西工大與西安交大期末復(fù)習(xí)考研備考 化學(xué)課件 串知識串講

1、大學(xué)化學(xué)大學(xué)化學(xué)2理想氣體狀態(tài)方程理想氣體狀態(tài)方程: :nRTpV 混合氣體分壓定律混合氣體分壓定律 pxpiiiipp晶體晶體非晶體非晶體固體內(nèi)部粒子有序排列固體內(nèi)部粒子有序排列固體內(nèi)部粒子排列無序固體內(nèi)部粒子排列無序有固定的幾何形狀有固定的幾何形狀沒有固定的幾何形狀沒有固定的幾何形狀有固定的熔點(diǎn)有固定的熔點(diǎn)無固定的熔點(diǎn)無固定的熔點(diǎn)各向異性各向異性各向同性各向同性晶體與非晶體的比較晶體與非晶體的比較緒論緒論3 系統(tǒng)系統(tǒng)敞開系統(tǒng)敞開系統(tǒng)封閉系統(tǒng)封閉系統(tǒng) 孤立系統(tǒng)孤立系統(tǒng) 反應(yīng)進(jìn)度反應(yīng)進(jìn)度/BBn 相相氣態(tài)物質(zhì)氣態(tài)物質(zhì)液態(tài)物質(zhì)液態(tài)物質(zhì)固態(tài)物質(zhì)固態(tài)物質(zhì)4第一章第一章 化學(xué)反應(yīng)基本規(guī)律化學(xué)反應(yīng)基本規(guī)

2、律UQW熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)第一定律恒容熱效應(yīng)恒容熱效應(yīng)QV恒壓熱效應(yīng)恒壓熱效應(yīng)QPH = U + pVH=Qp 不做非體積功的封閉系統(tǒng)的等壓過程。不做非體積功的封閉系統(tǒng)的等壓過程。U=QV 不做非體積功的封閉系統(tǒng)的等容過程。不做非體積功的封閉系統(tǒng)的等容過程。PVQQnRT 5H=U + nB,gRT 熱力學(xué)能變化熱力學(xué)能變化U與焓變與焓變H的關(guān)系的關(guān)系標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓),(TBHmf標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變r(jià)m( )HTnB,g生成物氣體物質(zhì)的量生成物氣體物質(zhì)的量-反應(yīng)物氣體物質(zhì)的量反應(yīng)物氣體物質(zhì)的量6蓋斯定律蓋斯定律無論化學(xué)反應(yīng)是一步完成還是分幾步完成，它所發(fā)生的熱無論化學(xué)反應(yīng)

3、是一步完成還是分幾步完成，它所發(fā)生的熱效應(yīng)都是相同的，僅與始、終狀態(tài)有關(guān)而與具體途徑無關(guān)效應(yīng)都是相同的，僅與始、終狀態(tài)有關(guān)而與具體途徑無關(guān)H1=H2+H37zZyYqQpP)()()()(QHqPHpZHzYHyHmfmfmfmfmr標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變 的計(jì)算的計(jì)算rm( )HT無相變時(shí)，溫度改變化學(xué)反應(yīng)的焓變無顯著改變無相變時(shí)，溫度改變化學(xué)反應(yīng)的焓變無顯著改變)15.298()(KHTHmrmr8熵熵體系混亂度的宏觀度量體系混亂度的宏觀度量lnSk ),()(TBSTSmBBmr無相變時(shí)，溫度改變化學(xué)反應(yīng)的熵變無顯著改變無相變時(shí)，溫度改變化學(xué)反應(yīng)的熵變無顯著改變)15.298()(KS

4、TSmrmr標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵 T 和和P下，下，1mol某純物質(zhì)某純物質(zhì)B的熵的熵),(TBSm標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變),(TBSmrT 和和P下，某一化學(xué)反應(yīng)反應(yīng)進(jìn)度為下，某一化學(xué)反應(yīng)反應(yīng)進(jìn)度為1mol時(shí)的熵變時(shí)的熵變9對于對于孤立系統(tǒng)孤立系統(tǒng)S孤孤0，自發(fā)進(jìn)行，自發(fā)進(jìn)行S孤孤=0，可逆過程或平衡過程，可逆過程或平衡過程S孤孤0，不能自發(fā)，不能自發(fā) 在一個(gè)過程中，反應(yīng)總是趨向于向熵增大的方向進(jìn)行在一個(gè)過程中，反應(yīng)總是趨向于向熵增大的方向進(jìn)行 -熵增大原理熵增大原理孤立系統(tǒng)自發(fā)過程的判據(jù)孤立系統(tǒng)自發(fā)過程的判據(jù)10吉布斯自由能吉布斯自由能GHTS GHT S rG(T) 0，反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)

