第四章氣固多相催化反響動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)

1、第四章氣固多相催化反響動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)1.1 反應(yīng)速率反應(yīng)速率1、反應(yīng)速率定義：反應(yīng)速率表示反應(yīng)的快慢，通常定義為參與反應(yīng)的某種反應(yīng)物或產(chǎn)物i的量隨反應(yīng)時(shí)間的變化率，是反應(yīng)空間。對(duì)于均相催化反應(yīng)，是反應(yīng)體系的體積；對(duì)于固體催化劑的氣度多相催化反應(yīng)，可以是催化劑的體積V、表面積S或質(zhì)量W。對(duì)于基元反應(yīng) 有2、轉(zhuǎn)換數(shù)或轉(zhuǎn)換頻率（turnover number or turnover frequency，TOF）：?jiǎn)挝粫r(shí)間內(nèi)每個(gè)活性中心引發(fā)的總包反應(yīng)的次數(shù)。1.2 速率方程與動(dòng)力學(xué)參數(shù)速率方程與動(dòng)力學(xué)參數(shù)微分速率方程： 冥式速率方程： k：速率常數(shù)；， ：反應(yīng)級(jí)數(shù) 雙曲線式速率方程： k：速率常數(shù)；i：常

2、數(shù)基元過(guò)程一般服從Arrhenius定律表觀活化能表觀活化能：形式上遵循Arrhenius定律的總包反應(yīng)所對(duì)應(yīng)的活化能。但其具體物理意義視情況而定。動(dòng)力學(xué)參數(shù)動(dòng)力學(xué)參數(shù)：速率常數(shù)、反應(yīng)級(jí)數(shù)、指前因子和活化能。1.3 速率控制步驟速率控制步驟催化反應(yīng)由許多基元反應(yīng)構(gòu)成，如果其總速率由其中一步的速率決定，這一步就稱為速率控制步驟速率控制步驟。從速控步驟的假定可以進(jìn)一步推論，在定態(tài)時(shí)，除速控步驟之外的其它各步都近似地處于平衡狀態(tài)。指前因子指前因子活化能活化能1.4 表面質(zhì)量作用定律表面質(zhì)量作用定律表面質(zhì)量作用定律：理想吸附層中的表面基元反應(yīng)，其速率與反應(yīng)物在表面上的濃度成正比，而表面濃度的冥是化學(xué)計(jì)

3、量方程的計(jì)量系數(shù)。如對(duì)反應(yīng)：其速率吸附物種表面經(jīng)常用覆蓋度來(lái)代替，所以獲取速率方程的方法：機(jī)理模型法機(jī)理模型法和經(jīng)驗(yàn)?zāi)Ｐ头ń?jīng)驗(yàn)?zāi)Ｐ头?。機(jī)理速率方程機(jī)理速率方程：假定一個(gè)機(jī)理，借助于吸附、脫附、以及表面反應(yīng)的規(guī)律推導(dǎo)出的速率方程。分兩種情況：理想吸附模型的速率方程；實(shí)際吸附模型的速率方程。2.1 理想吸附模型的速率方程理想吸附模型的速率方程假定吸附、脫附均采用Langmuir模型；表面反應(yīng)則應(yīng)用表面質(zhì)量作用定律。1、表面反應(yīng)為速控步驟時(shí)的速率方程：吸附、脫附步驟處于準(zhǔn)平衡。（1）單分子反應(yīng)例1、設(shè)一反應(yīng)機(jī)理模型為總反應(yīng)速率由速控步驟表面反應(yīng)速率決定，由表面質(zhì)量作用定律由Langmuir吸附等溫式

4、，低壓或A的吸附很弱時(shí)，總包反應(yīng)表現(xiàn)為一級(jí)反應(yīng)；高壓或A的吸附很強(qiáng)時(shí)，總包反應(yīng)表現(xiàn)為零級(jí)反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明PH3在鎢表面的分解可能按以上機(jī)理進(jìn)行：例2、設(shè)一反應(yīng)機(jī)理模型為總反應(yīng)速率（2）雙分子反應(yīng)Langmuir-Hinshelwood機(jī)理：表面反應(yīng)發(fā)生在兩個(gè)吸附物種間，且此步驟為速控步驟。例1、設(shè)反應(yīng)A + B C按以下機(jī)理進(jìn)行總反應(yīng)速率例2、設(shè)反應(yīng)A2 C按以下機(jī)理進(jìn)行總反應(yīng)速率Rideal機(jī)理：吸附物種和氣相分子間的反應(yīng)為速控步驟。例1、設(shè)反應(yīng)A + B C按以下機(jī)理進(jìn)行總反應(yīng)速率金屬表面CO氧化反應(yīng)機(jī)理：LH機(jī)理See: T. Engel, G. Ertl, Molecular bea

