大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)提綱

1、有機(jī)化學(xué)統(tǒng)考時(shí)間：有機(jī)化學(xué)統(tǒng)考時(shí)間： 2012年年1月月3號(hào)（星期二）號(hào)（星期二） 9：00-11:00考試地點(diǎn)：考試地點(diǎn)：340104一一 命名題（每小題命名題（每小題1分，共分，共10分）分）烷烴、環(huán)烷烴系統(tǒng)命名法Z、E或或R 、 S 命名法多官能團(tuán)化合物命名P197中文名稱寫結(jié)構(gòu)式二單項(xiàng)選擇題（每小題單項(xiàng)選擇題（每小題1 分，共分，共21分）分）概念性題和活性次序比較概念性題和活性次序比較 三、三、 完成反應(yīng)式完成反應(yīng)式 （每空（每空1分，共分，共25分）分） 每章節(jié)各類重要的反應(yīng)四、改錯(cuò)題四、改錯(cuò)題 （每小題（每小題1.5分，共分，共12分）分） 五、用化學(xué)方法區(qū)別下列各化合物。五、用

2、化學(xué)方法區(qū)別下列各化合物。(每小題每小題3分分,共共6分分) 六六、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)題（每小題推導(dǎo)結(jié)構(gòu)題（每小題3分，共分，共6分）分）七、合成題。七、合成題。 （從下列（從下列5小題中任選小題中任選4題，每題，每小題小題5分，共分，共20分）分）第二章：第二章：烷烴、環(huán)烷烴的系統(tǒng)命名烷烴、環(huán)烷烴的系統(tǒng)命名烷烴、環(huán)烷烴的鹵化反應(yīng)烷烴、環(huán)烷烴的鹵化反應(yīng)：自由基取代反應(yīng)，自由基取代反應(yīng)，光、熱、催化劑條件；光、熱、催化劑條件；反應(yīng)活性：反應(yīng)活性：30H 20H 10H C+、C-、C.穩(wěn)定性：穩(wěn)定性：烯丙基型、芐基型烯丙基型、芐基型 30 C 20 C 10 C 第三章第三章Z、E系統(tǒng)命名系統(tǒng)命名炔烴加氫

3、炔烴加氫：Lindlar催化劑、催化劑、P-2催化劑（順式烯烴）催化劑（順式烯烴） Na，液，液NH3 （反式烯烴）（反式烯烴）三鍵與雙鍵共存時(shí)，優(yōu)先還原三鍵三鍵與雙鍵共存時(shí)，優(yōu)先還原三鍵烯烴、炔烴穩(wěn)定性烯烴、炔烴穩(wěn)定性：P80親電加成親電加成： 與鹵素加成（用途，與鹵素加成（用途，Br2/CCl4 鑒別三鍵與雙鍵的存在）鑒別三鍵與雙鍵的存在） 與與HX加成（馬氏規(guī)則）加成（馬氏規(guī)則）反馬氏規(guī)則：過氧化物效應(yīng)，與反馬氏規(guī)則：過氧化物效應(yīng)，與HBr加成）加成）過氧化物：過氧化物：R-O-O-H，R-O-O-R，RCO3H 與與HO-Cl+加成加成（馬氏規(guī)則，馬氏規(guī)則，Cl加到含加到含H多的雙鍵碳

4、）多的雙鍵碳）CH2CH2CH3+ Cl2 + H2OCH2CH2CH3ClOH烯烴穩(wěn)定性的次序：烯烴穩(wěn)定性的次序：P80R2C=CR2R2C=CHRR2C=CH2RCH=CHRRCH=CH2CH2=CH2炔烴穩(wěn)定性的次序：炔烴穩(wěn)定性的次序： RCCRRCCHCHCH與水加成與水加成CC+HHHHH2OH2SO4(cat.)CH3CH2OH250 C催化劑：稀催化劑：稀H2SO4, H3PO4，馬氏規(guī)則馬氏規(guī)則 炔烴的水合反應(yīng)需在硫酸汞的硫酸溶液催化下進(jìn)行：炔烴的水合反應(yīng)需在硫酸汞的硫酸溶液催化下進(jìn)行：（馬氏規(guī)則，（馬氏規(guī)則， 炔烴加成后發(fā)生重排；烯醇式變成酮式）炔烴加成后發(fā)生重排；烯醇式變成