5、行，反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行 在不作非體積功和定溫定壓下，任何自發(fā)變化總是向系統(tǒng)的在不作非體積功和定溫定壓下，任何自發(fā)變化總是向系統(tǒng)的吉布斯函數(shù)減小的方向進(jìn)行。吉布斯函數(shù)減小的方向進(jìn)行。11標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯函數(shù)變標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯函數(shù)變)(TBGmr，)()()(反應(yīng)物生成物mfmfmrGGTG標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)變標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)變),(TBGmf)15.298()15.298()(mrmrmrSTHTG任意溫度下任意溫度下非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下QRTTGTGmrmrln)()(12( )()( )( )( )aA gbB aqcC syY lzZ g beqaeqzeqCBCpAppZpK/

6、)(/ )(/ )(標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)QRTTGTGmrmrln)()(平衡時(shí)平衡時(shí)rm( )0GT( )QKT rmln( )GTRTKT 若若Q K反應(yīng)逆向進(jìn)行反應(yīng)逆向進(jìn)行KQRTTGmrln)(13多重平衡規(guī)則多重平衡規(guī)則勒夏特列原理：勒夏特列原理： 體系達(dá)平衡后，若改變平衡狀態(tài)的任意體系達(dá)平衡后，若改變平衡狀態(tài)的任意條件（濃度、壓力、溫度）條件（濃度、壓力、溫度）, 平衡將沿著減弱這個(gè)改變平衡將沿著減弱這個(gè)改變的方向移動(dòng)。的方向移動(dòng)。影響化學(xué)平衡移動(dòng)的因素影響化學(xué)平衡移動(dòng)的因素1、濃度的影響、濃度的影響 2、壓力的影響、壓力的影響3. 溫度的影響溫度的影響 RSRTHKmrmrl

7、n)TTTT(RH)T(K)T(Klnmr11222112 14ABYZBBdcdcdcdcadtbdtydtzdtdcv dt 反應(yīng)速率反應(yīng)速率aA + bB yY + zZ質(zhì)量作用定律：質(zhì)量作用定律：baBcAck)()(提高化學(xué)反應(yīng)速率的途徑提高化學(xué)反應(yīng)速率的途徑1 1、增大反應(yīng)物濃度、增大反應(yīng)物濃度增加活化分子總數(shù)增加活化分子總數(shù)2 2、升高溫度、升高溫度增加活化分子百分?jǐn)?shù)增加活化分子百分?jǐn)?shù)3 3、使用催化劑、使用催化劑降低活化能降低活化能lnlnaEkART 121211lnTTREkka15第二章第二章 溶液中的化學(xué)反應(yīng)溶液中的化學(xué)反應(yīng)溶液的標(biāo)度溶液的標(biāo)度-濃度表示法濃度表示法（2

8、）質(zhì)量摩爾濃度）質(zhì)量摩爾濃度（3）摩爾分?jǐn)?shù)）摩爾分?jǐn)?shù)（4）質(zhì)量分?jǐn)?shù)）質(zhì)量分?jǐn)?shù)（1）物質(zhì)的量濃度）物質(zhì)的量濃度16稀溶液的依數(shù)性稀溶液的依數(shù)性1 1、溶液的蒸氣壓降低、溶液的蒸氣壓降低2 2、溶液的凝固點(diǎn)降低、溶液的凝固點(diǎn)降低3 3、溶液的沸點(diǎn)升高、溶液的沸點(diǎn)升高4 4、溶液的滲透壓、溶液的滲透壓cRTBffbKT BbbbKT *ABAApxppp 對于非電解質(zhì)，其濃度仍是溶液的濃度；對于電解質(zhì)，其濃度為電解質(zhì)解對于非電解質(zhì)，其濃度仍是溶液的濃度；對于電解質(zhì)，其濃度為電解質(zhì)解離后各質(zhì)點(diǎn)濃度之和；強(qiáng)電解質(zhì)離后各質(zhì)點(diǎn)濃度之和；強(qiáng)電解質(zhì)100%解離，弱電解質(zhì)部分解離。解離，弱電解質(zhì)部分解離。 1.0