5、m studies on the catalytic oxidation of carbon monoxide on a Pd(111) surface, J. Chem. Phys. 69 (1978): 1267-1281. 2、吸附或脫附為速控步驟時(shí)的速率方程例、設(shè)反應(yīng)A B的反應(yīng)機(jī)理包括以下三步第一步吸附是速控步驟，其它各步都處于近似平衡，則總反應(yīng)速率等于第一步的凈反應(yīng)速率假設(shè)A相對(duì)應(yīng)的平衡壓力為PA*，則總反應(yīng)平衡常數(shù)K = PB/PA*，A = k+/k- 最后有 其中吸附吸附-化學(xué)平衡化學(xué)平衡：由吸附平衡和表面化學(xué)反應(yīng)平衡組成的總平衡。3、無(wú)速控步驟時(shí)的速率方程-穩(wěn)定態(tài)處理法處理

6、模型：在催化反應(yīng)的連續(xù)系列中，如各步驟速率相近和遠(yuǎn)離平衡的情況下，沒(méi)有速控步驟。穩(wěn)態(tài)近似：假定個(gè)步驟速率相近，從而中間物種濃度在較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)恒定，即：其中，i為表面中間物種濃度。例、反應(yīng)A B的反應(yīng)機(jī)理包括以下兩步根據(jù)穩(wěn)態(tài)近似假定，因?yàn)榭偡磻?yīng)速率理想吸附模型的機(jī)理速率方程通式：4、表觀活化能和補(bǔ)償效應(yīng)以按Rideal機(jī)理進(jìn)行的雙分子反應(yīng)A + B C為例：速控步驟總反應(yīng)速率在低覆蓋度時(shí)，則表觀速率常數(shù)k是表面反應(yīng)速率常數(shù)表面反應(yīng)活化能A是A的吸附平衡常數(shù)吸附熱表觀活化能表觀活化能補(bǔ)償效應(yīng)補(bǔ)償效應(yīng)：在一系列催化劑上進(jìn)行某一反應(yīng)，或在不同條件下處理的同種催化劑上進(jìn)行一系列反應(yīng)，將得到的k用Arrhe

7、nius方程處理，有時(shí)出現(xiàn)活化能E和指前因子A同時(shí)增加或同時(shí)減小的情況，這樣是其中一個(gè)的作用抵消了另一個(gè)的作用，E和A這種同時(shí)同方向的變化稱為補(bǔ)償效應(yīng)補(bǔ)償效應(yīng)。甲苯在摻堿金屬甲苯在摻堿金屬K的的V2O5/TiO2催化劑上氧化的補(bǔ)償效應(yīng)催化劑上氧化的補(bǔ)償效應(yīng)K為電子助劑，降低反應(yīng)活化能，但K吸附在V單層上，降低了活性中心-表面V物種的濃度，從而降低了指前因子。Compensation effectA compensation effect can result from a number of sources such as a heterogeneous surface that contai

8、ns adsorption sites with a range of binding energies; lateral interactions, in particular if they are strong enough to give rise to coverage dependent phase changes in the adsorbed layer; Adsorbate-induced changes in the substrate structures.2.2 實(shí)際吸附模型的反應(yīng)速率方程實(shí)際吸附模型的反應(yīng)速率方程假定以反應(yīng)有如下機(jī)理：速控步驟根據(jù)表面質(zhì)量作用定律假定吸

