FTIR法用于白酒的區(qū)分及真?zhèn)舞b定

1、* ftir法用于白酒的區(qū)分及真?zhèn)舞b定鄧月娥i,孫素琴嚴(yán)（1.河南科技學(xué)院化工系，新鄉(xiāng)453003 ）（2.清華大學(xué)化學(xué)系，北京100084）摘要：采用傅里葉變換紅外光譜（ftir）法分析研究了劍南春、貴州茅臺（1#）及假貴州茅臺（2#）白 酒樣品的紅外光譜圖。結(jié)果顯示，不同香型白酒的冰凍十燥物在一維譜和二階導(dǎo)數(shù)譜上均具有明顯 的指紋特征。真、假茅臺酒干燥物的一-維譜差異明顯。該方法簡便、快速，可直觀的評價白酒產(chǎn)品 的品質(zhì)與真?zhèn)?。主題詞傅里葉變換紅外光譜法；二階導(dǎo)數(shù)譜；白酒引言片灑是我國獨有的傳統(tǒng)產(chǎn)品，歷史悠久。近些年來，片灑的需求量尤其是對名優(yōu)產(chǎn) 品的需求量愈來愈大，如何區(qū)分和鑒別真假名優(yōu)白

2、酒受到廣泛重視。檢驗白酒的方法主 要有兩類，一類是采用色譜分析的方法；二是采用感官嘗評的方法，_3o對于白酒這種 復(fù)雜混合物體系，這兩種方法均費時、費力、費物，限制了其在工業(yè)生產(chǎn)及流通領(lǐng)域的 廣泛使用，ii難以建立各種名優(yōu)酒的質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)。因此，建立簡單、快速的口酒品質(zhì) 鑒定方法，對于杜絕市場上出現(xiàn)的假冒劣質(zhì)名優(yōu)白酒具有重要意義。傅里葉變換紅外光 譜（ftir）法具有宏觀整體鑒定復(fù)雜體系的優(yōu)點以及無損快速的特點，目前多用于藥用 動、植物等領(lǐng)域的真?zhèn)蝺?yōu)劣鑒別°。本文采用ftir法測定白酒的冷凍干燥物，避免了主 體成分水和乙醇對譜圖分析的干擾。1實驗部分1.1儀器條件分析采用perkin

3、 elmer公司的spectrum gx傅里葉變換紅外光譜儀（fourier*基金項h：科技部“十五”重大科技攻關(guān)，“重大技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)研究”科技基礎(chǔ)性工作專項“食品屮藥與天然產(chǎn)物有效成 分檢測技術(shù)研究”基金（2002dea20021-4）資助項目。作者簡介：鄧月娥，女，1958年生，副教授，河南科技學(xué)院。桂通訊聯(lián)系人。transform infrared spectroscopy, ftir), dtgs 檢測器，分辨率為 4cmj,掃描累加 16 次。1.2樣品來源劍南春(20031220)>貴州茅臺1# (20030113)和貴州茅臺2# (20030412)酒樣 品均在由場購買。1.3

4、實驗過程與數(shù)據(jù)處理紅外圖譜：樣品經(jīng)冷凍干燥處理后，其干燥物以kbr壓片進(jìn)行普通的ftir測定。處理軟件：一維譜采用perkin elmer公司的spectrum for window軟件獲得；二階導(dǎo) 數(shù)譜的獲得采用pewrkin-elmer公司的spectrum v3.02操作軟件，13點平滑；數(shù)據(jù)處理 軟件采用清華大學(xué)設(shè)計的二維相關(guān)分析軟件進(jìn)行分析處理。2結(jié)果與討論2.1醬香型白酒與濃香型白酒紅外譜圖分析馳名屮外的貴州茅臺酒，是世界上用曲釀造的名酒，是醬香型曲酒的典型代表；高 溫制曲是醬香型酒特殊的工藝z-；它的主體香味成分至今尚未確定，初步認(rèn)定是一組 高沸點物質(zhì)貴州茅臺酒1#干燥物的紅外譜

