有機化學(xué)第五版汪小蘭第11章取代酸

1、.1. 羥基酸羥基酸2. 羰基酸羰基酸第十一章第十一章 取代酸取代酸. 羥基酸羥基酸 醇酸：羥基連在脂肪烴上。醇酸：羥基連在脂肪烴上。 酚酸：羥基連在芳香酸的芳環(huán)上。酚酸：羥基連在芳香酸的芳環(huán)上。一、命名：以羧酸為母體，羥基為取代基，方法同羧酸的命名。一、命名：以羧酸為母體，羥基為取代基，方法同羧酸的命名。 許多羥基酸都有俗名。許多羥基酸都有俗名。 CH3CHCOOHOH 乳酸乳酸2-2-羥基丙酸羥基丙酸CHCHCOOHCOOHOHOH 酒石酸酒石酸2,3-2,3-二羥基丁二酸二羥基丁二酸.當(dāng)一個無分支直鏈直接與兩個以上羧基相連時，則以直當(dāng)一個無分支直鏈直接與兩個以上羧基相連時，則以直接連接羧

2、基最多的鏈烴的名稱加后綴接連接羧基最多的鏈烴的名稱加后綴“某羧酸某羧酸”來命名來命名OHCOOH 水楊酸水楊酸鄰羥基苯甲酸鄰羥基苯甲酸CHCHCOOHCOOHOHCHCOOHCHCOOHCOOHCHCOOHOHC檸 檬 酸2-羥 基-1,2,3-丙烷三羧 酸異檸 檬 酸1-羥 基-1,2,3-丙烷三羧 酸3-羥基羥基-3-羧基戊二酸羧基戊二酸.二物理性質(zhì)二物理性質(zhì)酚酸都是固體，醇酸為晶體或糖漿狀液體。酚酸都是固體，醇酸為晶體或糖漿狀液體。能與水形成氫鍵，故能溶于水。能與水形成氫鍵，故能溶于水。 羥基為吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)。羥基為吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)。三、化學(xué)性質(zhì)三、化學(xué)性質(zhì)1. 酸性酸性pKa： 3.86

3、 4.51 4.88CH3CHCOOHOHCH3CH2COOHCH2CH2COOHOH.2.-羥基酸的氧化（土倫試劑可以氧化）羥基酸的氧化（土倫試劑可以氧化） -羥基酸羥基酸可被氧化成可被氧化成-羰基酸羰基酸CHCOOHCH3OH O COOHCH3OC乳 酸丙酮 酸3. -羥基酸脫羧反應(yīng)羥基酸脫羧反應(yīng)CH3CHCOOHOH稀H2SO4CH3CHO + HCOOH.-羥基酸羥基酸4. 脫水反應(yīng)脫水反應(yīng)交交 酯酯CHCOHOHROCHCOHOHROCHCOROCHCORO+H2O-羥基酸羥基酸, - 不飽和羧酸不飽和羧酸RCHCH2COHOOHCOOHRCH CHH2O.-羥基酸羥基酸 -OH、

4、-COOH位置再遠(yuǎn)脫水生成位置再遠(yuǎn)脫水生成聚酯聚酯。 -內(nèi)酯內(nèi)酯CH2CCH2CHOOHROHCH2CCH2CHOROH2O-羥基酸羥基酸 -內(nèi)酯內(nèi)酯OOHOHROORH2O. 羰基酸羰基酸 一命名一命名 含羰基和羧基的最長碳鏈為主鏈。含羰基和羧基的最長碳鏈為主鏈。從離羰基最近的羧基開始編號，叫從離羰基最近的羧基開始編號，叫某醛酸某醛酸或或某酮酸某酮酸。標(biāo)出酮基的位置。也可用標(biāo)出酮基的位置。也可用、等表示羰基的位置等表示羰基的位置COOHCH3OCOOHHOCOOHHOCH2COOHCH3OCH2C丙酮 酸CCC 乙 醛 酸丙醛 酸3-丁酮 酸( -酮 酸 )(乙 酰乙 酸 )( -酮 酸 )

5、.CHOCOOHNaOHCH2OHCOONaCOONaCOONa2+乙醛酸乙醛酸CHOCOOH由于羧基的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，羰基能與水作用生成結(jié)晶狀水合由于羧基的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，羰基能與水作用生成結(jié)晶狀水合乙醛酸（乙醛酸（HOOCCH(OH)2)?？砂l(fā)生歧化反應(yīng)?？砂l(fā)生歧化反應(yīng)。.2 丙丙 酮酮 酸酸CH3COCOOH有機體內(nèi)糖代謝的中間產(chǎn)物?？捎腥樗嵫趸部捎芯剖袡C體內(nèi)糖代謝的中間產(chǎn)物?？捎腥樗嵫趸?，也可有酒石酸失水、失羧。酸失水、失羧。CHCOOHCH3OH O COOHCH3OC乳 酸丙酮 酸CH2OHCOOHCH2OHCOOHCOOHCOOHOHHCOOHCH2COOHOCOOHCH3