9、附熱隨覆蓋度的變化是對(duì)數(shù)關(guān)系利用Freundlich方程當(dāng)吸附或脫附為速控步驟時(shí)，可以用Elovich或者管孝男的吸附、脫附速率方程代表反應(yīng)的速率方程。合成氨反應(yīng)機(jī)理：鐵催化劑上，認(rèn)為N2的吸附是合成氨的速控步驟，N2的脫附是氨分解的速控步驟（？），假定吸附能量與覆蓋度按線性關(guān)系變化，根據(jù)Elovich吸附速率方程，反應(yīng)的速率方程為假設(shè)與N2平衡的壓力為PN2*，按Temkin等溫方程，有利用合成氨反應(yīng)總平衡合成氨的速率方程令其中，同理，氨分解的速率方程其中，所以合成氨的凈反應(yīng)速率方程當(dāng) = 0.5，由該方程得到的結(jié)果與實(shí)驗(yàn)吻合。直接用某種函數(shù)去表達(dá)動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)，建立速率方程。最常選用的函數(shù)是冥

10、函數(shù)，對(duì)不可逆反應(yīng)：對(duì)可逆反應(yīng)：參數(shù)確定方法：嘗試法、孤立法、線性回歸法。通常先測(cè)定動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)，然后用這些數(shù)據(jù)檢驗(yàn)代表不同機(jī)理 的速率方程，在檢驗(yàn)的基礎(chǔ)上，提出反應(yīng)可能遵循的機(jī)理。對(duì)于反應(yīng)機(jī)理的確定，動(dòng)對(duì)于反應(yīng)機(jī)理的確定，動(dòng)力學(xué)的證明是必要的，但不是充分的力學(xué)的證明是必要的，但不是充分的。4.1 動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)的測(cè)定動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)的測(cè)定測(cè)定動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)應(yīng)當(dāng)在內(nèi)、外擴(kuò)散不成為速控步驟的情況下進(jìn)行測(cè)定動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)應(yīng)當(dāng)在內(nèi)、外擴(kuò)散不成為速控步驟的情況下進(jìn)行。動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)測(cè)定的主要內(nèi)容是測(cè)定速率。1、連續(xù)進(jìn)料攪拌槽式反應(yīng)器 反應(yīng)速率Fm：物料的質(zhì)量流率；V：反應(yīng)體積；：停留時(shí)間N0，nf: 單位質(zhì)量進(jìn)料和出料中目的

11、組分的摩爾數(shù)。2、柱塞流管式反應(yīng)器對(duì)于反應(yīng)體積為V的均勻截面反應(yīng)管，當(dāng)反應(yīng)物料質(zhì)量流率為Fm時(shí)，體積元dV內(nèi)的物料恒算式為其中反應(yīng)速率r是單位時(shí)間、單位反應(yīng)體積內(nèi)反應(yīng)物轉(zhuǎn)化的摩爾數(shù)，x是單位質(zhì)量進(jìn)料中目的組分轉(zhuǎn)化的摩爾數(shù)。其積分形式為有時(shí)用催化劑質(zhì)量W代替V。積分反應(yīng)器：要求高轉(zhuǎn)化率：x-V/Fm圖微分反應(yīng)器：要求轉(zhuǎn)化率低于1%：4.2 建立速率方程和擬定機(jī)理實(shí)例建立速率方程和擬定機(jī)理實(shí)例1、SO2在Pt/Al2O3上的氧化反應(yīng)根據(jù)已有實(shí)驗(yàn)結(jié)果，假設(shè)該反應(yīng)為Rideal機(jī)理，反應(yīng)步驟為I氧的解離反應(yīng)II表面反應(yīng)III產(chǎn)物脫附吸附系數(shù)O2表面反應(yīng)平衡常數(shù)KII脫附系數(shù)1/SO3總反應(yīng)總反應(yīng)平衡常

12、數(shù)表面反應(yīng)為速控步驟應(yīng)用Langmuir等溫方程有利用PO2近似為常數(shù)，或者令可以看出，R和PSO3間有線性關(guān)系。左圖說(shuō)明從動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)而言，上述假定機(jī)理模型與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)符合。從截距和斜率中可以求出，A=-120.6（kPa）1.5hgmol-1B 150.3（kPa）1.5hgmol-1因此SO2氧化速率方程為2、2-丁烯氧化脫氫制丁二烯假定速率方程形式為利用先行回歸法求出 a = 0.7 b = 0.1 c = 1.310-3 mmol/sg(kPa)0.8所以可能的經(jīng)驗(yàn)速率方程形式為4.3 機(jī)理模型研究的幾種動(dòng)力學(xué)方法機(jī)理模型研究的幾種動(dòng)力學(xué)方法基本準(zhǔn)則：（1）速率常數(shù)和吸附平衡常數(shù)為正；（