5、圖如圖1所示:2986 cm"、2938 cm-1為 ch3和一ch2的碳?xì)渖炜s振動峰，1455 cm"附近的峰為一ch3和一ch2的碳?xì)鋸?曲振動峰；3393 cm-1處的大寬峰為醇、酸中締合耗基的0 h伸縮振動峰、氨基酸中伯 錢一nr+的不對稱伸縮振動(3130-3030 cm1)以及氨基酸中伯錢一nfv的對稱伸縮 振動(2760-2530 cm1), 1631 cm1 > 1592 cm1等中強吸收峰為a-氨基酸的一coo"不對 稱伸縮振動和一nh3壞對稱彎曲振動，1401 cn?附近的吸收峰為oc氨基酸的一nh3+對 稱彎曲振動和一cocx對稱伸縮振

6、動，證實貴州茅臺酒1#干燥物中含有一定量的脂肪族 *氨基酸；1727 cm"為單氨基雙竣酸oc氨基酸(為未解離的竣基特征峰)、乳酸等竣酸 類及乳酸乙酯、乙酸酯等酯類中的c=0伸縮振動峰(這一點可從圖2二階導(dǎo)數(shù)譜中的 1747 cm"、1729 cm"、1720 cm"、1705 cm'1 等吸收峰，得到進(jìn)一步的證實),1225 cm'1 的中強寬峰及1048 cm"處的弱尖峰為乙酸酯類特有的=c-o-c伸縮振動雙峰(口 1382 cm"處的一ch3對稱彎曲振動峰高t 1455 cm'1處的一ch2的彎曲振動峰可

7、進(jìn)一步證 實乙酸酯類物質(zhì)的存在);1127 cm'1是全譜的最強尖峰，為單氨基雙竣酸w氨基酸(未 解離的竣基)、乳酸及其它仲醇類中碳氧鍵的伸縮振動j上述表明：貴州茅臺酒1#干 燥物小所含的脂肪族a氨基酸，主要是單氨基雙竣酸類的a氨基酸，而小性脂肪族oc氨 基酸含量較少；此外貴州茅臺酒1#干燥物屮還含有一定量的乳酸、仲醇類及乳酸乙酯、 乙酸酯等高沸點酯類物質(zhì)。c m -1圖1貴州茅臺l#(a)與劍南春(b)的紅外譜圖劍南春為濃香型酒，是中國另一類具有獨特風(fēng)味門酒的典型代表，其制酒原料和工 藝與醬香型曲灑有著較人區(qū)別，所以劍南春酒與貴州茅臺酒1#的一維紅外譜圖差別較為 明顯。圖1顯示：劍南

8、春酒的2932 cm'1吸收峰高于2982 cm"1吸收峰，說明劍南春酒的 干燥物屮含有較長鏈的脂肪類物質(zhì);1600 cm-1附近的吸收峰為全譜的最強峰，1720 cm" 附近為弱的吸收峰，而1125 cn?附近的吸收峰為次強峰，說明劍南春酒的干燥物屮含 的是人量的脂肪族中性氨基酸和仲醇類物質(zhì)，少量的較長鏈的脂肪酸；1043 co?的吸 收峰明顯高于貴州茅臺酒中的1048 cm1,說明劍南春酒的干燥物含有一定量的較長鏈脂 肪族伯醇;此外1245 cm"、1216cm"、1178 cm'1三個吸收峰中1178 cm-1為最強(圖2 屮看的更

