南開(kāi)大學(xué)分析化學(xué)碩士研究生入學(xué)考試試題

1、南開(kāi)大學(xué) 2001 年碩士研究生入學(xué)考試試題考試科目：分析化學(xué) 一， 選擇題：1，有色絡(luò)合物的摩爾吸光系數(shù)與下列各因素有關(guān)的是()A 比色皿厚度B 有色絡(luò)合物的濃度C 入射光的波長(zhǎng)D 絡(luò)合物的穩(wěn)定性2，含 Fe3+的 HCI 溶液，用 3 倍體積的含 HCI-乙醚溶液萃取，已知 Fe3+有 99%被萃取， 則分配比約為()A 3.3 B 33C300D303，在一定酸度和一定濃度C2O42-存在下，CaC2O4的溶解度計(jì)算式為()2 1/2A， S=Ksp/C( C2O4)B， S=( Ksp)221/221/2C,S=Ksp/( S (C2O4-).C(C2O4-)D,S=(Ksp/S (C

2、2O4-)4,下列試樣中的氯在不另加試劑的情況下，可用莫爾法直接測(cè)定的是(A , FeCl3B , BaCl2C, NaCl+Na2SD, NaCl+Na2SO45,今欲用 Na3PO4與 HCI 來(lái)配置 pH 為 7.20 的緩沖溶液，Na3P4與 HCI 物質(zhì)的量之 比(n (Na3PO4)： n ( HCI)應(yīng)當(dāng)是()(H3PO4的卩阿巾煉分別是：2.12, 7.20,12.36)A 1 : 1 B 1 : 2 C 2 : 3 D 3 : 26,用 Ce4+滴定 Fe2+,當(dāng)體系電位為 0.68v 時(shí)，滴定百分?jǐn)?shù)為()(YcCe4+/Ce3+=1.44, cFe3+/Fe2+=0.68)

3、B pZn 只與 C (Zn)有關(guān)D pZn 與NH3和 C (Zn)均有關(guān)0.020moI/L KMnO4溶液，如果使標(biāo)定時(shí)兩種溶液消耗的體積大致相等，則溶液的濃度約為()A,0.016moI/L B ,0.025 moI/L C, 0.032 moI/L D,0.050 moI/L9,下列各項(xiàng)定義中不正確的是()A 絕對(duì)誤差是測(cè)定值與真實(shí)值之差B 偏差是測(cè)定值與平均值之差C 相對(duì)誤差是絕對(duì)誤差在真實(shí)值中所占的百分比_D 總體平均值就是真值填空題：1，用同體積的 AS2O3和 H2C2O4標(biāo)液分別標(biāo)定同一 KMnO4溶液，則此 AS2O3的濃度為H2C2O4標(biāo)液濃度的_倍。2，根據(jù)偶然誤差的

4、標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布曲線(xiàn)，某測(cè)定值出現(xiàn)在u= 1.0 之間 的概率為 68.3% ,則此測(cè)定值落在 U1.0 之外的概率為 _ 。3, 配制 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液是未除盡 CO32-,今以草酸標(biāo)定其濃度后，用以測(cè)定 HAc 的濃度，測(cè)得結(jié)果 _;若用以測(cè)定 HCI-NH4CI 混合液中的 HCI 濃度，其結(jié)果 _。(填偏高、偏低或無(wú)影響)4,_吸留共沉淀與表面吸附沉淀的主要區(qū)別在于 _ ;吸留與包夾的主要區(qū)別在于 _。專(zhuān)業(yè)：A, 0 B, 50 C, 1007,在 pH=10 的氨性緩沖溶液中用D , 200EDTA 滴定 Zn2+至 50%處時(shí)(A pZn 只與NH3有關(guān)C pZn 只與 IgKznY

5、有關(guān)8,欲配置 AS2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液以標(biāo)定5,_在以 K262O7法測(cè)定 Fe2O3的含量時(shí)，0.0100moI/L K2Cr2O710.0mL 相當(dāng)于 Fe?O3_mg。 (M (Fe2O3) =159.7)6,_BaCl2 2 出 0 中的 Cl 不能用莫爾法測(cè)定，其原因是 _;若欲消除這種干擾，可以加入 _ 。7, 在 pH=9-10 時(shí)，用 EDTA 滴定 pb2+加入 NH3-NH4CI 的作用是 _ ；加入酒石酸的作用是 _。三，計(jì)算題：1，用 2.0*10-2mol/LEDTA 滴定同濃度的 Cd2+、Al3+混合液中的 Cd2+，以磺基水楊酸 （H2L）掩蔽 Al3+，若終點(diǎn) p