5、酮式）CH3(CH2)3CCH + H2OH2SO4HgSO4CH3(CH2)3CCHOHH1己炔己炔烯醇烯醇CH3(CH2)3CCH3O2己酮己酮硼氫化硼氫化-氧化反應(yīng)（氧化反應(yīng)（B+H3-） 烷基硼在堿性溶液中與過氧化氫發(fā)生氧化烷基硼在堿性溶液中與過氧化氫發(fā)生氧化-水水解反應(yīng)，生成反馬氏醇解反應(yīng)，生成反馬氏醇CH3(CH2)5CCHB2H6CHOH 二甘醇二甲醚H2O2OH_H2O/CH3(CH2)5CH烯醇式重排CH3(CH2)5CH2CHO末端炔烴得醛其他炔烴得酮或二烷基硼烯烴：反馬氏醇烯烴：反馬氏醇炔烴：醛或酮炔烴：醛或酮氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)(1) 環(huán)氧化反應(yīng)環(huán)氧化反應(yīng)CC+ RCOOO

6、HCC+ORCOOH過氧酸過氧酸環(huán)氧化物環(huán)氧化物(epoxide)=CH2CO2 + H2OCHRRCOOHR1R2CR1COR2（2）KMnO4氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)C2H5CH=CH2+ CF3CO3HNa2CO3CH2Cl2C2H5CH-CH2OCCH3CH3CHCH31) O32) H2O, ZnCCH3CH3O + OCCH3H2甲基甲基2丁烯丁烯丙酮丙酮乙醛乙醛CCHR O3RCOH+ CO2O H2O炔烴同臭氧反應(yīng)，生成羧酸或炔烴同臭氧反應(yīng)，生成羧酸或HCHO:(1) 鹵化反應(yīng)鹵化反應(yīng)CH3CHCH2Cl2500510 CClCH2CHCH2+ HCl(75%80%)烯烴與鹵素在高溫下

7、發(fā)生烯烴與鹵素在高溫下發(fā)生 鹵代反應(yīng)鹵代反應(yīng)（自由基取代反應(yīng)）（自由基取代反應(yīng)）氫原子的反應(yīng)氫原子的反應(yīng)+OON BrCCl4Br+OON H(82%87%)NBS金屬炔化物的應(yīng)用金屬炔化物的應(yīng)用 炔炔(基基)鈉是有用的中間體鈉是有用的中間體, 可作為親核試劑?？勺鳛橛H核試劑。CC NaNaR ClCCNaRR ClCCRRR X:伯鹵代烷，伯鹵代烷， 炔烴的鑒定炔烴的鑒定 CH3CH2CCH + Ag(NH3)2NO3CH3CH2CCAg+ NH4NO3 + NH3試劑試劑: AgNO3 的氨溶液或的氨溶液或CuCl的氨溶液的氨溶液。 用于用于CCH型炔烴的鑒定型炔烴的鑒定 CH2HCHCC

8、H2HCHCCCOOO苯苯CHCHCCOOO+100 C+CHO甲甲苯苯CHO第四章第四章共軛效應(yīng)的效果不會(huì)因共軛距離擴(kuò)展而減弱。共軛效應(yīng)的效果不會(huì)因共軛距離擴(kuò)展而減弱。 雙烯合成：雙烯合成：共軛二烯與含共軛二烯與含C=C、 化合物進(jìn)行化合物進(jìn)行1,4加成加成生成環(huán)狀化合物的反應(yīng)（生成環(huán)狀化合物的反應(yīng)（DielsAlder 反應(yīng)反應(yīng)）CC反應(yīng)特點(diǎn)：反應(yīng)特點(diǎn)：（1）可逆反應(yīng)）可逆反應(yīng)（2）含）含吸電子基親雙烯體吸電子基親雙烯體有利于反應(yīng)進(jìn)行有利于反應(yīng)進(jìn)行H2CCHCOHH2CCHCOOCH2CH3H2CCHCNHCCCOOCH3親雙烯體親雙烯體：（3） 雙烯體為雙烯體為s順式構(gòu)象順式構(gòu)象：而不是

9、而不是（4）含供含供電子基親雙烯體電子基親雙烯體有利于有利于反應(yīng)進(jìn)行反應(yīng)進(jìn)行立體選擇性：順式加成立體選擇性：順式加成O+HHCOCH3OCOCH3OCOCH3OCOCH3HH第五章：芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)第五章：芳環(huán)上的親電取代反應(yīng) 試劑中的親電部分從芳環(huán)上取代一個(gè)試劑中的親電部分從芳環(huán)上取代一個(gè)H原子原子 芳環(huán)上親電取代反應(yīng)的類型芳環(huán)上親電取代反應(yīng)的類型HNO2硝化硝化SO3H磺化磺化R烷基化烷基化?；；疌OR鹵化鹵化XH+ Br2FeBr+ HBr(75%)催化劑通常使用的催化劑通常使用的Lewis 酸：酸：FeCl3, FeBr3 和和 AlCl3 2Fe + 3X22FeX3(a)