9、mol/L 蔗糖蔗糖 1.0mol/L HAc 1.0mol/L Na2SO4 17酸堿質(zhì)子理論酸堿質(zhì)子理論能夠提供質(zhì)子的分子或離子都是酸，能夠接受能夠提供質(zhì)子的分子或離子都是酸，能夠接受質(zhì)子的分子或離子都是堿。質(zhì)子的分子或離子都是堿。酸堿理論酸堿理論ACOHOHHAC32/)(/)(/)(3cHAcccAcccOHcka酸的標(biāo)準(zhǔn)解離常數(shù)酸的標(biāo)準(zhǔn)解離常數(shù)OHHACOHAC2/)(/)(/)(cAcccOHccHAcckb堿的標(biāo)準(zhǔn)解離常數(shù)堿的標(biāo)準(zhǔn)解離常數(shù)wbakkk18一元弱酸、堿的一元弱酸、堿的pH值計(jì)算值計(jì)算400/cakCKcaOH3一元弱酸CKcbOH 400/cbk一元弱堿多元弱酸弱堿

10、的解離多元弱酸弱堿的解離19同離子效應(yīng)同離子效應(yīng) 在弱酸或弱堿等弱電解質(zhì)溶液達(dá)到解離平衡后，加在弱酸或弱堿等弱電解質(zhì)溶液達(dá)到解離平衡后，加入與與其解離后具有相同離子的易溶強(qiáng)電解質(zhì)，能使弱入與與其解離后具有相同離子的易溶強(qiáng)電解質(zhì)，能使弱電解質(zhì)解離度降低的現(xiàn)象稱電解質(zhì)解離度降低的現(xiàn)象稱同離子效應(yīng)同離子效應(yīng)。HAc + H2OH3O+ + Ac-NH3 + H2ONH4+ + OH-20緩沖溶液緩沖溶液 組成組成 ：a. 弱酸弱酸 + 弱酸鹽弱酸鹽 如：如：HAc NaAc b. 弱堿弱堿 + 弱堿鹽弱堿鹽 如：如：NH3 NH4Cl 實(shí)際上是由實(shí)際上是由一對共軛酸堿對一對共軛酸堿對所組成所組成.

11、能抵抗外加少量強(qiáng)酸、強(qiáng)堿或適當(dāng)稀釋的影響，保能抵抗外加少量強(qiáng)酸、強(qiáng)堿或適當(dāng)稀釋的影響，保持其持其 pH 基本不變的溶液基本不變的溶液叫叫緩沖溶液緩沖溶液(弱酸與其共軛堿或弱酸與其共軛堿或弱堿與其共軛酸組成弱堿與其共軛酸組成) 。21緩沖溶液的緩沖原理緩沖溶液的緩沖原理 在緩沖溶液中同時(shí)存在著大量未解離的弱酸（或弱堿）在緩沖溶液中同時(shí)存在著大量未解離的弱酸（或弱堿）及共軛堿（或共軛酸）。當(dāng)加入少量酸、堿或水等使溶液及共軛堿（或共軛酸）。當(dāng)加入少量酸、堿或水等使溶液氫離子濃度發(fā)生改變時(shí)，都可以通過平衡移動(dòng)加以部分消氫離子濃度發(fā)生改變時(shí)，都可以通過平衡移動(dòng)加以部分消除，從而使溶液的除，從而使溶液的p

12、H值基本保持不變。緩沖溶液的緩沖能值基本保持不變。緩沖溶液的緩沖能力隨緩沖溶液的濃度增大而增大。力隨緩沖溶液的濃度增大而增大。大量大量極少量極少量大量大量抗酸抗酸抗堿抗堿 )(Ac H HAc )( 22緩沖溶液緩沖溶液 pH 的計(jì)算的計(jì)算(HA)c)(AclgKppHa 弱酸-弱酸鹽)(BcB)H(clgKppOH-b 弱堿-弱堿鹽（1）所選擇的緩沖溶液，除了參與和）所選擇的緩沖溶液，除了參與和 H+或或OH 有關(guān)的反應(yīng)以有關(guān)的反應(yīng)以外，不能與反應(yīng)體系中的其它物質(zhì)發(fā)生副反應(yīng)外，不能與反應(yīng)體系中的其它物質(zhì)發(fā)生副反應(yīng).（2） 或或 盡可能接近所需的盡可能接近所需的pH值值 p14bKapK（3）

