COD的快速測定——混酸法

1、COD的快速測定混酸法化學需氧量是指水體中易被強氧化劑氧化的還原性物質所消耗的氧化劑的量.單位為mg/L儀器:1帶有24mm或29mm標準磨口的250ML錐形瓶的全玻璃回流裝置，回流冷凝管長度為300500 mm。2.加熱裝置，電熱板或電爐3、25 mL或50 mL酸式滴定管試劑:1、重鉻酸鉀標準溶液（1/6K2Cr2O7=0.250mol/L）：將12.258 g在105干燥2小時后的重鉻酸鉀溶于水中，稀釋至1000 mL。2、 試亞鐵靈指示劑：稱取1.485g1，10啉菲羅啉（C12H8N2·H2O）。0.695g硫酸亞鐵溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶中。3、 硫酸亞鐵銨

2、標準溶液：溶解39.5g硫酸亞鐵銨(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O于水中，加入20 mL硫酸，冷卻后稀釋至1000 mL。每日臨用前，必須用重鉻酸鉀標準溶液標定此溶液的濃度取10.00 mL重鉻酸鉀標準溶液置于錐形瓶中，用水稀釋至100 mL，加入30 mL硫酸，混勻，冷卻后加入3滴（約0.15 mL）試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定溶液的顏色由黃色經藍綠色變?yōu)榧t褐色，即為終點。記錄硫酸亞鐵銨的消耗量。硫酸亞鐵銨標準溶液濃度的計算C(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O=10.00×0.250/v=2.50/vV滴定時消耗的硫酸亞鐵銨溶液的量C為硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（mol

3、/L）4、混酸溶液：于800mL濃硫酸中加入 10g硫酸銀，放置l-2d，不時的搖動使其溶解，將此溶液與濃磷酸以4 ：l的比例混合。5、硫酸汞：結晶或粉末步驟1. 準確取20mL混合均勻的水樣(或適量水樣稀釋至20mL)，置于磨口的回流錐形瓶中，加入0.4g硫酸汞晶體，準確加入lO.OOmL重鉻酸鉀標準溶液及數(shù)小玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30mL混酸溶液，加熱回流15min(自開始沸騰時記時)。經冷卻滴定并計算得出結果。注1對于化學需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需提及的1/10的廢水樣和試劑，于15×150mm硬質玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否變成

4、綠色。如溶液顯綠色，再適當減少廢水取樣量，直至溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時應取用的體積。稀釋時，所取廢水樣量不得少于15ml，如果化學需氧量很高，則廢水樣應多次稀釋。注2廢水中氯離子含量超過30ml/L時，應先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00ml廢水（或適量廢水稀釋至20.00ml），搖勻。以下操作同上。溶液冷卻至室溫，加入3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，顏色由黃經藍綠色變?yōu)榧t褐色為終點，記錄硫酸亞鐵銨標準溶液消耗毫升數(shù)V2。3、測定水樣同時，以20.00ml重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗。記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。4、計算COD （m

5、g/L）=C(V1V2)×8000/V0C-標準溶液濃度，mol/LV2-試料測定時標準溶液消耗的體積，mLV1-空白實驗標準溶液消耗的體積，V1V0-試料體積，mL8000-1/4 O2的摩爾質量，以mg/L為單位的換算值注意事項1、特殊情況下，需要測定的水樣量在10.050.0mL之間，但試劑體積或重量如下表調整。樣品量（mL）0.250 K2Cr2O7（mL）Ag2SO4（mL）HgSO4（g）(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O(mol/L)滴定前體積（mL）10.05.0150.20.057020.010.0300.40.1014030.015.0450.60.15210

6、40.020.0600.80.2028050.025.0751.00.253501.對于化學需氧量小于50mg/L的水樣，應改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標準溶液?；氐螘r用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標準溶液。2.水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應為加入量的1/54/5為宜。3.每次試驗時，應對硫酸亞鐵銨標準滴定溶液進行標定，室溫較高時尤其應注意其濃度的變化。4.CODcr的測定結果應保留三位有效數(shù)字?；瘜W需氧量的測定重鉻酸鉀法化學需氧量是指水體中易被強氧化劑氧化的還原性物質所消耗的氧化劑的量.單位為mg/L儀器:1帶有24mm或29mm標準磨口的250ML錐形瓶的全玻璃回流裝置，回流