10、 鹵化鹵化反應(yīng)活性：反應(yīng)活性：F2 Cl2 Br2 I2CH3CH3SO3HCH3SO3HClCH3ClH2SO4Cl2Fe150H2O，HCl(b) 磺化磺化17(c) FriedelCrafts 烷基化反應(yīng)烷基化反應(yīng) + CH3CH2Br無水AlCl3 85CH2CH3+ HBrRX，烯烴，醇FeCl3，ZnCl2，BF3，H2SO4，AlCl3活性最大環(huán)上連有強(qiáng)吸電子基時(shí)，不發(fā)生烷基化反應(yīng) NO2，SO3H，COR，CN生成的烷基苯比苯更易烷基化，因此烷基化反應(yīng)中常伴有多烷基苯生成 發(fā)生重排：發(fā)生重排：H+ (CH3)2CHCH2ClAlCl30 CC(CH3)3+ HCl(66%)CC

11、H3CH3CH2HCl AlCl3CCH3CH3CH3+ Cl AlCl3制備直鏈烷烴制備直鏈烷烴:+ CH3CH2CH2CClOAlCl3CCH2CH2CH3O+ HCl 芳環(huán)上酰基化反應(yīng)的應(yīng)用芳環(huán)上?；磻?yīng)的應(yīng)用1苯基苯基1丁酮丁酮 (86%)Clemmensen 還原還原:醛、酮在鋅汞齊和濃鹽酸作用下，經(jīng)回流，羰基被還原為亞甲基：醛、酮在鋅汞齊和濃鹽酸作用下，經(jīng)回流，羰基被還原為亞甲基：CCH2CH2CH3OHClZn(Hg), CH2CH2CH2CH3丁苯丁苯(73%)+CH3CHCHCH3H2SO4CHCH3CH2CH3+OOOAlCl3Zn-Hg/HClC(O)CH2CH2COO

12、HCH2CH2CH2COOH(f) 氯甲基化氯甲基化無水無水ZnCl2 芳烴芳烴 甲醛甲醛 HCl 環(huán)上的氫被環(huán)上的氫被CH2Cl取代取代環(huán)上的氫被環(huán)上的氫被CH2Cl取代取代3+ (HCHO)3 + 3 HCl無無水水ZnCl2CH2Cl+ 3 H2O35.4.2 芳烴側(cè)鏈烴基上的反應(yīng)芳烴側(cè)鏈烴基上的反應(yīng)(1) 鹵化反應(yīng)：鹵化反應(yīng)：H 原子的鹵代（原子的鹵代（自由基反應(yīng)自由基反應(yīng) ）CH2CH3+NOOBrPhCOOCPhOOCCl4, 80 CCHCH3Br+NOOH 乙苯乙苯 N溴代丁二酰亞胺溴代丁二酰亞胺 (NBS)1苯基苯基1溴乙烷溴乙烷(87%)烯烴的烯烴的鹵化：鹵化：CH3CHC

13、H2NBSh,CCl4CH2CHCH2Br CH3+ Cl2hCH2Cl+ HCl(100% )叔丁苯叔丁苯 CCH3CH3CH3無無H，在強(qiáng)烈氧化條件下，在強(qiáng)烈氧化條件下，側(cè)鏈不被氧化，而苯環(huán)被氧化側(cè)鏈不被氧化，而苯環(huán)被氧化。 CH2CH3HC(CH3)2COOHCOOHKMnO4/H+COOHHHCOOH順-1,2-環(huán)丙二酸 (1) 第一類定位基第一類定位基鄰、對(duì)位定位基鄰、對(duì)位定位基5.5.1 兩類定位基兩類定位基富電子的取代基和鹵素，除鹵素等外，均使苯環(huán)活化。富電子的取代基和鹵素，除鹵素等外，均使苯環(huán)活化。例如：例如：O-, N(CH3)2, NH2, OH, OCH3, NHCOCH

14、3, OCOCH3, R, F, Cl, Br, I , Ph 例如：例如： CF3, N(CH3)3+, NO2, CN, SO3H, CHO, COCH3, COOH, COOCH3, CONH2, NH3+。 (2) 第二類定位基第二類定位基間位定位基（間位定位基（使苯環(huán)致鈍。使苯環(huán)致鈍。 ）多取代苯的命名以及寫出構(gòu)造式多取代苯的命名以及寫出構(gòu)造式 按按P197表表5-7選排前官能團(tuán)作母體基；選排前官能團(tuán)作母體基； 環(huán)上編位從母體基所連的碳定位環(huán)上編位從母體基所連的碳定位“1”編起編起： NHCOCH3CH3123456對(duì)甲基對(duì)甲基乙酰苯胺乙酰苯胺 (寫出結(jié)構(gòu)式寫出結(jié)構(gòu)式) CHOOCH