13、要有）要有適當(dāng)大的總濃度適當(dāng)大的總濃度（一般為（一般為 0.1-1 moldm3之間），以之間），以使所配緩沖溶液有較大緩沖能力。使所配緩沖溶液有較大緩沖能力。緩沖溶液的選擇和配制緩沖溶液的選擇和配制23Ksp =c(An+)/c m c(Bm)/c n 溶度積溶度積 溶度積和溶解度的關(guān)系溶度積和溶解度的關(guān)系 AB型型A2B型或型或AB2型型A3B型或型或AB3型型sKs 34/sKs 427/sKs )aq(nB)aq(mA)s(BAmnnm 24溶度積規(guī)則溶度積規(guī)則 spKJc有沉淀析出直至飽和狀態(tài)有沉淀析出直至飽和狀態(tài)spKJc溶解達(dá)平衡，飽和溶液溶解達(dá)平衡，飽和溶液無沉淀析出，或沉淀溶

14、解無沉淀析出，或沉淀溶解spKJc)aq(nB)aq(mA)s(BAmnnm nmmncBccAcQ/ )(/ )(cJ沉淀的轉(zhuǎn)化沉淀的轉(zhuǎn)化 一般來說，沉淀的轉(zhuǎn)化向著生產(chǎn)更難溶解的沉淀方向進(jìn)行一般來說，沉淀的轉(zhuǎn)化向著生產(chǎn)更難溶解的沉淀方向進(jìn)行25配位化合物配位化合物由可以給出孤對電子的分子或離子與可以接受孤對電子的原子或由可以給出孤對電子的分子或離子與可以接受孤對電子的原子或離子按照一定的組成和空間構(gòu)型形成的復(fù)雜化合物。離子按照一定的組成和空間構(gòu)型形成的復(fù)雜化合物。配位原子配位原子：在配位體中，提供電子對，與配位中心形成配位鍵：在配位體中，提供電子對，與配位中心形成配位鍵的原子。的原子。配位中

15、心配位中心：處于配合物中心位置的正離子或中性原子：處于配合物中心位置的正離子或中性原子配位體配位體：按一定空間位置排列在配位中心周圍的負(fù)離子或中性分子：按一定空間位置排列在配位中心周圍的負(fù)離子或中性分子配配 位位 數(shù)數(shù)：配合物中形成：配合物中形成配位鍵的數(shù)目配位鍵的數(shù)目單齒配體單齒配體-只含有一個(gè)配位原子的配體只含有一個(gè)配位原子的配體多齒配體多齒配體-含有兩個(gè)或兩個(gè)以上配位原子的配體含有兩個(gè)或兩個(gè)以上配位原子的配體26（1 1）整個(gè)配位化合物應(yīng)先命名陰離子部分，后命名陽離子部分；）整個(gè)配位化合物應(yīng)先命名陰離子部分，后命名陽離子部分；如果是簡單陰離子，命名為如果是簡單陰離子，命名為“某化某某化某

16、”，如果是復(fù)雜陰離，如果是復(fù)雜陰離子，則命名為子，則命名為“某酸某某酸某” ；（2 2）在內(nèi)界中，先命名配體，再命名配位中心，兩者之間用一）在內(nèi)界中，先命名配體，再命名配位中心，兩者之間用一個(gè)個(gè)“合合”字聯(lián)結(jié)起來字聯(lián)結(jié)起來 ；（3 3）配位體的命名次序是先負(fù)離子后中性分子；負(fù)離子先簡單）配位體的命名次序是先負(fù)離子后中性分子；負(fù)離子先簡單后復(fù)雜，先無機(jī)后有機(jī)；中性分子先后復(fù)雜，先無機(jī)后有機(jī)；中性分子先H H2 2O O再再NHNH3 3，最后是有機(jī)，最后是有機(jī)酸。酸。（4 4）在每種配位體前用數(shù)字一、二、三等表示配體數(shù)目，并以）在每種配位體前用數(shù)字一、二、三等表示配體數(shù)目，并以中心點(diǎn)把不同配體分