6、H 為 5.50，未絡(luò)合的磺基水楊酸的總濃度為0.10mol/L，選 XO 為指示劑，計(jì)算終點(diǎn)誤差（已知 lgKcdY=16.5，lgKAlY=16.1 , H2L 的 pKa1=2.6、3+pKa2=11.5 , Al -L 的 lg ?1-lg?: 12.9、22.9、28.0 , pH=5.50 時(shí)，lgaY（H）=5.5,pCd（XO）=5.7 ）2,稱(chēng)取苯酚 0.5005g,用 NaOH 溶解后用水準(zhǔn)確稀釋至250mL,移取 25.00mL 試液于碘瓶中加入 KBrO3-KBr 標(biāo)準(zhǔn)溶液 25.00mL 及 HCI,使苯酚溴化為三溴苯酚。加入KI溶液,使未起反應(yīng)的 B2還原并定量地析

7、出,然后用 0.1008mol/L 的 NazSzOs標(biāo)準(zhǔn)溶 液滴定，用去 15.05mL。另取 25.00mL KBrO3-KBr 標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入 HCI 及 KI 溶液,析 出的 12用上述Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去 40.20mL,計(jì)算試樣中苯酚的百分含量。（M（苯酚）=94.11）KBrO3+5KBr+6HCI=6KCI+3Br2+3H2OC6H5OH+3Br2=C6H2Br3OH+3HBr四，方案設(shè)計(jì)（要求:寫(xiě)明主要步驟、重要條件、滴定劑、指示劑）1,AI3+Zn2+混合液中二者的濃度（絡(luò)合滴定法）（IgKAlY=16.1, IgKznY=16.5）2,Fe3+H2O2混合中二

8、者的濃度（氧化還原滴定法）（二）儀器分析一，填空題（15 分）1,_ 自旋量子數(shù)1=1/2的原子核在磁場(chǎng)中時(shí)，相對(duì)于外磁場(chǎng)可能有 _種取向；而自旋量子數(shù) 1=1 的原子核可能有 _ 種取向。2,_ 除同位素離子峰外， 分子離子峰位于質(zhì)譜圖的 _ 區(qū)，它是分子失去 _生成的，故其質(zhì)荷比是該化合物的 _。3,_ 在化合物CHBr 的質(zhì)譜圖中，M 和 M+2 峰的相對(duì)強(qiáng)度比為 _ 。4,_鉀的基態(tài)光譜項(xiàng)為 _ ，鉀的第一共振線(xiàn)以 _表示。5, 在原子發(fā)射光譜中，直流電弧、交流電弧、火花和電感耦合等離子體光源放電穩(wěn)定性的順序依次為_(kāi) 。6,_ 二氧化碳的基頻振動(dòng)形式有,其中振動(dòng)形式是非紅外活性的。7,

9、在核磁共振氫質(zhì)譜中，磁等價(jià)是指分子中的一組氫核，其，且對(duì)組外任何一個(gè)原子核的 _ 也相同。8, 同樣濃度的鎘離子（0.01mol/L ）在 0.1 moI/L KCI 介質(zhì)中所產(chǎn)生的極限擴(kuò)散電流比在水中產(chǎn)生的極限擴(kuò)散電流約低一倍左右，這是由于 _。9,今有四個(gè)組分 A、B C D,在氣液色譜上的分配系數(shù)分別為480、360、490 和 496,它們?cè)谏V柱上的出峰順序?yàn)?_ 。10,用銀離子選擇電極測(cè)定溶液中的Br-、I-的滴定曲線(xiàn)如下圖，已知滴定劑AgNO 濃度為0.2mol/L，試樣原來(lái)的體積為10mL，貝 UBr-的濃度為_(kāi)400E/w-40011,在可逆過(guò)程的循環(huán)伏安曲線(xiàn)中，_ 陽(yáng)極峰