15、3OH 4-羥基羥基-3-甲氧基甲氧基苯甲醛苯甲醛OOO鄰苯二甲酸酐鄰苯二甲酸酐NH22-萘 2、多官能團(tuán)化合物的命名。多官能團(tuán)化合物的命名。 按按P197表表5-7選排前官能團(tuán)作母體基；選排前官能團(tuán)作母體基； 編位從靠近母體基那端開始編起。編位從靠近母體基那端開始編起。 CH3CHCH=CH2OH3-丁烯丁烯-2-醇醇 3、哪些化合物不能進(jìn)行哪些化合物不能進(jìn)行Friedel-Crafts反應(yīng)反應(yīng)? 苯環(huán)上有強(qiáng)拉電子基團(tuán)苯環(huán)上有強(qiáng)拉電子基團(tuán)(如如P170倒數(shù)倒數(shù)109行的基團(tuán)行的基團(tuán)) 而苯環(huán)上其它基團(tuán)又不是強(qiáng)給電子基團(tuán)的而苯環(huán)上其它基團(tuán)又不是強(qiáng)給電子基團(tuán)的 化合物，就不能發(fā)生化合物，就不能發(fā)

16、生Friedel-Crafts反應(yīng)。反應(yīng)。OCH3CH3OCH3CHOCONHCH3NHCOCH3CONHCH3OHNO2COCH33-硝基-4-羥基苯乙酮4、芳烴與鹵代烴進(jìn)行烷基化反應(yīng)特點(diǎn)之一。、芳烴與鹵代烴進(jìn)行烷基化反應(yīng)特點(diǎn)之一。 烷基化試劑含三碳以上時(shí)，產(chǎn)物側(cè)鏈一定烷基化試劑含三碳以上時(shí)，產(chǎn)物側(cè)鏈一定 異構(gòu)化。異構(gòu)化。5、芳烴的烷基化及其側(cè)鏈異構(gòu)化反應(yīng)。、芳烴的烷基化及其側(cè)鏈異構(gòu)化反應(yīng)。 (在完成題出現(xiàn)在完成題出現(xiàn)) NHCOCH3NHCOCH3CH3CH2CH2XAlX3CH(CH3)2/1、旋光物結(jié)構(gòu)的、旋光物結(jié)構(gòu)的R/S構(gòu)型命名構(gòu)型命名 按手性碳上直接相連原子序數(shù)由大到按手性碳上直

17、接相連原子序數(shù)由大到 小在空間按順時(shí)針排列的為小在空間按順時(shí)針排列的為R型型 , 反時(shí)針反時(shí)針 排序的為排序的為S型型 ; 重鍵基團(tuán)看成以單鍵與相重鍵基團(tuán)看成以單鍵與相 同原子相連。同原子相連。 第六章第六章 立體化學(xué)立體化學(xué)S-2-甲基甲基-3-溴丁烷溴丁烷 HBrCH3CH(CH3)2C=O COHOH2、 含一個(gè)手性碳的化合物一定是有旋光性的；含一個(gè)手性碳的化合物一定是有旋光性的； 含兩個(gè)以上手性碳的化合物，含兩個(gè)以上手性碳的化合物，只要沒有只要沒有 對(duì)稱因素對(duì)稱因素，一定有旋光性；，一定有旋光性； 內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體(有對(duì)稱因素有對(duì)稱因素)、外消旋體都沒、外消旋體都沒 有旋光性有旋光性,

18、旋光度為旋光度為00。3、左旋體與右旋體有哪些異同點(diǎn)？、左旋體與右旋體有哪些異同點(diǎn)？ 第七章第七章 鹵代烴鹵代烴 1、有哪些試劑或反應(yīng)可以用于伯、仲、叔鹵有哪些試劑或反應(yīng)可以用于伯、仲、叔鹵 代烴之間的鑒別？代烴之間的鑒別？(自己查找！自己查找！)2、鹵代烴堿性條件下的親核取代與消除反應(yīng)鹵代烴堿性條件下的親核取代與消除反應(yīng) 的相伴性。（混合題，參看的相伴性。（混合題，參看P243244，P264，P270）3、哪些鹵代烴不能用于與哪些鹵代烴不能用于與Mg反應(yīng)制備反應(yīng)制備Grignard試劑？試劑？ 凡是有兩個(gè)正電中心的鹵代烴、結(jié)構(gòu)中有活性氫、凡是有兩個(gè)正電中心的鹵代烴、結(jié)構(gòu)中有活性氫、羰基基團(tuán)

