第六章萜類(天然藥物化學(xué))

1、 萜類化合物的分類及分布萜類化合物的分類及分布分分 類類碳原子數(shù)碳原子數(shù)通式通式(C5H8)n存存 在在半半 萜萜5n=1植物葉植物葉單單 萜萜10n=2揮發(fā)油揮發(fā)油倍倍 半半 萜萜15n=3揮發(fā)油揮發(fā)油二二 萜萜20n=4樹脂、苦味質(zhì)、植物醇樹脂、苦味質(zhì)、植物醇 二倍半萜二倍半萜25n=5海綿、植物病菌，昆蟲代海綿、植物病菌，昆蟲代謝物謝物三三 萜萜30n=6皂苷、樹脂、植物皂苷、樹脂、植物 乳汁乳汁四四 萜萜40n=8植物胡蘿卜素植物胡蘿卜素多多 聚聚 萜萜7.5x103至至 3x105(C5H8)n橡膠、硬橡膠橡膠、硬橡膠 OOOH艾里木酚酮土青木香酮 扁柏酚O（1）開鏈單萜抗菌 （2）

2、環(huán)狀單萜平喘、止咳、抗菌 發(fā)汗、興奮、鎮(zhèn)靜、驅(qū)蟲 舉例：芍藥苷（paeoniflorinpaeoniflorin）是從芍藥paeoniaalbiflorapaeoniaalbiflora根中得到的蒎烷單萜苦味苷，對小鼠顯示有鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛及抗炎等藥理作用。近年報道芍藥苷具有防治老年性癡呆的生物活性。（3）卓酚酮類n卓酚酮類化合物是一類變形的單萜，它們的碳架不符合異戊二烯定則，該類化合物多具有抗菌活性，但同時多有毒性。（1）生源途徑n舉例：梓醇（catalpol）又稱梓醇苷，是地黃中降血糖作用的主要有效成分。梓苷（catalposide）的藥理作用與梓醇相似。桃葉珊瑚苷（aucubin）是車前草清濕

3、熱、利尿的有效成分。（2） 結(jié)構(gòu)與分類（3） 理化性質(zhì)分類（1）無環(huán)倍半萜n金合歡烯，存在于枇杷葉、生姜等的揮發(fā)油中，構(gòu)型體存在于藿香、啤酒花和生姜揮發(fā)油中。金合歡醇在橙花油、香茅中含量較多，為重要的高級香料原料。橙花醇具有蘋果香，是橙花油中的主要成分之一。（2）環(huán)狀倍半萜n青蒿素（qinghaosu, artemisinin）是倍半萜過氧化物，是從中藥青蒿（黃花蒿Artemisia annuaL.）中分離到的抗惡性瘧疾的有效成分。曾對它的結(jié)構(gòu)進行了修飾，合成大量衍生物，從中篩選出具有抗瘧效價高、原蟲轉(zhuǎn)陰快、速效、低毒等特點的雙氫青蒿素，再進行甲基化，將它制成油溶性的蒿甲醚（artemethe

4、r）及水溶性的青蒿琥珀酸單酯（artesunate），用于臨床。n鷹爪甲素（yingzhaosuyingzhaosu）是從草藥鷹爪Artemisia annua根中分離出的具有過氧基團的倍半萜化合物，對鼠瘧原蟲的生長有強的抑制作用。（3）薁類衍生物（1）物理性質(zhì)（2）化學(xué)性質(zhì)（1）鏈狀二萜n鏈狀二萜類化合物在自然界存在較少，常見的只有廣泛存在于葉綠素的植物醇，與葉綠素分子中的卟啉結(jié)合成酯的形式存在于植物中，曾作為合成維生素E E、K1K1的原料。（2）環(huán)狀二萜n維生素A(vitaminA(vitamin A) A)是一種重要的脂溶性維生素，主要存在于動物肝中，特別是魚肝中含量較豐富，如鯊魚和鱈

5、魚的肝油中富含維生素A A。維生素A A 與眼睛的視網(wǎng)膜內(nèi)的蛋白質(zhì)結(jié)合，形成光敏感色素，是保持正常夜間視力的必需物質(zhì)，而且維生素A A也是哺乳動物生長必不可缺少的物質(zhì)。n穿心蓮內(nèi)酯為穿心蓮Andrographispaniculata中抗菌消炎作用的活性成分，臨床用于治療急性菌痢、胃腸炎、咽喉炎等，與亞硫酸鈉在酸性條件下可制成穿心蓮內(nèi)酯磺酸鈉，制備水溶性注射劑。n紫杉醇是紅豆杉Taxusspp中活性成分，已成新型天然抗腫瘤藥物，對于卵巢癌、乳腺癌和肺癌療效好。關(guān)附甲素是中藥關(guān)白附中的具抗心律失常的活性成分，已進入國家I類新藥研制的III期臨床研究。5、二倍半萜n二倍半萜類化合物（sesterterpenoidssesterterpenoids）是由5 5個異戊二烯單位構(gòu)成、含2525個碳原子。n19651965年發(fā)現(xiàn)第一個二倍半萜。這類化合物在生源上是由焦磷酸香葉基金合歡酯（ GFPPGFPP）衍