10、電流和陰極峰電流的關(guān)系為對(duì)于不可逆過(guò)程， 其循環(huán)伏安曲線(xiàn)的陽(yáng)極峰電流和陰極峰電勢(shì)之差，在B 提高準(zhǔn)確度，加入 1%鉀鹽溶液，其作用是（）C 消電離劑 D 提高火焰溫度,產(chǎn)生紫外可見(jiàn)吸收光譜，這是由于（）分子的轉(zhuǎn)動(dòng)D原子核內(nèi)層電子躍遷nn*躍遷譜帶，在下述哪種溶劑中測(cè)定時(shí)，其最D 氯仿900cm1和 690cm1間無(wú)吸收帶，它的可能結(jié)構(gòu)是（）C 六氯苯 D 四取代氯苯O-H 伸縮振動(dòng)頻率隨溶液濃度的增加向低波數(shù)方向位移的原因是B形成分子間氫鍵隨之加強(qiáng)D易產(chǎn)生振動(dòng)耦合7, 某化合物用一個(gè)具有固定狹縫和恒定加速電壓的質(zhì)譜儀進(jìn)行分析，當(dāng)磁場(chǎng)強(qiáng)度慢慢的增加時(shí)，則首先通過(guò)狹縫的是（）A 質(zhì)荷比最高的正離子

11、B 質(zhì)荷比最低的正離子C 質(zhì)量最大的正離子D 質(zhì)量最小的正離子8, 某試樣質(zhì)譜圖的 M 和 M+2 峰強(qiáng)度的比值為 3:1,則分子中一定含有（）1025 V/ml_O二，單項(xiàng)選擇題（16分）1,原子發(fā)射光譜定量分析常采用內(nèi)標(biāo)法，其目的是為了（A）D 減小背景）水 B 甲醇 C 正己烷 一種氯苯的紅外光譜圖在 對(duì)二氯苯B 間三氯苯 在醇類(lèi)化合物中， 溶液極性變大C 誘導(dǎo)效應(yīng)隨之變大5,A6,AA 一個(gè)溴原子B 一個(gè)氯原子C 兩個(gè)溴原子D 兩個(gè)氯原子9, 活動(dòng)載體膜電極的敏感膜是（）A 晶體膜 B 固態(tài)無(wú)機(jī)物 C 固態(tài)有機(jī)物 D液態(tài)有機(jī)化合物10, 在氣相色譜中，用于定量的參數(shù)是（）A 保留時(shí)間B

12、 相對(duì)保留值 C 半峰寬 D 峰面積11,在液相色譜中，為了改變柱子的選擇性，可采用如下哪種措施?（）A 改變流動(dòng)相的種類(lèi)和柱長(zhǎng) B 改變固定相的種類(lèi)和柱長(zhǎng)C 改變填料的粒度和柱長(zhǎng) D 改變固定相的種類(lèi)和流動(dòng)相的種類(lèi)下列哪種氣體作載氣 ( )A 氮?dú)?B 氫氣 C 二氧化碳 D 氦氣13,在測(cè)定分子中甲基和亞甲基的相對(duì)數(shù)目時(shí) ,可選用的儀器分析方法有 ( )A 紅外吸收光譜法B 核磁共振波譜法C 分子熒光光譜法D 紫外 - 可見(jiàn)分子吸收光譜法14,在一些含有C=O N=N 等基團(tuán)的分子中,由 nn*躍遷產(chǎn)生的吸收帶稱(chēng)為()A, K 吸收帶 B, E吸收帶 C, B 吸收帶 D, R 吸收帶15, 某化合物在質(zhì)譜圖上出現(xiàn)質(zhì)荷比為29、43、57 的系列峰 , 在紅外光譜的特征頻率區(qū)出現(xiàn)-1 -1 -1 -1如下吸收峰 : 小于 3000cm-1, 1 460cm-1, 1 380 cm-1, 1 720 cm-1, 則該化合物可能是 ( )醛或酮2.79 、2.63 、0.73 和 0.3 個(gè)核磁子 , 當(dāng)用固定頻率的電三, 簡(jiǎn)答題 (19 分)1, 試討論下列各項(xiàng)對(duì)氣相色譜柱塔板高度的影響 .減小進(jìn)樣速度增加氣化室溫度提高載氣流速減小填料的粒度2， 試從方法原理，使用的電極及其應(yīng)用等方面對(duì)恒電流分析與經(jīng)典極譜法進(jìn)行比較。3， 簡(jiǎn)述原子