19、的鹵代烴都不能與羰基基團(tuán)的鹵代烴都不能與Mg反應(yīng)生成反應(yīng)生成Grignard 試劑。試劑。如如 BrCH2CH2Br,含含-OH和和-COOH的的鹵代烴鹵代烴活潑氫H5C2OOCH2CH2XHOCH2XO2NCH2CH2X4、鹵代烴、鹵代烴SN1反應(yīng)歷程有哪些特征反應(yīng)歷程有哪些特征? (P253255) 反應(yīng)分步進(jìn)行；反應(yīng)生成碳正離子；在反應(yīng)分步進(jìn)行；反應(yīng)生成碳正離子；在 強(qiáng)極性溶劑中有利于反應(yīng)加快；反應(yīng)有外強(qiáng)極性溶劑中有利于反應(yīng)加快；反應(yīng)有外 消旋體生成；有重排條件的鹵代烴有重排消旋體生成；有重排條件的鹵代烴有重排 產(chǎn)物生成。產(chǎn)物生成。5、鹵代烴有哪些制備方法？、鹵代烴有哪些制備方法？ RC

20、H2OH NaBr RCH2BrH2SO4RCH2OH HCl RCH2Cl ZnCl2(無水)/ RCH2Cl NaI RCH2I丙酮RCCH2OH RCCH2Cl PCl3 或SOCl2 /CH3CH3CH3CH3 6、叔鹵代烴和叔鹵代烴和-碳上多支鏈鹵代烴在醇溶碳上多支鏈鹵代烴在醇溶 液和強(qiáng)堿中加熱，都是消除反應(yīng)。液和強(qiáng)堿中加熱，都是消除反應(yīng)。 7、不同活性鹵原子被取代的反應(yīng)。、不同活性鹵原子被取代的反應(yīng)。 烯丙基型的鹵原子最容易被取代，連接在烯丙基型的鹵原子最容易被取代，連接在 不飽和碳上的鹵原子很難被取代。不飽和碳上的鹵原子很難被取代。RCCH2Cl RC = CHCH3 NaOC2

21、H5/EtOH/ 或 NaCN /EtOH/CH3CH3CH3(CH3)2CCH2CH3ClNaCN / EtOH(CH3)2C=CHCH3BrBrH2O/Na2CO3BrOH8、鹵代烴不同活性氫原子消去的取向反應(yīng)。鹵代烴不同活性氫原子消去的取向反應(yīng)。 生成哪種主產(chǎn)物，應(yīng)從主產(chǎn)物的穩(wěn)定性以生成哪種主產(chǎn)物，應(yīng)從主產(chǎn)物的穩(wěn)定性以 及消去的氫的活性上來確定。及消去的氫的活性上來確定。CH2CHCH2CH3ClCH=CHCH2CH3NaOH / EtOHCH2CH=CHCH3X鹵代烴進(jìn)行親核取代反應(yīng)的同時(shí)伴隨著消除反應(yīng)。鹵代烴進(jìn)行親核取代反應(yīng)的同時(shí)伴隨著消除反應(yīng)。 P242 鹵代烷與鹵代烷與AgNO3

22、的的EtOH反應(yīng)活性次序：反應(yīng)活性次序：3020 10第九章第九章 醇和酚醇和酚 1、取代酚的酸性比較。、取代酚的酸性比較。 酚羥基的酚羥基的鄰、對(duì)鄰、對(duì)位上有位上有強(qiáng)吸電子基強(qiáng)吸電子基時(shí)，時(shí)， 酸性增強(qiáng)酸性增強(qiáng)，吸電子基越多，吸電子性能越強(qiáng)，酸性就越強(qiáng)；吸電子基越多，吸電子性能越強(qiáng)，酸性就越強(qiáng)； 酚羥基的酚羥基的鄰、對(duì)鄰、對(duì)位上有位上有給電子基給電子基時(shí)，時(shí)，酸性減弱酸性減弱。OHOHOHOHOCH3CH2ClCNCN 2、醇的氧化。、醇的氧化。 OHK2Cr2O7稀 H2SO4O二元醇的氧化：二元醇的氧化：-二醇能被高碘酸的水溶液氧化二醇能被高碘酸的水溶液氧化 P341 CH3CH2CH2

23、CH2OH CH3CH=CHCH3H2SO4 4、醇羥基被鹵代的反應(yīng)。、醇羥基被鹵代的反應(yīng)。P344，Lucas試劑試劑 一元醇的脫氫一元醇的脫氫第十一章第十一章 醛和酮醛和酮 1、醛酮的命名。、醛酮的命名。參見參見P197 OCH2CH34-乙基環(huán)己酮CH3-C-CH2CHCH3OCH34-甲基-2-戊酮2、鑒別醛、酮羰基有哪些試劑或反應(yīng)？、鑒別醛、酮羰基有哪些試劑或反應(yīng)？ 有有: 亞硫酸氫鈉及其與醛酮反應(yīng)；亞硫酸氫鈉及其與醛酮反應(yīng)；(P388389) 氨衍生物及其與醛酮反應(yīng)；氨衍生物及其與醛酮反應(yīng)；(P395396) 羰基活性影響羰基活性影響：旁邊連有吸電子基團(tuán)增加羰基活性：旁邊連有吸電子

