AOX測定離子色譜法

1、1.主題內(nèi)容與適用范圍1.1 主題內(nèi)容本標準規(guī)定了測定水中可吸附有機鹵素的離子色譜法。1.2 適用范圍本標準適用于測定水和污水中的可吸附有機鹵素,包括可吸附有機氯、有機氟和有機溴。當取樣體積為 50? 200ml 時，可測定水中可吸附有機氯的濃度范圍為15?600ug/L，可吸 附有機氟的濃度范圍為5? 300 ug/L，可吸附有機溴的濃度范圍為9?1200 ug/L。1.3 干擾及排除水中的無機鹵素離子，在樣品富集過程中，也能部分殘留在活性炭上，干擾測定。用 20ml 酸性硝酸鈉洗滌液淋洗活性炭吸附柱，可完全去除其干擾。當水樣中存在難溶的氯化物、生物細胞（如微生物、藻類）等時，使測定結果偏高

2、，用硝酸調(diào)節(jié)水樣的PH 值在 1.5? 2.0 之間，放置 8H 后分析。當水樣中存在活性氯時，測定結果偏高。采樣后立即在100ml 水樣中加入 5ml亞硫酸鈉溶液。2.定義2.1 可吸附有機鹵素指在本標準規(guī)定的條件下，可被活性炭吸附的結合在有機化合物上的鹵族元素包括氟、氯和溴的總量（以Cl 計）。2.2 可吸附有機氯：指在本標準規(guī)定的條件下，可被活性炭吸附的結合在有機化合物上的氯元素的總量。2.3 可吸附有機氟：指在本標準規(guī)定的條件下，可被活性炭吸附的結合在有機化合物上的氟元素的總量。2.4 可吸附有機溴：指在本標準規(guī)定的條件下，可被活性炭吸附的結合在有機化合物上的溴元素的總量。1 / 73

3、.方法原理用活性炭吸附水中的有機鹵素化合物，然后將吸附上有機物的活性炭放入高溫爐中燃燒、分解、轉(zhuǎn) 化為鹵化氫（氟、氯和溴的氫化物）經(jīng)堿性水溶液吸收，用離子色譜法分離測定。4.試劑和材料除另有說明，分析時均使用不含有機物的蒸餾水和符合國家標準的分析純試劑。4.1 不含有機物的蒸餾水去離子水過活性炭柱后用全玻璃蒸餾器蒸餾，臨用前現(xiàn)蒸餾。4.2 活性炭：分析純， 0? 60 目。4.3 吸附用純化活性炭。4.4 氧氣 99.9%(V/V) 。4.5 5%高錳酸鉀溶液 (m/V) 。4.6 10%氫氧化鈉溶液 (m/V) 。4.7 高純氮 99.99%(V/V) 。4.8 亞硫酸鈉溶液 0.2mol/

4、L 。4.9 硝酸。4.10 硝酸溶液 1 mol/L 。4.11 硝酸鈉儲備液 17g/L，稱 17 g 硝酸鈉溶于水中，加入25 ml 硝酸溶液，移入1 000ml 容量瓶中用水稀釋至標線。4.12 硝酸鈉洗滌液：將硝酸鈉儲備液用水稀釋20 倍。4.13 離子色譜淋洗儲備液： 0.18mol/L 碳酸鈉； 0.17mol/L 碳酸氫鈉。4.14 離子色譜淋洗使用液： 0.0018mol/L 碳酸鈉； 0.0017mol/L 碳酸氫鈉。4.15 氟離子標準儲備液： 1 000mg/L：稱取 2.2100g 氟化鈉（ 105烘 2H）溶于水，移入 1 000ml 容量瓶中，加入 10.0 ml

5、 淋洗儲備液用水稀釋至標線。貯于聚乙烯瓶中，在冰箱中冷藏。4.16 氯離子標準儲備液： 1 000mg/L：稱取 1.6484g 氯化鈉（ 105烘 2H）溶于水，移入 1 000ml 容量瓶中，加入 10.0ml 離子色譜淋洗儲備液用水稀釋至標線。貯于聚乙烯瓶中，在冰箱中冷藏。2 / 74.17 溴離子標準儲備液： 1 000mg/L：稱取 1.2879g 溴化鈉（ 105烘 2H）溶于水，移入 1 000ml 容量瓶中，加入 10.0ml 離子色譜淋洗儲備液用水稀釋至標線。貯于聚乙烯瓶中，在冰箱中冷藏。4.18 混合標準使用液：根據(jù)被測離子的濃度范圍配制混合標準使用液。如分別取氯離子標準儲

