酯,如碳酸二甲酯(DMC),碳酸二乙酯(DEC),碳酸甲乙酯(EMC)等,都是沸點(diǎn)很低的可燃液體,遇火易燃燒 。六氟磷酸鋰(LiPF6) 有腐蝕作用。不可燃性,加熱和酸類(lèi)進(jìn)行反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生有害的氟化氫。腐蝕性的氟化氫。氟化氫和金屬反

9、應(yīng)會(huì)產(chǎn)生爆炸性的氣體。鋰電池生產(chǎn)危險(xiǎn)性第二十一張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月產(chǎn)生火花點(diǎn)燃電解液,進(jìn)而殃及塑料機(jī)身和與之接觸的易燃物,造成火災(zāi);引起電池內(nèi)溫度急驟上升,電池內(nèi)空間很狹小,可能因壓力增加而爆炸;電池內(nèi)溫度上升較慢,電池外殼逐漸溶化,使有腐蝕性的電解液泄漏。第二十二張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月2.儲(chǔ)電的負(fù)極 充好電的負(fù)極儲(chǔ)存了多量的強(qiáng)還原性物質(zhì)碳化鋰(嵌層化合物等),LiC6的電位接近3.0V,還原劑與金屬鋰差不多,遇水即可燃燒。 第二十三張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月3.枝晶 在一些設(shè)計(jì)或制作不好的鋰電池中,長(zhǎng)期循環(huán)會(huì)形成枝晶,鋰金屬沉積出來(lái),

10、形成粉末狀單質(zhì)(通常是電極邊緣的灰黑色粉末),遇到空氣即可燃燒,非常危險(xiǎn)。 第二十四張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月4.內(nèi)部短路當(dāng)電池的正負(fù)極之間隔膜被意外刺破(如枝晶生長(zhǎng),外力作用)導(dǎo)致正負(fù)極直接連通時(shí),即為內(nèi)部短路,大量能量在電池內(nèi)部釋放,很容易燃燒或爆炸。 要求其厚度,廠(chǎng)家,空氣滲透性(隔膜中孔的曲折程度,空氣滲透性穩(wěn)定,有利于提高鋰離子電池的循環(huán)性能 ),孔隙率(適當(dāng)?shù)目紫堵誓鼙WC隔膜吸附足夠的電解液,提高離子電導(dǎo)率 ),自閉溫度,熔融溫度,熱性能,力學(xué)性能(隔膜的抗拉強(qiáng)度應(yīng)保證在電池卷繞時(shí)不被拉斷 ),電導(dǎo)率第二十五張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月5.電解液分解

11、在多種情況下,鋰電池的電解液會(huì)產(chǎn)生氣體,如電解液在循環(huán)充放電的過(guò)程中,不斷與電極互相作用可能產(chǎn)生分解放出;電解液中帶有水分等雜質(zhì)時(shí),在充電時(shí)水分或酸被分解產(chǎn)生氣體;電解質(zhì)鹽LiPF6在高溫下也可能分解,分解放出氣體等等。這種氣體在電池內(nèi)部會(huì)形成壓力,積累太多可能導(dǎo)致電池變形、泄漏甚至爆炸。 第二十六張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月6.外殼破壞液鋰電池通常用鋼殼或鋁殼封裝鋰離子電池。通常情況下沒(méi)有什么問(wèn)題,外殼也比較堅(jiān)固。但在某些情況下,如充電設(shè)備或保護(hù)電路出現(xiàn)故障產(chǎn)生過(guò)充電,電池內(nèi)部隔膜被刺穿導(dǎo)致內(nèi)部短路等,導(dǎo)致電池內(nèi)部溫度迅速上升,壓力也急劇增加,這時(shí)可能出現(xiàn)安全閥失靈或來(lái)不及動(dòng)作

12、,就會(huì)發(fā)現(xiàn)具破壞力的爆炸。對(duì)于鋁塑復(fù)合膜包裝的電池,如果包裝膜被刺破、割破,可能發(fā)生電解液的泄漏。 第二十七張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月7.過(guò)充電 鋰離子電池中在某些情況下,如外部電路故障或未使用保護(hù)時(shí),則可能因?yàn)楦鞣N原因產(chǎn)生氣體:1)正極被過(guò)度放電而釋放O2,同時(shí)電極材料轉(zhuǎn)變成不能再充電的形態(tài),容量會(huì)明顯下降。2)電解液分解。這是產(chǎn)生氣體的主要原因??赡墚a(chǎn)生的氣體有二氧化碳,一氧化碳,甲烷,乙烷,乙烯等。3)其它原因。如溫度高時(shí)電解液汽化本身的蒸汽,添加劑產(chǎn)生的副反應(yīng)等。 第二十八張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月8.電解液的毒性 鋰離子電池中最常用的電解質(zhì)鹽為六氟磷酸

13、鋰LiPF6,它的電導(dǎo)率比較好,在有機(jī)溶劑中的溶解度高,耐氧化性好,是目前最重要的鋰離子電解液電解質(zhì)鹽。但是它具有毒性,與水會(huì)反應(yīng)生成有害的氫氟酸等,對(duì)環(huán)境和人的傷害性很大。第二十九張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月其它事故1 注液不通風(fēng)引起中毒,泄漏引起燃爆;2 化成、老化時(shí)燃爆;3 使用乙醇和丙酮擦洗容器,引起燃爆;4 鋰電池生產(chǎn)、儲(chǔ)存中的自燃、爆炸十分突出;5 鋰電池生產(chǎn)過(guò)程中不精細(xì)操作留下安全隱患;鋰電池的安全隱患及事故目前無(wú)法杜絕。第三十張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月2012安理全管培課訓(xùn)對(duì)策措施第三十一張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月技術(shù)措施管理措施培

