AOX測(cè)定離子色譜法

1、1.主題內(nèi)容與適用范圍1.1 主題內(nèi)容本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中可吸附有機(jī)鹵素的離子色譜法。1.2 適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于測(cè)定水和污水中的可吸附有機(jī)鹵素,包括可吸附有機(jī)氯、有機(jī)氟和有機(jī)溴。當(dāng)取樣體積為 50? 200ml 時(shí)，可測(cè)定水中可吸附有機(jī)氯的濃度范圍為15?600ug/L，可吸 附有機(jī)氟的濃度范圍為5? 300 ug/L，可吸附有機(jī)溴的濃度范圍為9?1200 ug/L。1.3 干擾及排除水中的無(wú)機(jī)鹵素離子，在樣品富集過(guò)程中，也能部分殘留在活性炭上，干擾測(cè)定。用 20ml 酸性硝酸鈉洗滌液淋洗活性炭吸附柱，可完全去除其干擾。當(dāng)水樣中存在難溶的氯化物、生物細(xì)胞（如微生物、藻類(lèi)）等時(shí)，使測(cè)定結(jié)果偏高

2、，用硝酸調(diào)節(jié)水樣的PH 值在 1.5? 2.0 之間，放置 8H 后分析。當(dāng)水樣中存在活性氯時(shí)，測(cè)定結(jié)果偏高。采樣后立即在100ml 水樣中加入 5ml亞硫酸鈉溶液。2.定義2.1 可吸附有機(jī)鹵素指在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下，可被活性炭吸附的結(jié)合在有機(jī)化合物上的鹵族元素包括氟、氯和溴的總量（以Cl 計(jì)）。2.2 可吸附有機(jī)氯：指在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下，可被活性炭吸附的結(jié)合在有機(jī)化合物上的氯元素的總量。2.3 可吸附有機(jī)氟：指在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下，可被活性炭吸附的結(jié)合在有機(jī)化合物上的氟元素的總量。2.4 可吸附有機(jī)溴：指在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下，可被活性炭吸附的結(jié)合在有機(jī)化合物上的溴元素的總量。1 / 73

3、.方法原理用活性炭吸附水中的有機(jī)鹵素化合物，然后將吸附上有機(jī)物的活性炭放入高溫爐中燃燒、分解、轉(zhuǎn) 化為鹵化氫（氟、氯和溴的氫化物）經(jīng)堿性水溶液吸收，用離子色譜法分離測(cè)定。4.試劑和材料除另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用不含有機(jī)物的蒸餾水和符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?.1 不含有機(jī)物的蒸餾水去離子水過(guò)活性炭柱后用全玻璃蒸餾器蒸餾，臨用前現(xiàn)蒸餾。4.2 活性炭：分析純， 0? 60 目。4.3 吸附用純化活性炭。4.4 氧氣 99.9%(V/V) 。4.5 5%高錳酸鉀溶液 (m/V) 。4.6 10%氫氧化鈉溶液 (m/V) 。4.7 高純氮 99.99%(V/V) 。4.8 亞硫酸鈉溶液 0.2mol/

4、L 。4.9 硝酸。4.10 硝酸溶液 1 mol/L 。4.11 硝酸鈉儲(chǔ)備液 17g/L，稱(chēng) 17 g 硝酸鈉溶于水中，加入25 ml 硝酸溶液，移入1 000ml 容量瓶中用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)。4.12 硝酸鈉洗滌液：將硝酸鈉儲(chǔ)備液用水稀釋20 倍。4.13 離子色譜淋洗儲(chǔ)備液： 0.18mol/L 碳酸鈉； 0.17mol/L 碳酸氫鈉。4.14 離子色譜淋洗使用液： 0.0018mol/L 碳酸鈉； 0.0017mol/L 碳酸氫鈉。4.15 氟離子標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液： 1 000mg/L：稱(chēng)取 2.2100g 氟化鈉（ 105烘 2H）溶于水，移入 1 000ml 容量瓶中，加入 10.0 ml

5、 淋洗儲(chǔ)備液用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)。貯于聚乙烯瓶中，在冰箱中冷藏。4.16 氯離子標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液： 1 000mg/L：稱(chēng)取 1.6484g 氯化鈉（ 105烘 2H）溶于水，移入 1 000ml 容量瓶中，加入 10.0ml 離子色譜淋洗儲(chǔ)備液用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)。貯于聚乙烯瓶中，在冰箱中冷藏。2 / 74.17 溴離子標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液： 1 000mg/L：稱(chēng)取 1.2879g 溴化鈉（ 105烘 2H）溶于水，移入 1 000ml 容量瓶中，加入 10.0ml 離子色譜淋洗儲(chǔ)備液用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)。貯于聚乙烯瓶中，在冰箱中冷藏。4.18 混合標(biāo)準(zhǔn)使用液：根據(jù)被測(cè)離子的濃度范圍配制混合標(biāo)準(zhǔn)使用液。如分別取氯離子標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)