6、備液 5.00ml、氟離子標準儲備液 2.50ml 和溴離子標準儲備液 10ml 于 500ml 容量 瓶中，加入 5.00ml 離子色譜淋洗儲備液，用水稀釋至標線。此溶液中氯、氟和溴離子的濃度分別 為 10. 0、5.0 和 20.0mg/L。4.19 硼砂吸收液 0.025mol/L 。4.20 對氯苯酚校準溶液對氯苯酚校準儲備液， 20mg/L：用水溶解 72.5mg 對氯苯酚于 1000ml 容量瓶中，混勻。4.20.2 對氯苯酚校準使用液， 0.5 mg/L ：臨用時將對氯苯酚校準儲備液用水稀釋40 倍。5.儀器和設備5.1 離子色譜儀5.2 燃燒裝置管式爐：可加熱至1000，在 5

7、00? 1 000范圍內(nèi)任意調(diào)節(jié)，溫控誤差小于滿量程的 2%。燃燒管：由石英套管、高純氧化鋁舟和樣品輸入裝置三部分組成。氧化凈化裝置：一個內(nèi)裝50ml 2.5%高錳酸鉀溶液與兩個內(nèi)裝氫氧化鈉溶液的氣泡式 洗氣瓶依次串聯(lián)。5.4 吸附裝置氮氣加壓吸附裝置：吸附裝置由活性炭吸附柱和樣品管兩部分組成?；钚蕴课街鶠殚L40? 50mm、內(nèi)徑 2.0? 3.0mm 的玻璃管。出口端內(nèi)徑稍細汍9? 1.0 而 )，內(nèi)裝 40? 50mg 活性炭 ,兩端塞少許石英棉。樣品管為體積 110? 12 0ml 的玻璃管。吸附柱入口端與樣品管的出口端連接，樣品管進氣口與氮氣瓶相連?？空{(diào)節(jié)氮氣壓力控制水流速度。簡易吸

8、附裝置：由活性炭吸附柱、用一段硅膠管套在吸附柱上的硅膠塞和帶 9 號針頭的 25ml 或 50ml 玻璃注射器組成。3 / 75.5 過濾裝置微孔濾膜過濾器微孔濾膜，孔徑： 0.45um。水抽泵或真空泵5.6 氣泡式吸收管。5.7 多孔玻板吸收瓶。5.8 氣泡式洗氣瓶。5.9 平頂針頭，外徑 0.9mm，長 7? 8cm。6.樣品米集與保存6.1 采樣、運輸和儲存樣品時均使用玻璃器皿。樣品瓶內(nèi)應裝滿水樣不得留有氣泡。6. 2 采樣后應盡快分析。如必須貯存，用硝酸調(diào)節(jié)水樣的值在1. 5? 2.0 之間，于冰箱中冷 藏。不得超過7 天。7.分析步驟7.1 標準曲線的繪制表 1 Cl -、F-、Br

9、 -標準系列管 號1234567混合標準使用液ml（）00.501.001.005.001. 0010.004.18離子色譜淋洗使用液ml（）10.09.509.008.005.003.0004.14Cl-濃度， mg/L00.501.001.005.001.0010.00F-濃度， mg/L00.250.501.001.503.505.00Br-濃度， mg/L01.001.004.0010.014.020.0各管混勻，用離子色譜儀分離各組分，測量不同濃度標準溶液的峰高，以峰高對應濃度（ mg/L），分 別繪制 Cl-、 F-、Br-的標準曲線。7.2 樣品的測定揮發(fā)性有機鹵素的測定若樣品中

10、揮發(fā)性有機鹵素化合物的含量少于有機鹵素化合物總量的50%，該步驟可以忽略。預先給燃燒爐升溫，并保持在950±10。4 / 7連接內(nèi)裝 3.00ml 硼砂吸收液的氣泡式吸收管5.6 于燃燒管出口端，用石棉布包裹連接 處，防止結露。取水樣 50ml 于多孔玻板吸收瓶中，連接氧氣到該吸收瓶的進氣口端，連接該吸收瓶的 出氣口端到燃燒管外套管的氧氣入口端，調(diào)節(jié)氧氣壓力和流量計，使向燃燒管內(nèi)套管吹氧的速度為 40 ? 60ml/min ，向外管吹氧的速度為 150 ml/min 。從洗氣瓶進氣口端通氧氣進入己預熱至 950±10的 燃燒室中，至少吹氣 10min。從燃燒系統(tǒng)上一并取下吸