24、基團(tuán)增加羰基活性3、苯環(huán)上取代芳醛親核加成活性比較。、苯環(huán)上取代芳醛親核加成活性比較。 醛基鄰、對(duì)位上有吸電子基團(tuán)時(shí)，醛基醛基鄰、對(duì)位上有吸電子基團(tuán)時(shí)，醛基 碳上正電荷增加，親核加成活性就增大。碳上正電荷增加，親核加成活性就增大。親核加成反應(yīng)活性親核加成反應(yīng)活性 : C=O旁邊連有吸電子基，則反應(yīng)活性增大旁邊連有吸電子基，則反應(yīng)活性增大CHOCHOCHOCHOOCH3CNBrCN4、醛酮的、醛酮的Clemmensen還原反應(yīng)與應(yīng)用。還原反應(yīng)與應(yīng)用。 (與前面第五章與前面第五章10同題同題)5、醛酮與、醛酮與Wittig試劑的反應(yīng)及其應(yīng)用。試劑的反應(yīng)及其應(yīng)用。(P394396)CH3CH2CCH

25、3O(C6H5)3P=CHCH3CH3CH2CH3C=CHCH36、醛酮與醇的反應(yīng)醛酮與醇的反應(yīng)及其作為保護(hù)醛酮羰基的及其作為保護(hù)醛酮羰基的 應(yīng)用。應(yīng)用。(P389391)CH2CHOCH3OH HCl(無水)2OCH3OCH3CH2CHO飽和 NaHSO3OHSO3Na7、醛酮與飽和亞硫酸氫鈉的反應(yīng)。、醛酮與飽和亞硫酸氫鈉的反應(yīng)。 CHOCH2OHNaBH4 / C2H5OHCH=CHCHO LiAlH4/乙醚 H2O / H+CH=CHCH2OH 8、醛酮羰基的化學(xué)還原。、醛酮羰基的化學(xué)還原。(不同試劑還原，兩題不同試劑還原，兩題) 9、醛的催化加氫還原。、醛的催化加氫還原。 HOOCCH

26、OCH2OHHOOCH2 / Pt10、醛酮與、醛酮與Grignard試劑的反應(yīng)及其在合成試劑的反應(yīng)及其在合成 醇上的應(yīng)用。醇上的應(yīng)用。 (P393以及課件第七章鹵代烴與以及課件第七章鹵代烴與Mg反應(yīng)部分反應(yīng)部分)RCH2MgClCH3C=O(R) HRCH2C CH3H (R)OH 純醚 H2O12、醛與胺衍生物的反應(yīng)。、醛與胺衍生物的反應(yīng)。 CH3CH2CH=CCHONH2OHCH3CH=CCHNHOHOHHCH3CH3弱酸 CH3CH=CCH=NHOHCH3H2O與醇加成與醇加成 縮醛或縮酮的生成可用于保護(hù)羰基：縮醛或縮酮縮醛或縮酮的生成可用于保護(hù)羰基：縮醛或縮酮在稀酸中易水解：在稀酸中

27、易水解：O +HOCH2CH2HOTsOHOOCH2CH2+ H2OO+ 2 C2H5OHHClOC2H5OC2H5碘仿反應(yīng)碘仿反應(yīng) P400 I2 + NaOH或次碘酸鈉或次碘酸鈉鑒別上述化合物【注：鑒別上述化合物【注：CHI3是有特殊氣味的黃色晶體是有特殊氣味的黃色晶體】 鑒別乙醛、甲基酮鑒別乙醛、甲基酮 制備比原料少一個(gè)碳的羧酸制備比原料少一個(gè)碳的羧酸CH3COCH3CHOH有一個(gè)氫才能生成CO先被氧化成醛、酮氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) Tollens 試劑試劑和和Fehling 試劑試劑均為弱氧化劑，均為弱氧化劑，僅氧化醛僅氧化醛(Fehling試劑不氧化芳醛試劑不氧化芳醛)，不氧，不氧化酮，用

28、于鑒別醛酮化酮，用于鑒別醛酮反應(yīng)特點(diǎn)：反應(yīng)特點(diǎn)： NaBH4 可還原醛、酮可還原醛、酮 , 。C CCCNaBH4和和 LiAlH4不能還原不能還原 C CCC，LiAlH4能還原醛、酮、羧酸、酯、酰胺和腈。能還原醛、酮、羧酸、酯、酰胺和腈。還原反應(yīng)還原反應(yīng)(a) 催化加氫催化加氫 RCOOHCCCCNO2CN 都被還原、(b) 用金屬氫化物還原用金屬氫化物還原 C=O CH2Cannizzaro反應(yīng)反應(yīng)(歧化反應(yīng)歧化反應(yīng)) 兩醛之一為甲醛時(shí)，因兩醛之一為甲醛時(shí)，因甲醛還原性強(qiáng)，則甲醛氧化成甲醛還原性強(qiáng)，則甲醛氧化成酸，另一醛還原成醇酸，另一醛還原成醇3HCHO + CH3CHOCa(OH)2