17、開；在中中心點(diǎn)把不同配體分開；在中心離子后加括號，用羅馬數(shù)心離子后加括號，用羅馬數(shù)字字，表明其價(jià)數(shù)。表明其價(jià)數(shù)。配合物命名原則配合物命名原則27(1) 分清內(nèi)外界，先寫內(nèi)界，后寫外界；分清內(nèi)外界，先寫內(nèi)界，后寫外界；(2) 內(nèi)界要先列出配位中心的元素符號，再列出配體的化內(nèi)界要先列出配位中心的元素符號，再列出配體的化學(xué)式，并括在學(xué)式，并括在 內(nèi)；內(nèi)；(3) 根據(jù)電中性原則，使內(nèi)外界電荷數(shù)的總和為根據(jù)電中性原則，使內(nèi)外界電荷數(shù)的總和為0。28 在一定溫度下，當(dāng)配位與解離速度相等時(shí)，在中心離子、配在一定溫度下，當(dāng)配位與解離速度相等時(shí)，在中心離子、配體和配合物之間就建立了動(dòng)態(tài)平衡，該平衡稱為體和配合物

18、之間就建立了動(dòng)態(tài)平衡，該平衡稱為配位解離平衡配位解離平衡。Ag+ + 2 NH3Ag(NH3)2+2323f/ )NH(/ )Ag()/)(Ag(NHccccccK配位平衡穩(wěn)定常數(shù) Ag+ + 2 NH3Ag(NH3)2+ 2323d)/)(Ag(NH)/(NH)/(AgccccccK不穩(wěn)定常數(shù) 1dfKK 29氧化還原反應(yīng)吉布斯函數(shù)變與電池電動(dòng)勢的關(guān)系氧化還原反應(yīng)吉布斯函數(shù)變與電池電動(dòng)勢的關(guān)系KRTnFEGln原電池的組成原電池的組成 電極電極鹽橋鹽橋外電路外電路鹽橋：鹽橋：通常內(nèi)盛飽和通常內(nèi)盛飽和 KCl 溶液或溶液或 NH4NO3 溶液溶液(以瓊膠作成凍膠以瓊膠作成凍膠)。讓溶液始終保持

19、電中性讓溶液始終保持電中性 ,使電極反應(yīng)得以繼續(xù)進(jìn)行。使電極反應(yīng)得以繼續(xù)進(jìn)行。第一類電極第一類電極氧化還原電極氧化還原電極第二類電極第二類電極30（1）負(fù)極寫在左邊，正極寫在右邊；）負(fù)極寫在左邊，正極寫在右邊；（2）負(fù)極先寫還原型物種，再寫氧化型物種；正極先寫氧化型）負(fù)極先寫還原型物種，再寫氧化型物種；正極先寫氧化型物種，再寫還原型物種；標(biāo)明各物種的狀態(tài)和濃度（分壓）；物種，再寫還原型物種；標(biāo)明各物種的狀態(tài)和濃度（分壓）；（3）用單垂線表示相與相之間的界面，雙垂線表示鹽橋；）用單垂線表示相與相之間的界面，雙垂線表示鹽橋；（4）若同一相中有兩個(gè)以上物種，則用逗號將之隔開；）若同一相中有兩個(gè)以上物

20、種，則用逗號將之隔開；（5）若正極是氣體電極，則可以先寫還原型物種，再寫氧化）若正極是氣體電極，則可以先寫還原型物種，再寫氧化型物種；型物種； 原電池的符號表示方法原電池的符號表示方法31電極電勢的產(chǎn)生電極電勢的產(chǎn)生雙電層理論雙電層理論電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢越正，氧化態(tài)氧化能力越強(qiáng)；標(biāo)準(zhǔn)電極電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢越正，氧化態(tài)氧化能力越強(qiáng)；標(biāo)準(zhǔn)電極電勢越負(fù)，還原態(tài)的還原能力越強(qiáng)。電勢越負(fù)，還原態(tài)的還原能力越強(qiáng)。標(biāo)準(zhǔn)電極電勢測定標(biāo)準(zhǔn)電極電勢測定欲確定某電極的電極電勢，可把該電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成原電欲確定某電極的電極電勢，可把該電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成原電池，測其電動(dòng)勢池，測其電動(dòng)勢(E)E =(+)(-)M/