11、收管和連接管，用吸耳球從吸收管出口端輕輕吹氣注意勿將吸收液從瓶中吹出反復沖洗，使吸收管入口端和連接管中的霧滴進入吸收管中。用離子色譜測量吸收瓶中的Cl-、F-、Br-含量?？晌接袡C鹵素的測定吸附按條，填裝活性炭吸附柱，連接吸附裝置，根據(jù)樣品中有機物的含量取25? 200 ml 經(jīng)過預處理的水樣，每 100 ml 水樣中加入 5 ml 硝酸鈉貯備液。此時水樣的PH 值應小于 2。否則加硝酸調(diào)節(jié)。然后將水樣移入吸附裝置的樣品管中，加蓋密封，調(diào)節(jié)氮氣壓力，使水樣以2? 3 的速度流過吸附柱。然后加20ml 硝酸鈉洗滌液 0 以 2? 3 ml/min 的流速洗滌吸附柱。也可用簡易吸附裝置替代上述操

12、作。燃燒預先給燃燒爐升溫，并保持在950±10。調(diào)節(jié)氧氣壓力和流量計，使向燃燒管內(nèi)套管吹氧的速度為120? 150 爪丨 /,5。向外管吹氧的速度為40? 60 ml/min 。連接內(nèi)裝 3.00ml 硼砂吸收液的氣泡式吸收管于燃燒管出口端，用石棉布包裹連接處，防止結露。打開燃燒管樣品入口的硅膠塞，用平頂針頭將活性炭吸附柱內(nèi)吸附了樣品的濕活性炭全部移 入氧化鋁舟中，加塞。將氧化鋁舟推入燃燒管預熱區(qū)爐口處，停留2min，然后慢慢將氧化鋁舟推入高溫區(qū)， 3min 后將 其拉出到樣品入口。繼續(xù)吹氧4? 5 min。5 / 7測量從燃燒系統(tǒng)上一并取下吸收管和連接管，用吸耳球從吸收管出口端輕輕

13、吹氣注意勿將吸收液從管中吹出反復沖洗，使吸收管入口端和連接管中的霧滴進入吸收管中。用離子色譜測量吸收管中的Cl-、F-、Br-含量7.3 全程序空白樣品的測定用蒸餾水代替樣品，按與樣品測定相同步驟做全程序空白試驗。7. 4 全分析步驟的驗證分別取 50ml 對氯苯酚校準工作液，按與測定樣品相同步驟（7.2）測定校準樣品的濃度。8.計算和結果表示8.1 水中可吸附有機氯（ AOCL ）濃度計算： (cCl-c0CL)V 2Dc（ AOCL ）=(cCl-c0CL)V2DV1式中： c（AOCL ）一水樣中可吸附有機氯的濃度，ug/L；Cl 一由標準曲線上查得的樣品中Cl-的濃度， mg/L ；

14、cc0Cl 一由標準曲線上查得的空白樣品中Cl -的濃度， mg/L ；V1 一吸附水樣的體積L；V2 一吸收管中吸收液的總體積ml ；D 一吸附前水樣的稀釋倍數(shù)。8.2 水中可吸附有機氟 (AOF) 濃度的計算：c（AOF ） =(cF-c0F)V2DV1式中： c（AOF ） 一水樣中可吸附有機氟的濃度， ug/L；CF 一由標準曲線上查得的樣品中F-的濃度， mg/L ；c0F 一由標準曲線上查得的空白樣品中F-的濃度， mg/L ；8.3 水中可吸附有機溴 (AOBr) 濃度計算：c（AOBr ）=(c Br -c0 Br )V2DV16 / 7式中： c（AO Br）一水樣中可吸附有機溴的濃度， ug/L；CBr 一由標準曲線上查得的樣品中Br-的濃度， mg/L ； c0Br 一由標準曲線上查得的空白樣品中Br-的濃度， mg/L ；8.4 水中可吸附有機鹵素 (AOX) 濃度計算：c（AO X ）= c（AOCL ） +1.866 c（ AOF）+0.444 c（AOBr ）式中： c（AO X ）一水樣中可吸附有機鹵素的濃度（以氯計），ug/L；1. 866 一從氟元素換算為氯元素的系數(shù)；0.444 一從溴元素換算為氯元素的系數(shù)。8.5 水中揮發(fā)性有機鹵素