6、備液 5.00ml、氟離子標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液 2.50ml 和溴離子標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液 10ml 于 500ml 容量 瓶中，加入 5.00ml 離子色譜淋洗儲(chǔ)備液，用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)。此溶液中氯、氟和溴離子的濃度分別 為 10. 0、5.0 和 20.0mg/L。4.19 硼砂吸收液 0.025mol/L 。4.20 對(duì)氯苯酚校準(zhǔn)溶液對(duì)氯苯酚校準(zhǔn)儲(chǔ)備液， 20mg/L：用水溶解 72.5mg 對(duì)氯苯酚于 1000ml 容量瓶中，混勻。4.20.2 對(duì)氯苯酚校準(zhǔn)使用液， 0.5 mg/L ：臨用時(shí)將對(duì)氯苯酚校準(zhǔn)儲(chǔ)備液用水稀釋40 倍。5.儀器和設(shè)備5.1 離子色譜儀5.2 燃燒裝置管式爐：可加熱至1000，在 5

7、00? 1 000范圍內(nèi)任意調(diào)節(jié)，溫控誤差小于滿(mǎn)量程的 2%。燃燒管：由石英套管、高純氧化鋁舟和樣品輸入裝置三部分組成。氧化凈化裝置：一個(gè)內(nèi)裝50ml 2.5%高錳酸鉀溶液與兩個(gè)內(nèi)裝氫氧化鈉溶液的氣泡式 洗氣瓶依次串聯(lián)。5.4 吸附裝置氮?dú)饧訅何窖b置：吸附裝置由活性炭吸附柱和樣品管兩部分組成?；钚蕴课街鶠殚L(zhǎng)40? 50mm、內(nèi)徑 2.0? 3.0mm 的玻璃管。出口端內(nèi)徑稍細(xì)汍9? 1.0 而 )，內(nèi)裝 40? 50mg 活性炭 ,兩端塞少許石英棉。樣品管為體積 110? 12 0ml 的玻璃管。吸附柱入口端與樣品管的出口端連接，樣品管進(jìn)氣口與氮?dú)馄肯噙B?？空{(diào)節(jié)氮?dú)鈮毫刂扑魉俣?。?jiǎn)易吸

8、附裝置：由活性炭吸附柱、用一段硅膠管套在吸附柱上的硅膠塞和帶 9 號(hào)針頭的 25ml 或 50ml 玻璃注射器組成。3 / 75.5 過(guò)濾裝置微孔濾膜過(guò)濾器微孔濾膜，孔徑： 0.45um。水抽泵或真空泵5.6 氣泡式吸收管。5.7 多孔玻板吸收瓶。5.8 氣泡式洗氣瓶。5.9 平頂針頭，外徑 0.9mm，長(zhǎng) 7? 8cm。6.樣品米集與保存6.1 采樣、運(yùn)輸和儲(chǔ)存樣品時(shí)均使用玻璃器皿。樣品瓶?jī)?nèi)應(yīng)裝滿(mǎn)水樣不得留有氣泡。6. 2 采樣后應(yīng)盡快分析。如必須貯存，用硝酸調(diào)節(jié)水樣的值在1. 5? 2.0 之間，于冰箱中冷 藏。不得超過(guò)7 天。7.分析步驟7.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制表 1 Cl -、F-、Br

9、 -標(biāo)準(zhǔn)系列管 號(hào)1234567混合標(biāo)準(zhǔn)使用液ml（）00.501.001.005.001. 0010.004.18離子色譜淋洗使用液ml（）10.09.509.008.005.003.0004.14Cl-濃度， mg/L00.501.001.005.001.0010.00F-濃度， mg/L00.250.501.001.503.505.00Br-濃度， mg/L01.001.004.0010.014.020.0各管混勻，用離子色譜儀分離各組分，測(cè)量不同濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的峰高，以峰高對(duì)應(yīng)濃度（ mg/L），分 別繪制 Cl-、 F-、Br-的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。7.2 樣品的測(cè)定揮發(fā)性有機(jī)鹵素的測(cè)定若樣品中

10、揮發(fā)性有機(jī)鹵素化合物的含量少于有機(jī)鹵素化合物總量的50%，該步驟可以忽略。預(yù)先給燃燒爐升溫，并保持在950±10。4 / 7連接內(nèi)裝 3.00ml 硼砂吸收液的氣泡式吸收管5.6 于燃燒管出口端，用石棉布包裹連接 處，防止結(jié)露。取水樣 50ml 于多孔玻板吸收瓶中，連接氧氣到該吸收瓶的進(jìn)氣口端，連接該吸收瓶的 出氣口端到燃燒管外套管的氧氣入口端，調(diào)節(jié)氧氣壓力和流量計(jì)，使向燃燒管內(nèi)套管吹氧的速度為 40 ? 60ml/min ，向外管吹氧的速度為 150 ml/min 。從洗氣瓶進(jìn)氣口端通氧氣進(jìn)入己預(yù)熱至 950±10的 燃燒室中，至少吹氣 10min。從燃燒系統(tǒng)上一并取下吸