7、冷凝管長度為300500 mm。2.加熱裝置，電熱板或電爐3、25 mL或50 mL酸式滴定管試劑:1、重鉻酸鉀標準溶液（1/6K2Cr2O7=0.250mol/L）：將12.258 g在105干燥2小時后的重鉻酸鉀溶于水中，稀釋至1000 mL。2、 試亞鐵靈指示劑：稱取1.485g1，10啉菲羅啉（C12H8N2·H2O）。0.695g硫酸亞鐵溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶中。3、 硫酸亞鐵銨標準溶液：溶解39.5g硫酸亞鐵銨(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O于水中，加入20 mL硫酸，冷卻后稀釋至1000 mL。每日臨用前，必須用重鉻酸鉀標準溶液標定此溶液的濃度取1

8、0.00 mL重鉻酸鉀標準溶液置于錐形瓶中，用水稀釋至100 mL，加入30 mL硫酸，混勻，冷卻后加入3滴（約0.15 mL）試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定溶液的顏色由黃色經藍綠色變?yōu)榧t褐色，即為終點。記錄硫酸亞鐵銨的消耗量。硫酸亞鐵銨標準溶液濃度的計算C(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O=10.00×0.250/v=2.50/vV滴定時消耗的硫酸亞鐵銨溶液的量C為硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（mol/L）4、混酸溶液：于800mL濃硫酸中加入 10g硫酸銀，放置l-2d，不時的搖動使其溶解，將此溶液與濃磷酸以4 ：l的比例混合。5、硫酸汞：結晶或粉末步驟1. 準確取20mL混合

9、均勻的水樣(或適量水樣稀釋至20mL)，置于磨口的回流錐形瓶中，加入0.4g硫酸汞晶體，準確加入lO.OOmL重鉻酸鉀標準溶液及數(shù)小玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30mL混酸溶液，加熱回流15min(自開始沸騰時記時)。經冷卻滴定并計算得出結果。注1對于化學需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需提及的1/10的廢水樣和試劑，于15×150mm硬質玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否變成綠色。如溶液顯綠色，再適當減少廢水取樣量，直至溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時應取用的體積。稀釋時，所取廢水樣量不得少于15ml，如果化學需氧量很高，則廢水樣應多次稀釋。注2廢

10、水中氯離子含量超過30ml/L時，應先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00ml廢水（或適量廢水稀釋至20.00ml），搖勻。以下操作同上。溶液冷卻至室溫，加入3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，顏色由黃經藍綠色變?yōu)榧t褐色為終點，記錄硫酸亞鐵銨標準溶液消耗毫升數(shù)V2。3、測定水樣同時，以20.00ml重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗。記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。4、計算COD （mg/L）=C(V1V2)×8000/V0C-標準溶液濃度，mol/LV2-試料測定時標準溶液消耗的體積，mLV1-空白實驗標準溶液消耗的體積，V1V0-試料體積，mL800

11、0-1/4 O2的摩爾質量，以mg/L為單位的換算值一種快速測定化學需氧量(COD)的方法 一種快速測定化學需氧量(COD)的方法 摘  要：提出用混酸來代替單一酸測定廢水中的化學需氧量(COD)含量的方法。采用混酸(硫酸：磷酸二4：1)、重鉻酸鉀反應體系，氧化反應時間由標準方法的2h縮短為15min，是原來的1/8。用兩種方法分別測試了標準物質所配制的廢水和實際廢水，經t檢驗和相關性分析，兩種測試方法間不存在顯著性差異，相關系數(shù)為0.95，相關性良好，同時實驗得出本方法的檢測限為5.15mga,。本方法由于具有反應時間短，節(jié)省藥劑和電費等優(yōu)點，具有一定的可行性。 關鍵詞：COD；&