13、2）速率常數(shù)和吸附平衡常數(shù)的溫度系數(shù)合理；（3）速率常數(shù)符合Arrhenius定律，吸附平衡常數(shù)符合vant Hoff定律。對(duì)于速率常數(shù)，活化能和指前因子為正；對(duì)于吸附平衡，吸附焓和吸附熵通常為負(fù)；（4）同系物進(jìn)行同一反應(yīng)，其相應(yīng)平衡常數(shù)在向近的溫度下有接近的數(shù)值。1、壓力檢定法：從實(shí)驗(yàn)上觀測(cè)速率與反應(yīng)物壓力的不同關(guān)系，可以幫助判斷反應(yīng)的可能機(jī)理模型。 例、對(duì) A + B C，判斷其遵循LH機(jī)理還是Rideal機(jī)理？1）讓PA = PB = （1/2）Pt2）讓轉(zhuǎn)化率趨于0，速率即為初始速率r0 LH機(jī)理：表面反應(yīng)為速控步機(jī)理：表面反應(yīng)為速控步LH機(jī)理：機(jī)理：A的吸附為速控步的吸附為速控步2、

14、程序升溫技術(shù)：檢測(cè)樣品加熱過(guò)程中從催化劑表面脫附分子的信號(hào)，以脫附分子信號(hào)對(duì)樣品表面溫度作圖，即得脫附譜?？梢酝茰y(cè)吸附物種的種數(shù)吸附物種的種數(shù)和表面覆蓋度表面覆蓋度，吸附物種的脫附活化能吸附物種的脫附活化能、指前因指前因子子和脫附級(jí)數(shù)脫附級(jí)數(shù)，從脫附活化能可以求出吸附活化能吸附活化能。采用線性升溫：脫附速率方程：以溫度表示的脫附速率方程：假設(shè)v和Ed與覆蓋度無(wú)關(guān)，當(dāng)脫附速率最大（脫附峰）時(shí)，m = 1: m = 2: 結(jié)論: 一級(jí)脫附：Tp與表面覆蓋度無(wú)關(guān)；二級(jí)脫附：表面覆蓋度增加，Tp向低溫方向位移；用 ln(Tp2) 對(duì) 1/Tp作圖，可以求出脫附動(dòng)力學(xué)參數(shù)。一級(jí)反應(yīng)：二級(jí)反應(yīng)： 假設(shè)（N

15、a）p = （1/2）N0當(dāng)表面反應(yīng)為速控步，脫附往往反映了表面反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)信息。當(dāng)表面反應(yīng)為速控步，脫附往往反映了表面反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)信息。TPD：O2/Rh3、過(guò)渡應(yīng)答法：對(duì)一個(gè)達(dá)到穩(wěn)態(tài)的反應(yīng)體系進(jìn)行某種擾動(dòng)（最常見(jiàn)的是濃度），收集該體系向新的穩(wěn)定態(tài)過(guò)渡時(shí)所顯示的各種應(yīng)答信號(hào)。通過(guò)對(duì)應(yīng)答信號(hào)的分析可以獲得有關(guān)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和機(jī)理的知識(shí)。 反應(yīng)：A + B C 反應(yīng)機(jī)理（1）A A應(yīng)答：反應(yīng)物進(jìn)料中只有A，沒(méi)有B。當(dāng)體系達(dá)到穩(wěn)定態(tài)后，對(duì)A的濃度進(jìn)行擾動(dòng)：一是體系立即達(dá)到新的穩(wěn)定態(tài)，這表明催化劑對(duì)A的吸附已經(jīng)飽和；二是體系不能立即達(dá)到新的穩(wěn)定態(tài)，存在時(shí)間過(guò)渡態(tài)，這表明在過(guò)渡時(shí)間內(nèi)A不是發(fā)生吸附就是發(fā)生