11、收管和連接管，用吸耳球從吸收管出口端輕輕吹氣注意勿將吸收液從瓶中吹出反復(fù)沖洗，使吸收管入口端和連接管中的霧滴進(jìn)入吸收管中。用離子色譜測(cè)量吸收瓶中的Cl-、F-、Br-含量?？晌接袡C(jī)鹵素的測(cè)定吸附按條，填裝活性炭吸附柱，連接吸附裝置，根據(jù)樣品中有機(jī)物的含量取25? 200 ml 經(jīng)過(guò)預(yù)處理的水樣，每 100 ml 水樣中加入 5 ml 硝酸鈉貯備液。此時(shí)水樣的PH 值應(yīng)小于 2。否則加硝酸調(diào)節(jié)。然后將水樣移入吸附裝置的樣品管中，加蓋密封，調(diào)節(jié)氮?dú)鈮毫?，使水樣?? 3 的速度流過(guò)吸附柱。然后加20ml 硝酸鈉洗滌液 0 以 2? 3 ml/min 的流速洗滌吸附柱。也可用簡(jiǎn)易吸附裝置替代上述操

12、作。燃燒預(yù)先給燃燒爐升溫，并保持在950±10。調(diào)節(jié)氧氣壓力和流量計(jì)，使向燃燒管內(nèi)套管吹氧的速度為120? 150 爪丨 /,5。向外管吹氧的速度為40? 60 ml/min 。連接內(nèi)裝 3.00ml 硼砂吸收液的氣泡式吸收管于燃燒管出口端，用石棉布包裹連接處，防止結(jié)露。打開(kāi)燃燒管樣品入口的硅膠塞，用平頂針頭將活性炭吸附柱內(nèi)吸附了樣品的濕活性炭全部移 入氧化鋁舟中，加塞。將氧化鋁舟推入燃燒管預(yù)熱區(qū)爐口處，停留2min，然后慢慢將氧化鋁舟推入高溫區(qū)， 3min 后將 其拉出到樣品入口。繼續(xù)吹氧4? 5 min。5 / 7測(cè)量從燃燒系統(tǒng)上一并取下吸收管和連接管，用吸耳球從吸收管出口端輕輕

13、吹氣注意勿將吸收液從管中吹出反復(fù)沖洗，使吸收管入口端和連接管中的霧滴進(jìn)入吸收管中。用離子色譜測(cè)量吸收管中的Cl-、F-、Br-含量7.3 全程序空白樣品的測(cè)定用蒸餾水代替樣品，按與樣品測(cè)定相同步驟做全程序空白試驗(yàn)。7. 4 全分析步驟的驗(yàn)證分別取 50ml 對(duì)氯苯酚校準(zhǔn)工作液，按與測(cè)定樣品相同步驟（7.2）測(cè)定校準(zhǔn)樣品的濃度。8.計(jì)算和結(jié)果表示8.1 水中可吸附有機(jī)氯（ AOCL ）濃度計(jì)算： (cCl-c0CL)V 2Dc（ AOCL ）=(cCl-c0CL)V2DV1式中： c（AOCL ）一水樣中可吸附有機(jī)氯的濃度，ug/L；Cl 一由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得的樣品中Cl-的濃度， mg/L ；

14、cc0Cl 一由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得的空白樣品中Cl -的濃度， mg/L ；V1 一吸附水樣的體積L；V2 一吸收管中吸收液的總體積ml ；D 一吸附前水樣的稀釋倍數(shù)。8.2 水中可吸附有機(jī)氟 (AOF) 濃度的計(jì)算：c（AOF ） =(cF-c0F)V2DV1式中： c（AOF ） 一水樣中可吸附有機(jī)氟的濃度， ug/L；CF 一由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得的樣品中F-的濃度， mg/L ；c0F 一由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得的空白樣品中F-的濃度， mg/L ；8.3 水中可吸附有機(jī)溴 (AOBr) 濃度計(jì)算：c（AOBr ）=(c Br -c0 Br )V2DV16 / 7式中： c（AO Br）一水樣中可吸附有機(jī)溴的濃度， ug/L；CBr 一由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得的樣品中Br-的濃度， mg/L ； c0Br 一由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得的空白樣品中Br-的濃度， mg/L ；8.4 水中可吸附有機(jī)鹵素 (AOX) 濃度計(jì)算：c（AO X ）= c（AOCL ） +1.866 c（ AOF）+0.444 c（AOBr ）式中： c（AO X ）一水樣中可吸附有機(jī)鹵素的濃度（以氯計(jì)），ug/L；1. 866 一從氟元素?fù)Q算為氯元素的系數(shù)；0.444 一從溴元素?fù)Q算為氯元素的系數(shù)。8.5 水中揮發(fā)性有機(jī)鹵素