12、#160; 混酸；  快速測定；  相關系數(shù)。     我國現(xiàn)行的COD測定方法為標準2h回流法1。鑒于標準測定法存在回流時間長，試劑和水電消耗大等一系列問題，國內外專家在很早以前就已經開始尋求快速測定COD的方法。早在1967年，Jeris提出一種的快速試驗方法，采用的反應體系是硫酸磷酸介質及一定量的重鉻酸鉀pl。近年來，國內外有關權威機構推薦采用半微量的密封法進行測定t3)，但是密封法在縮短分析時間上并無實質性的改進；另外，在安全方面還不如標準回流法。同時，有些學者提出采用微波消解法，如傅大放等采用不加催化劑和隱蔽劑的微波消解法，

13、雖然可縮短分析時間，減少污染，但整套設備價格較為昂貴，推廣難度較大。鑒于現(xiàn)行方法所存在的各種問題，本實驗提出了一種快速測定法：采用混酸、重鉻酸鉀反應體系，加熱回流15min，根據重鉻酸鉀的用量計算出水樣中還原性物質消耗氧的量，此法簡單易行且省電省水。1  實驗部分1.1  試劑的配制    混酸溶液：于800mL濃硫酸中加入 10g硫酸銀，放置l-2d，不時的搖動使其溶解，將此溶液與濃磷酸以4 ：l的比例混合。用混酸來代替標準法中的濃硫酸，其它試劑及其配制方法同標準法。1.2  實驗原理    在強酸性溶

14、液中，準確加入定量的重鉻酸鉀標準溶液加熱回流，將水樣中的還原性物質(主要是有機物）氧化，過量的重鉻酸鉀溶液以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液回滴，根據所消耗的硫酸亞鐵銨標準溶液的量計算水樣的化學需氧量。1.3  實驗方法    準確取20mL混合均勻的水樣(或適量水樣稀釋至20mL)，置于磨口的回流錐形瓶中，加入0.4g硫酸汞晶體，準確加入lO.OOmL重鉻酸鉀標準溶液及數(shù)小玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30mL混酸溶液，加熱回流15min(自開始沸騰時記時)。經冷卻滴定并計算得出結果。2  結果與討論2.1&#

15、160; 混酸法與標準法對COD標準溶液的測定分析    用鄰苯二甲酸氫鉀準確配制COD分別為500、250、100mgL的標準溶液，用混酸法和標準法同時測定，其結果如表1,2,3：  表1    500mgLCOD標準溶液的檢測結果 分析方法測定值(mg/L)平均值(mg/L)相對誤差(%)標準偏差(S)標準法499.35500.02-0.0050.63500.27500.78499.69混酸法501.3500.440.090.90500.48498.80501.45499.76501.00500.32501.5

16、6500.14499.6    選取顯著性水平為a=O.05，采用，檢驗法，對兩種方法的測定值是否相同進行假設檢驗。    由表l計算結果為：t=1.7587，查表t0.05(12)=1.7823>|t|，可以得出混酸法與標準法的檢測結果無顯著性差異。表2   250mg/LCOD標準溶液的檢測結果分析方法測定值(mg/L)平均值(mg/L)相對誤差(%)標準偏差(S)標準法249.52249.95-0.020.35250.37250.02249.87混酸法250.37250.370.190.672

17、51.08251.68250.66249.72250.34249.35250.42249.89250.21   表3   100mg/LCOD標準溶液的檢測結果 分析方法測定值(mg/L)平均值(mg/L)相對誤差(%)標準偏差(S)標準法99.34100.50 0.751.01混酸法100.87100.500.500.90101.74101.0599.4799.82101.34101.6698.64100.88100.07100.74100.59101.48由表1計算結果為：t=0.8143，查表t0.05（12）=1.7823&g

18、t;|t|，可以得出混酸法與標準法的檢測結果無顯著性差異。 2.2  混酸法的測定結果與真實值的比較     （1）500mg/LCOD標準溶液的檢驗，計算結果為：t=1.7587，查表t0.05（9）=1.8331>|t|，可以得出測量值與真實值無顯著性差異。     （2）250mg/LCOD標準溶液的檢驗，計算結果為：t=1.5653，查表t0.05（9）=1.8331>|t|，可以得出測量值與真實值無顯著性差異。     （3）500mg/LCOD標準溶液的檢驗，計算結果為：t=1.7445，查表t0.05（9）=1.8331>|t|，可以得出測量值與真