16、脫附。當(dāng)反應(yīng)物入口處濃度由0突躍至CA0：在t到t1內(nèi)，催化劑上A的吸附增量為圖中陰影面積：FV為物料的體積流率。經(jīng)過(guò)時(shí)間t1，可繼續(xù)吸附的量：（2）A A應(yīng)答：反應(yīng)物進(jìn)料中有A和B。當(dāng)體系達(dá)到穩(wěn)定態(tài)后，突然升高入口處的A濃度，則體系呈現(xiàn)時(shí)間過(guò)渡態(tài)。出口處A濃度沿曲線II逐漸變到CA0。由于A在步驟II中被消耗，使曲線II位于曲線I的下方。達(dá)到穩(wěn)定態(tài)后，A的凈吸附速率等于表面反應(yīng)的凈速率。（3）A C應(yīng)答：反應(yīng)物A突躍對(duì)產(chǎn)物C應(yīng)答曲線的影響。如果A發(fā)生突躍，產(chǎn)物C在瞬間達(dá)到穩(wěn)定態(tài)，則表明在反應(yīng)途徑上任何一種中間物種的吸附或脫附在動(dòng)力學(xué)上都不是重要的，表面反應(yīng)起速控步驟的作用；在多數(shù)情況下，反應(yīng)

17、物-產(chǎn)物的應(yīng)答都不是即時(shí)的，表現(xiàn)出時(shí)間過(guò)渡態(tài)。如果A、B的濃度同時(shí)突躍為0，表面反應(yīng)沒(méi)有逆過(guò)程：曲線I；表面反應(yīng)有逆過(guò)程：曲線II。突躍前：0.2atm A + 0.8atm He突躍：引入0.2 atm B曲線Q：k1 k3 k2;S組曲線： k1 k3 k2;R組曲線：k1很小。同位素標(biāo)記與瞬態(tài)應(yīng)答反應(yīng)速率與表面物種的平均壽命以及表面物種的數(shù)目。可以用相同壓力的同位素來(lái)迅速反應(yīng)物，這樣可以避免反應(yīng)壓力的突變對(duì)參數(shù)的影響。外擴(kuò)散外擴(kuò)散：發(fā)生在催化劑顆粒外部?jī)?nèi)擴(kuò)散內(nèi)擴(kuò)散：發(fā)生在催化劑顆粒內(nèi)部5.1 擴(kuò)散對(duì)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的影響擴(kuò)散對(duì)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的影響外擴(kuò)散控制反應(yīng)：外擴(kuò)散控制反應(yīng)：一級(jí)反應(yīng)、表觀活化能

18、412 kJ/mol催化反應(yīng)速率外擴(kuò)散控制的催化反應(yīng)速率隨反應(yīng)氣體線速的提高而加快，可以依此來(lái)判斷外擴(kuò)散是否是反應(yīng)速控步驟。5.2 內(nèi)擴(kuò)散對(duì)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的影響內(nèi)擴(kuò)散對(duì)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的影響1、體相擴(kuò)散/容積擴(kuò)散：固體孔徑很大，氣體十分濃密，氣體分子間的碰撞數(shù)遠(yuǎn)大于氣體分子與孔壁的碰撞數(shù)。D：擴(kuò)散系數(shù)；S：發(fā)生擴(kuò)散的面積v：氣體分子的平均速率；：氣體分子的平均自由程：分子的直徑；Cr：總濃度（總壓力）：孔隙率（0.30.7）；：對(duì)孔道彎曲造成的阻力所做的校正（27）2、Knudson擴(kuò)散：固體孔徑很小，氣體稀薄，氣體分子與孔壁的碰撞數(shù)遠(yuǎn)大于氣體分子間的碰撞數(shù)。r：孔的半徑m：由平均孔徑算得的彎曲系數(shù)半經(jīng)