29、加熱HOCH2CCH2OHCH2OHCHOCa(OH)2HCHOHOCH2CCH2OHCH2OHCH2OH交叉羥醛縮合交叉歧化反應(yīng)季戊四醇第十二章第十二章 羧酸羧酸 1、羧酸、羧酸-氫被鹵代的反應(yīng)及其應(yīng)用。氫被鹵代的反應(yīng)及其應(yīng)用。 2、酰胺的生成。、酰胺的生成。(P437末末438第一行第一行) RCOOH RCOONH4 RCONH2(Ar)(Ar)(Ar)NH3180H2ORCH2CH2COOHRCH2CHCOOHClCl2PRCH2CHCOOHOH H2O/ NaOH/ H3O+RCH2CH2COOHRCH2CH2COClPCl3注意區(qū)別于下一反應(yīng)：注意區(qū)別于下一反應(yīng)： 第十三章第十三章

30、 羧酸衍生物羧酸衍生物 1、羧酸衍生物的醇解、水解反應(yīng)活性比較。羧酸衍生物的醇解、水解反應(yīng)活性比較。 酰氯酰氯酸酐酸酐酯酯酰胺酰胺2、Hofmann降解反應(yīng)及其應(yīng)用。降解反應(yīng)及其應(yīng)用。（P458） CH2CONH2CH2NH2NaOBr 或NaOH/Br2 3、羧酸還原。、羧酸還原。 羧酸難于催化加氫還原。羧酸難于催化加氫還原。HOOCCHOCH2OHHOOCH2 / Pt第十五章第十五章 有機(jī)含氮化合物有機(jī)含氮化合物 1、胺的堿性比較、胺的堿性比較 胺的結(jié)構(gòu)中氮原子周圍電子密度越高，胺的結(jié)構(gòu)中氮原子周圍電子密度越高， 胺的堿性就越強(qiáng)。胺的堿性就越強(qiáng)。在水中，胺的堿性由強(qiáng)到弱是：在水中，胺的堿

31、性由強(qiáng)到弱是： 脂肪仲胺脂肪仲胺脂肪伯胺脂肪伯胺脂肪叔胺脂肪叔胺氨氨 環(huán)上有給電基芳胺環(huán)上有給電基芳胺苯胺苯胺環(huán)上有吸電環(huán)上有吸電 基芳胺。基芳胺。如：如： 二甲胺二甲胺甲胺甲胺三甲胺三甲胺苯胺苯胺苯胺的堿性比甲胺的堿性弱，苯胺的堿性比甲胺的堿性弱，P-共軛效應(yīng)共軛效應(yīng) 2、有哪些試劑或反應(yīng)可以用于伯、仲、叔胺、有哪些試劑或反應(yīng)可以用于伯、仲、叔胺 之間的鑒別？之間的鑒別？(請(qǐng)看請(qǐng)看P500, 503, 504末末505上上, 502頁下頁下) 只有只有苯磺酰氯或?qū)谆交酋Ｂ鹊臍溲醣交酋Ｂ然驅(qū)谆交酋Ｂ鹊臍溲?化鈉溶液化鈉溶液才可以用于脂肪族和芳香族伯、才可以用于脂肪族和芳香族伯、 仲、叔

32、胺之間的鑒別仲、叔胺之間的鑒別( 磺?；磻?yīng)磺?；磻?yīng))。 反應(yīng)式反應(yīng)式: 磺?；酋；? (Hinsberg) 反應(yīng)反應(yīng): R NH2 NHR NSO2ClNaOHSO2 N R RNH2SO2NaSO3HSO3HRRRRRRH+H+N R R NH(溶于溶于NaOHNaOH) (不溶于不溶于NaOHNaOH) ( (不反應(yīng)仍為油狀不反應(yīng)仍為油狀) ) R=烴基、芳基烴基、芳基 3、硝基化合物的酸性條件下的還原。、硝基化合物的酸性條件下的還原。 O2NCHOFe / 稀 HCl /或 Zn / HCl /H2NCHO 5、胺的?；磻?yīng)。、胺的?；磻?yīng)。(P500、505) NH2CH3C

