質(zhì)譜講義4-3（解析-未知化合物）.PPT

1、第三節(jié)、未知化合物的結(jié)構(gòu)解析一、由質(zhì)譜數(shù)據(jù)推測分子結(jié)構(gòu)二、與其它光譜數(shù)據(jù)配合決定分子結(jié)構(gòu)三、數(shù)據(jù)庫檢索四、示例1一、由質(zhì)譜數(shù)據(jù)推測分子結(jié)構(gòu)1.準(zhǔn)備工作 a.樣品來源 了解植物中共存的已知物的結(jié)構(gòu) 根據(jù)有機(jī)化學(xué)理論推測可能結(jié)構(gòu) b.樣品性質(zhì) 純度、熔（沸）點(diǎn)、極性、溶解性等 c.合成試劑、合成試劑可能存在的雜質(zhì) d.熟悉同類已知物的質(zhì)譜圖的特點(diǎn)、裂解方式22.質(zhì)譜圖分析a.不隨意扣除本底，避免同位素峰和主峰及其它峰豐度比出現(xiàn)差錯。b.樣品應(yīng)在離子源中低于樣品熔點(diǎn)20-50C下逐步升溫使其揮發(fā)，避免熱裂解。c.根據(jù)樣品的汽化曲線（即總離子流圖TIC）一般選擇最高處。d.如易發(fā)生熱裂解的樣品送樣單應(yīng)

2、注明，進(jìn)樣桿溫度不要過高，要求樣品純度高，本底太大（記憶）要重復(fù)試驗。e.金屬有機(jī)化合物樣品不能連續(xù)測試。33.堅信有機(jī)質(zhì)譜的基本裂解方式44.熟記各種有機(jī)化合物的裂解方式5.分子式的確定 a.低分辨質(zhì)譜結(jié)合元素分析 b.高分辨質(zhì)譜 高分辨質(zhì)譜測定給出許多可能分子式，要根據(jù)其它信息（如IR、NMR、合成路線等）排除不可能的分子式，對于元素種類多的化合物，HRMS給出的可能分子式更多。56.重視小質(zhì)量碎片丟失離子 除了重視豐度高的碎片離子外，對一些豐度小的高質(zhì)量區(qū)離子要足夠重視，它們反映丟失甲基、H、水、CO、CO2等信息。7.質(zhì)量比較法a.如果發(fā)現(xiàn)兩個質(zhì)譜有許多離子的質(zhì)量都以定值相差，且一一對應(yīng)，兩個化合物必定有接近的結(jié)構(gòu)，根據(jù)相同部分或不同部分推斷部分乃至完整結(jié)構(gòu)。b.先用MS數(shù)據(jù)庫檢索得到一些相似圖譜及結(jié)構(gòu)，分析其中差異，推導(dǎo)結(jié)構(gòu)。68.骨架參考法 同一來源的天然有機(jī)化合物（或組合化學(xué)產(chǎn)生的化合物）有共同的骨架或相近的骨架，想辦法證明樣品與已知物具有共同的結(jié)構(gòu)，用功能基或骨架的加加減減就能推出結(jié)構(gòu)9.其它方法 氮規(guī)律、互補(bǔ)離子、亞穩(wěn)離子、