19、驗(yàn)公式3、構(gòu)型擴(kuò)散：分子大小與固體孔徑相近。構(gòu)型擴(kuò)散的速率很慢。沸石分子篩中常發(fā)生構(gòu)型擴(kuò)散。構(gòu)型擴(kuò)散的活化能比其它兩種擴(kuò)散的活化能高很多。在構(gòu)型擴(kuò)散區(qū)，分子的構(gòu)型對(duì)擴(kuò)散有舉足輕重的作用。烷烴異構(gòu)體在分子篩內(nèi)的裂解速率：正庚烷 2-甲基己烷 二甲基戊烷沸石分子篩類型固定時(shí)，在同系物間，隨分子大小的增加，擴(kuò)散活化能增加；在沸石分子篩內(nèi)，一個(gè)方向上的擴(kuò)散流明顯受到逆向擴(kuò)散流的阻礙，而在Knudson擴(kuò)散時(shí)，相向運(yùn)動(dòng)的分子劉相互獨(dú)立互不干擾；沸石分子篩內(nèi)的擴(kuò)散系數(shù)還與下列因素有關(guān)：沸石分子篩中陽(yáng)離子的類型、孔道中的雜質(zhì)、反向擴(kuò)散分子的大小和極性。4、圓柱孔內(nèi)的反應(yīng)速率-Thiele理論孔內(nèi)反應(yīng)：孔內(nèi)反

20、應(yīng)：孔徑很大，表面反應(yīng)很慢為速控步，大部分反應(yīng)物有足夠的時(shí)間在反應(yīng)之前可以到達(dá)孔內(nèi)各處。催化劑內(nèi)表面能夠充分利用來(lái)進(jìn)行催化反應(yīng)；1) 孔徑很小，表面反應(yīng)很快，表面反應(yīng)受內(nèi)擴(kuò)散影響。反應(yīng)物進(jìn)入孔口附近的孔壁上反應(yīng)，孔內(nèi)表面未被充分利用?？淄夥磻?yīng)：孔外反應(yīng)：外擴(kuò)散與外表面反應(yīng)是連續(xù)過(guò)程Thiele理論：理論：描述受擴(kuò)散影響而導(dǎo)致的反應(yīng)物濃度沿圓柱孔的長(zhǎng)度產(chǎn)生的分布。Thiele模數(shù)h1小，擴(kuò)散阻力小；h1大，擴(kuò)散阻力大。半孔內(nèi)反應(yīng)速率半孔內(nèi)無(wú)擴(kuò)散的反應(yīng)速率孔內(nèi)表面利用分?jǐn)?shù)h1很大h1很小5、任意形狀顆粒催化劑的反應(yīng)速率假設(shè)反應(yīng)在任意形狀顆粒的催化劑上進(jìn)行，為一級(jí)反應(yīng)，內(nèi)擴(kuò)散對(duì)反應(yīng)的影響：存在內(nèi)擴(kuò)散

21、影響時(shí)，表觀反應(yīng)速率與顆粒大小成反比。h1很小h1很大反應(yīng)物濃度和活性表面積反應(yīng)物濃度、活性表面積和顆粒大小6、球形顆粒中的一級(jí)反應(yīng)的反應(yīng)速率存在內(nèi)擴(kuò)散時(shí)球形顆粒的Thiele模數(shù)內(nèi)擴(kuò)散不為速控步時(shí)表面利用分?jǐn)?shù)7、內(nèi)擴(kuò)散對(duì)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)參數(shù)的影響（1）對(duì)反應(yīng)級(jí)數(shù)的影響擴(kuò)散阻力大（h 2）Knudson擴(kuò)散：表觀反應(yīng)級(jí)數(shù)為(n+1)/2容積擴(kuò)散： 表觀反應(yīng)級(jí)數(shù)為n/2（2）對(duì)速率常數(shù)的影響擴(kuò)散阻力小擴(kuò)散阻力大（3）對(duì)表觀活化能的影響擴(kuò)散阻力大5.3 溫度對(duì)反應(yīng)發(fā)生區(qū)間的影響溫度對(duì)反應(yīng)發(fā)生區(qū)間的影響對(duì)于發(fā)生在具有孔徑不大不小的過(guò)渡孔的催化劑中，溫度變化也會(huì)改變反應(yīng)發(fā)生的區(qū)間。動(dòng)力學(xué)區(qū)：動(dòng)力學(xué)區(qū)：溫度低，表觀反應(yīng)速率由真實(shí)反應(yīng)速率決定；內(nèi)擴(kuò)散區(qū)：內(nèi)擴(kuò)散區(qū)：隨溫度升高，表面反應(yīng)速率加快，內(nèi)擴(kuò)散