21、M()H/H(En2MF)H/H()M/M(E2nMF32電池電動(dòng)勢的能斯特方程電池電動(dòng)勢的能斯特方程 Qn.EElg05920MFMF-=baccnFRTc/ )()/c(ln還原態(tài)氧化態(tài)298. 15 K時(shí)：a(氧化態(tài)) + n e b(還原態(tài)) 電極電勢的能斯特方程電極電勢的能斯特方程 baccnc/ )()/c(lg059. 0還原態(tài)氧化態(tài)33金屬的腐蝕金屬的腐蝕化學(xué)腐蝕化學(xué)腐蝕電化學(xué)腐蝕電化學(xué)腐蝕析氫腐蝕析氫腐蝕吸氧腐蝕吸氧腐蝕電化學(xué)腐蝕電化學(xué)腐蝕差異充氣腐蝕差異充氣腐蝕由于金屬表面氧氣分布不均勻而引起的腐蝕，屬于吸由于金屬表面氧氣分布不均勻而引起的腐蝕，屬于吸氧腐蝕的一種。發(fā)生在氧

22、氣濃度小的金屬部位。氧腐蝕的一種。發(fā)生在氧氣濃度小的金屬部位。電化學(xué)保護(hù)法電化學(xué)保護(hù)法犧牲陽極保犧牲陽極保護(hù)護(hù)外加電流保護(hù)法外加電流保護(hù)法340)(822222222VEhmzyx薛定諤方程薛定諤方程-微觀粒子波動(dòng)方程微觀粒子波動(dòng)方程微觀粒子的基本特征微觀粒子的基本特征n波粒二象性波粒二象性 mhph 波函數(shù)波函數(shù)是描述電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的函數(shù)，是薛定諤方程的解，是描述電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的函數(shù)，是薛定諤方程的解，這個(gè)解不是一個(gè)或幾個(gè)具體的數(shù)值，而是一個(gè)含有空間直角這個(gè)解不是一個(gè)或幾個(gè)具體的數(shù)值，而是一個(gè)含有空間直角坐標(biāo)（坐標(biāo)（x,y,zx,y,z）函數(shù)式。以）函數(shù)式。以x,y,z x,y,z 對對(x

23、(x,y,z,y,z) )作圖，其空間作圖，其空間圖像可以形象的理解為電子運(yùn)動(dòng)的空間范圍，俗稱圖像可以形象的理解為電子運(yùn)動(dòng)的空間范圍，俗稱“原子軌原子軌道道”。波函數(shù)波函數(shù)=薛定諤方程的合理解薛定諤方程的合理解=原子軌道原子軌道35 有明確的物理意義，它代表空間上某一點(diǎn)電子出現(xiàn)的概有明確的物理意義，它代表空間上某一點(diǎn)電子出現(xiàn)的概率密度。電子云是以率密度。電子云是以小黑點(diǎn)的疏密程度小黑點(diǎn)的疏密程度表示電子出現(xiàn)的概表示電子出現(xiàn)的概率密度大小，是概率密度的形象化表示。率密度大小，是概率密度的形象化表示。2在求解薛定諤方程的過程中，為了得到有意義的合理解，在求解薛定諤方程的過程中，為了得到有意義的合理

24、解，波函數(shù)中必須引入三個(gè)量子數(shù)。波函數(shù)中必須引入三個(gè)量子數(shù)。（1 1）主量子數(shù)（）主量子數(shù)（ n n ） 含義：含義： 描述電子層離核的遠(yuǎn)近；描述電子層離核的遠(yuǎn)近； 描述電子層能量的高低。描述電子層能量的高低。取值：取值：除除 0 以外的正整數(shù)，其中每一個(gè)數(shù)代表一個(gè)電子層（以外的正整數(shù)，其中每一個(gè)數(shù)代表一個(gè)電子層（7層）層）36（2）角量子數(shù)）角量子數(shù) （ l ）含義：含義：決定電子云或原子軌道的形狀。決定電子云或原子軌道的形狀。取值：取值：l 的取值為從的取值為從 0 到（到（n-1）的正整數(shù)。的正整數(shù)。角量子數(shù)（角量子數(shù)（ l ）0123(n-1)電子亞層電子亞層第1亞層第2亞層第3亞層第