14、訓(xùn)教育2012第三十二張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月技術(shù)措施(一)工藝要求-電池材料、結(jié)構(gòu)等(二)老化房的要求(三)倉(cāng)庫(kù)的安全技術(shù)要求(四)管理要求第三十三張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月安全性的內(nèi)部因素-結(jié)構(gòu)電池結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的合理性工藝電池制作的過(guò)程控制: 極片毛刺, 極粉脫落, 卷繞對(duì)位.不良電池的篩選內(nèi)短路: 微短路, 結(jié)構(gòu)性?xún)?nèi)短路第三十四張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月安全性的內(nèi)部因素-微短路主要由正負(fù)極片上微粉或凸點(diǎn)刺穿隔膜, 引起電芯內(nèi)部短路造成.輕微的將造成自放電率高嚴(yán)重的將造成電池爆炸極粉刺穿隔膜造成電池爆炸第三十五張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2

15、022年6月安全性的內(nèi)部因素-極粉內(nèi)短路內(nèi)層負(fù)極片掉粉刺穿隔膜, 造成電芯鼓脹第三十六張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月安全性的內(nèi)部因素-電芯內(nèi)部短路主要由于電芯極耳過(guò)長(zhǎng), 與極片或與殼體接觸造成短路.或極耳壓迫卷芯, 導(dǎo)致正負(fù)極短路.引起電芯發(fā)燙, 嚴(yán)重時(shí)會(huì)導(dǎo)致爆炸.第三十七張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月內(nèi)短路防范措施電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)優(yōu)化 在關(guān)鍵工序使用自動(dòng)化設(shè)備和改善工夾具 通過(guò)嚴(yán)格存儲(chǔ)條件篩除微短路和內(nèi)短路電芯同時(shí)材料體系的穩(wěn)定性也有助于安全性的改善.第三十八張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月微短路和內(nèi)短路電芯的篩除 自放電嚴(yán)重的電芯有安全隱患 半荷電電芯, 正常

16、情況下, 開(kāi)路電壓大約1個(gè)月 壓降為15-20mV, 2 個(gè)月的壓降為25-35mV, 半年壓降為50-60mV. 通過(guò)嚴(yán)格存儲(chǔ)條件, 可把有微短路和內(nèi)短路隱患的 電芯篩除.第三十九張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月過(guò)充電(電壓)外短路過(guò)溫: 150度 30 分鐘以上幾種情況均有可能導(dǎo)致電池發(fā)生安全性事故安全性的外部因素-第四十張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月過(guò)充安全性主要與電芯正極材料有關(guān). LiCoO2 在4.2V 時(shí), 結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定并放出氧氣.同時(shí)電解液在4.2V 時(shí)分解, 與LiCoO2反應(yīng)產(chǎn)生大量熱.導(dǎo)致電芯內(nèi)壓急劇升高發(fā)生爆炸.第四十一張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2

17、022年6月外短路防范措施外短路, 過(guò)充,和熱穩(wěn)定性主要從電池的材料體系來(lái)解決正負(fù)極材料的的選擇和處理電解液組成及添加劑提高電池本身穩(wěn)定性和安全性. 第四十二張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月正負(fù)極材料的選擇和二次處理選擇安全性和穩(wěn)定性較好的正負(fù)極材料對(duì)比表面較大的材料采取二次處理的方式, 以降低正負(fù)極材料的反應(yīng)活性.其好處是明顯的第四十三張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月電解液的添加劑改善電池的穩(wěn)定性: 提高電池的循環(huán)性和存儲(chǔ)性改善電池的過(guò)充安全性提高電芯的高,低溫性能.第四十四張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月防范措施鋰離子電池是高能量, 長(zhǎng)壽命的移動(dòng)能源. 但有一

18、定安全隱患.評(píng)價(jià)鋰離子電池優(yōu)主要從三個(gè)方面:安全性, 穩(wěn)定性, 和體積容量.鋰離子電池性能取決與材料, 設(shè)計(jì)和工藝控制鋰離子電池的安全性問(wèn)題是一個(gè)綜合性問(wèn)題,要從電池材料體系,結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和工藝控制等方面著手解決.第四十五張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月電池安全性的解決措施原則:必須兼顧電池的性能. 正負(fù)極和電解液等新材料開(kāi)發(fā) ,選用熱力學(xué)更穩(wěn)定的材料 電池設(shè)計(jì):不同形狀、負(fù)極與正極容量比;電池制造過(guò)程:漿料質(zhì)量、涂布質(zhì)量等,優(yōu)化電池工藝 安全保護(hù)電路 :過(guò)充電保護(hù)、過(guò)放電保護(hù)和過(guò)電流/短路保護(hù) 第四十六張,PPT共四十九頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月二、老化室安全管理要求建筑耐火等級(jí)符合“二級(jí)”及以上要求;相鄰房間應(yīng)是非明火、散發(fā)火花地點(diǎn);與其他房間相鄰的墻應(yīng)為無(wú)門(mén)、窗洞口的防火墻;每處防火分區(qū)的面積(建議)控制在5平方米以下;安裝

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