33、OCl(CH3CO)2OCH3COOH鋅粉NHCOCH3O2NNH2O2NN2ClNaNO2 / HCl0 5 4、重氮鹽的制備方法。、重氮鹽的制備方法。(P513) 硝基化合物不能用于制備重氮鹽，只有硝基化合物不能用于制備重氮鹽，只有 芳香族伯胺才能制備重氮鹽。芳香族伯胺才能制備重氮鹽。 (1) 失去氮的反應(yīng)失去氮的反應(yīng)(a) 重氮基被重氮基被 其氫其氫原子取代原子取代重氮鹽的去氨基反應(yīng)重氮鹽的去氨基反應(yīng) 芳香重氮鹽與芳香重氮鹽與H3PO2或或C2H5OH作用：作用：N2ArHArArN2 Cl+ H3PO2 + H2OArH + H3PO3 + N2 + HClN2 HSO4NO2CH3C

34、H3CH2OH,溫溫?zé)釤?0%NO2CH36、重氮基被氫原子取代的反應(yīng)，及其作為去、重氮基被氫原子取代的反應(yīng)，及其作為去 硝基、去氨基的反定位合成應(yīng)用。硝基、去氨基的反定位合成應(yīng)用。(P514515)CH3CH3CH3 HNO3H2SO4/NO2NH2CH3COClFe / 稀 HCl /或 Zn / HCl /BrNHCOCH3CH3CH3CH3Br2 / FeNHCOCH3NaOHH2O/NH2BrN2ClH3PO2H2O/BrBrNaNO2 HCl0 5CH3CH3(b) 重氮基被重氮基被羥基羥基取代取代重氮鹽的稀酸溶液重氮鹽的稀酸溶液加熱加熱N2 + 酚酚由胺制備酚的方法由胺制備酚的方

35、法NH2BrH2SO4,NaNO2H2O,05N2 SO4BrH2SO4H2O,100BrOH+ N27、重氮鹽與酚類、芳胺類的、重氮鹽與酚類、芳胺類的偶合反應(yīng)偶合反應(yīng)以及應(yīng)以及應(yīng) 用。用。 (P519521)N2ClOCOCH3OHOCOCH3OHN=NPH=8.5混合章節(jié)題內(nèi)容混合章節(jié)題內(nèi)容 1、醇、醚、醛酮、羧酸的沸點(diǎn)比較。、醇、醚、醛酮、羧酸的沸點(diǎn)比較。(自己查找自己查找)推導(dǎo)結(jié)構(gòu)題內(nèi)容推導(dǎo)結(jié)構(gòu)題內(nèi)容（3分）分） 1、含一個(gè)氧原子、含一個(gè)氧原子(不含其它雜原子不含其它雜原子)化合物的化合物的 結(jié)構(gòu)推導(dǎo)。結(jié)構(gòu)推導(dǎo)。 (自己復(fù)習(xí)符合該情況的結(jié)構(gòu)題推導(dǎo)練習(xí)自己復(fù)習(xí)符合該情況的結(jié)構(gòu)題推導(dǎo)練習(xí))

36、 芳胺的?；饔茫悍及返孽；饔茫?藥物合成：藥物分子或前體藥物合成：藥物分子或前體 氨基的保護(hù)基（可用乙酰氯和乙酸酐）氨基的保護(hù)基（可用乙酰氯和乙酸酐） 降低芳環(huán)的致活能力降低芳環(huán)的致活能力NH2(CH3CO)2ONHCOCH3Br2, NHCOCH3BrH2O,OH- ,NH2Br鑒別題鑒別題端炔：AgNO3的氨溶液鹵化物：AgNO3的EtOH溶液乙醛、甲基酮化合物：碘仿反應(yīng)（NaOH+I2）C=O：飽和NaHSO3溶液，胺衍生物（2,4-二硝基苯肼）共軛二烯烴：順丁烯二酸酐烯烴、炔烴：Br2/CCl4醇：Lucas試劑 P344 經(jīng)用HCl / Zn-Hg還原生成正烷烴，有有C=O 與2,4-二硝基苯肼反應(yīng)，但不能與I2 / NaOH發(fā)生碘仿反應(yīng)，也不能發(fā)生銀鏡反應(yīng) C=O不與不與CH3相連相連 可進(jìn)行碘仿反應(yīng)，IR表明1705 cm-1 有強(qiáng)吸收峰，與Tollens試劑作用無銀鏡產(chǎn)生，但 用稀硫酸處理后， 所生成的化合物與Tollens試劑作用有銀鏡產(chǎn)生。 酮和縮醛的性質(zhì)酮和縮醛的性質(zhì) RCH2Br+伯鹵烴NaISN2丙酮RCH2INaBrRCH2Cl+伯鹵烴NaISN2丙酮RCH2INaCl在丙酮液中與在丙酮液中與NaI反應(yīng)的活性：反應(yīng)的活性： 10