6、OCO2CO2CCCC+H2O草酰乙 酸草酰乙 酸 烯醇式酒石 酸丙酮 酸 .CH3COCOOHH2SO4CH3CHOCO2+稀CH3COCOOHH2SO4CH3COOHCO+濃脫羧或脫去脫羧或脫去COCO生成乙醛或乙酸生成乙醛或乙酸 丙酮酸易被氧化，得到乙酸，放出丙酮酸易被氧化，得到乙酸，放出CO2。CH3CCOOHOFe2+, H2O2CH3COOH + CO2. 3 乙酰乙酸乙酰乙酸有機體內(nèi)脂肪代謝的中間產(chǎn)物。易失羧，有機體內(nèi)脂肪代謝的中間產(chǎn)物。易失羧，酮酸的共性：酮酸的共性： COOHCH3OCH2CH3OCH3CO2COOHROCH2ROCH3CO2CC+CC+ 4 乙酰乙酸乙酯乙酰

7、乙酸乙酯CH3OCH2COOC2H5C.CH3CH2OC2H5OOCH3CH3OC2H5OHCO2CC稀 酸C+（2）成酸分解：）成酸分解：濃堿濃堿CH3CH2OC2H5OOCH3OHOC2H5OHCCC+濃堿乙酰乙酸乙酯的分解反應(yīng)乙酰乙酸乙酯的分解反應(yīng)（1）成酮分解）成酮分解：稀堿：稀堿.乙酰乙酸乙酯的互變異構(gòu)乙酰乙酸乙酯的互變異構(gòu)CH3CH2OC2H5OOCH3CHOC2H5OOHCHCCC酮 式 (92.5%)烯醇式 (7.5%)互變異構(gòu)OOC2H5CH3OHCHCC烯 醇形成分子 內(nèi) 氫 鍵堿性條件下，有利于烯醇存在，特殊條件下，可分離堿性條件下，有利于烯醇存在，特殊條件下，可分離出烯

8、醇出烯醇。 能與能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，使溴水褪色，與鈉反應(yīng)。溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，使溴水褪色，與鈉反應(yīng)。.乙酰乙酸乙酯的在有機合成中的應(yīng)用乙酰乙酸乙酯的在有機合成中的應(yīng)用CH3CH2OC2H5OONaOC2H5CH3CHOC2H5OONa+CCCCRXCH3CHOC2H5OONa+CH3CHOC2H5OORCH3CHOC2H5OORCH3CH2ORRCH2ONaOCCCCCC稀 酸濃堿CC.CH3CCH2CH2C6H5OCH3COOC2H5C2H5ONa(1mol)CH3CCHCOOC2H5OCH2C6H5CH3CCHCOOC2H5ONaCH3CCHCOOHOCH2C6H5C6H5CH2

9、ClH 稀OHCO2CH3CCH2CH2C6H5O.例題例題2：.乙酰乙酸乙酯的鈉鹽還可以和鹵代酮或鹵代羧酸酯或酰鹵作用，乙酰乙酸乙酯的鈉鹽還可以和鹵代酮或鹵代羧酸酯或酰鹵作用，則可在碳上分別引入則可在碳上分別引入-CH2COR，-CH2COOR，-COR等多種基等多種基團團丁二酸丁二酸CH3COCHCOOC2H5BrCH2COOC2H5- -酮酸酮酸.CH3COCHCOOC2H5CH3COCHCOOC2H5CH2CORB r C H2C O R 。 。-BrCH2COR -二酮二酮 -酮酸酮酸.5 丙二酸二乙酯在有機合成中的應(yīng)用丙二酸二乙酯在有機合成中的應(yīng)用COOC2H5CH2COOC2H5NaOC2H5COOC2H5CHCOOC2H5Na+RXCOOC2H5CHCOOC2H5ROHH+-CO2RCH2COOH-1) 2)-3)COOC2H5CH2COOC2H5亞甲基上的氫很活潑，在強堿作用下，產(chǎn)生亞甲基上的氫很活潑，在強堿作用下，產(chǎn)生碳負(fù)離子碳負(fù)離子.OHH+-CO2COOC2H5CHCOOC2H5Na+BrCH2CH2