9、清楚)，顯示的是長鏈脂肪酸乙酯的三個c-o伸縮振動峰，加上圖2中顯示 的酯的c=o吸收峰1729 cm1,說明劍南春酒的干燥物小述含有高沸點的長鏈脂肪酸乙 酯類(很可能是c酸乙酯；濃香型酒含酯量較高，其中c酸乙酯含量最高，c酸乙酯含 量的多寡，對濃香型酒具有重耍意義j物質(zhì)jacm-1圖2貴州茅臺1 #（a）與劍南春（b）的二階導(dǎo)數(shù)譜2.2真假茅臺酒紅外指紋分析圖3顯示的是貴州茅臺1#與貴州茅臺2#（b）的紅外譜圖，兩種譜圖具有明顯的并 異。2#茅臺酒中:2936 cm-1峰稍高與2981 cm1峰,說明含有稍長鏈的脂肪類物質(zhì)（與 1#茅臺不同）;3375 cm1 > 1599 cm1 &

10、gt; 1124 cm1三處吸收峰的峰強度幾乎相等，說明2# 茅臺酒的干燥物中含有大量脂肪族中性*氨基酸（與1#茅臺不同）和大量脂肪族仲醇類 物質(zhì)（比1#茅臺的含量多）；1046 cm1處的中強峰說明其還含有一定量的伯醇（比1# 茅臺的含量多）;1712 cm'1處的弱寬峰顯示含有少量竣酸（與1#茅臺不同，且不含乳酸） 和少量高沸點的乙酸酯類（由于1383 cm"峰高于1465 cm"峰，加上1247 cm"這個特 征峰，證實為乙酸酯類）（比1#茅臺含量少，且沒有乳酸乙酯類）5o經(jīng)專業(yè)評酒師鑒 定，貴州茅臺1#是真的，貴州茅臺2#是假的。c m -1圖3貴

11、州茅臺(a)與假貴州茅臺(b)的紅外譜圖3小結(jié)各種片灑的干燥物在紅外譜圖中均具有明顯的“指紋特征”，而且這些“指紋特征” 與各種白酒所含混合物組群間的并界和關(guān)聯(lián)。雖然白酒的發(fā)酵生產(chǎn)工藝和當(dāng)復(fù)雜，其成 品成分至今也無定論，但是利用紅外光譜宏觀指紋性，有可能揭示白酒的內(nèi)在質(zhì)量和品 質(zhì)。通過建立白酒標(biāo)準(zhǔn)紅外指紋圖譜，既可以完善白酒質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)體系建設(shè)，使口酒 生產(chǎn)規(guī)范化、科學(xué)化，又可以對假冒和偽劣門酒進(jìn)行打擊。參考文獻(xiàn)1沈怡方主編.白酒生產(chǎn)技術(shù)全書,beijing(北京)：北京：中國輕工業(yè)出版社，19982鄭玉芝，程江山，李曉，薛靖.液相色譜法分析白酒中糖精鈉的含量，中國衛(wèi)生檢驗朵志，2005,15

12、 (3) : 3103113劉劍平，孫慧，馬繼勇.氣相色譜法測得白酒中微量醛，中國衛(wèi)生檢驗雜志，2005, 15 (3):3243254孫素琴，周群，梁曦云，楊顯榮.七種花旗參的ftir光譜法無損鑒別，光譜學(xué)與光譜分析，2002,22 (4)： 6005謝晶曦，?？?biāo)，王緒明.紅外光譜在有機化學(xué)利藥物化學(xué)中的應(yīng)用，北京：科學(xué)出版社，2001discrimination of different alcohol by ftirspectroscopydeng yue-e1 , sun su-qin2*,1 department of chemical engineering ,henan ins

13、titute of science and technology,xinxiang 453003,china2 department of chemistry, tsinghua university, beijing 100084, chinaabstract: jiannanchun alcohol, guizhoumaotai alcohol (1#) and fake guizhoumaotai alcohol (2#) were analyzed by fourier transform infrared spectroscopy (ftir). the findings indicated that the freeze-dry samples of alcohol with different odor type had evident fingerprint characters in ftir spectra and their second derivative spectra, while the freeze-fry products of true and fake maotai alcohol have obvious differences in ft-ir spect