25、4亞層第n-1亞層電子亞層符號電子亞層符號spdf軌道形狀軌道形狀球形啞鈴型花瓣形或更復(fù)雜更復(fù)雜37（3）磁量子數(shù)）磁量子數(shù) （ m ）含義：含義：描述原子軌道或電子云在空間的伸展方向描述原子軌道或電子云在空間的伸展方向取值：取值：受受 l 限制，可取限制，可取0，1， 2， 3 l（4）自旋量子數(shù)（）自旋量子數(shù)（ ms ）含義：含義：描述核外電子的自旋狀態(tài)描述核外電子的自旋狀態(tài)取值：取值：1/2原子核外的電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)原子核外的電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)可用四個(gè)參數(shù)結(jié)合描述。可用四個(gè)參數(shù)結(jié)合描述。原子軌道（波函數(shù)）可用三個(gè)量子數(shù)來描述。原子軌道（波函數(shù)）可用三個(gè)量子數(shù)來描述。38核外電子四大排布規(guī)則核外電子

26、四大排布規(guī)則1 1、能量最低原理、能量最低原理3 3、洪特規(guī)則、洪特規(guī)則2 2、泡利不相容原理、泡利不相容原理4 4、洪特規(guī)則特例、洪特規(guī)則特例39電子排布式的書寫電子排布式的書寫 以以22Ti為例為例1s22s22p63s23p63d24s21s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d2外層電子排布式的書寫外層電子排布式的書寫主族、零族：寫最外層主族、零族：寫最外層過度元素過度元素： ns、（、（n-1）d內(nèi)過度元素：內(nèi)過度元素：ns、（、（n-1）d、（、（n-2）f40原子得、失電子次序原子得、失電子次序 41有效核電荷有效核電荷ZZ 最外層（最外層（n)上某個(gè)指定電

27、子其屏蔽常數(shù)上某個(gè)指定電子其屏蔽常數(shù)()值的確定值的確定 外層對內(nèi)層電子的外層對內(nèi)層電子的=0；u n層電子對層電子對n層電子的層電子的=0.35（0.30）；）；u (n-1)層電子對層電子對n層電子的層電子的=0.85； (n-2)層以內(nèi)層以內(nèi)電子對電子對n層電子的層電子的=1.00 ；ns，npu內(nèi)部各層電子對內(nèi)部各層電子對n層電子的層電子的=1.00 ；nd，nf42化學(xué)鍵化學(xué)鍵1 1、離子鍵、離子鍵正負(fù)離子通過靜電引力而形成。正負(fù)離子通過靜電引力而形成。 離子鍵的離子鍵的特點(diǎn)特點(diǎn)：本質(zhì)是靜電引力（庫侖引力）本質(zhì)是靜電引力（庫侖引力）沒有方向性和飽和性（庫侖引力的性質(zhì)所決定）沒有方向性

28、和飽和性（庫侖引力的性質(zhì)所決定）鍵的極性與元素的電負(fù)性有關(guān)鍵的極性與元素的電負(fù)性有關(guān)2qqfR 432 2、共價(jià)鍵、共價(jià)鍵通過共享電子對形成。通過共享電子對形成。電子配對理論電子配對理論 假設(shè)分子由原子組成，如果原子在未化合前含有未成對的電子，且自假設(shè)分子由原子組成，如果原子在未化合前含有未成對的電子，且自旋方向相反的話，則可以倆倆偶合構(gòu)成旋方向相反的話，則可以倆倆偶合構(gòu)成“電子對電子對”，每一對電子對的偶合，每一對電子對的偶合就形成一個(gè)共價(jià)鍵。就形成一個(gè)共價(jià)鍵。 共價(jià)鍵具有方向性和飽和性。共價(jià)鍵具有方向性和飽和性。鍵鍵：以：以頭碰頭頭碰頭的方式進(jìn)行軌道重疊的方式進(jìn)行軌道重疊鍵鍵：以：以肩并肩肩并肩的方式進(jìn)行軌道重疊。的方式進(jìn)行軌道重疊。441. 同一原子中能量相近的原子軌道組合成成鍵能力同一原子中能量相近的原子軌道組合成成鍵能力更強(qiáng)的新的原子軌道的過程稱原子軌道的雜化；更強(qiáng)的新的原子軌道的過程稱原子軌道的雜化；2. 雜化前后軌道數(shù)目不變；雜化前后軌道數(shù)目不變；3. 雜化后軌道伸展方向，形狀和能量發(fā)生改變。雜化后軌道伸展方向，形狀和能量發(fā)生改變。452s2p2s2psp2p兩個(gè)兩個(gè) sp 雜化軌道雜化軌道激發(fā)激發(fā)雜化雜化2s2p2s2