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文檔簡(jiǎn)介
1、第三章 化學(xué)反應(yīng)速率總章目標(biāo):1:了解化學(xué)反應(yīng)速度的概念及反應(yīng)速度的實(shí)驗(yàn)測(cè)定2:了解基元反應(yīng)、復(fù)雜反應(yīng)、反應(yīng)級(jí)數(shù)、反應(yīng)分子數(shù)的概念3:掌握濃度、溫度及催化劑對(duì)反應(yīng)溫度的影響4:了解速率方程的實(shí)驗(yàn)測(cè)定和阿累尼烏斯公式的有關(guān)計(jì)算5:初步了解活化能的概念及其于反應(yīng)速度的關(guān)系。各小節(jié)目標(biāo):第一節(jié):反應(yīng)速率的定義1:掌握表示化學(xué)反應(yīng)速率的兩個(gè)概念。2:學(xué)會(huì)用平均速率和瞬時(shí)速率來(lái)表示化學(xué)反應(yīng)速率。平均速率:瞬時(shí)速率:某一時(shí)刻的化學(xué)反應(yīng)速率。第二節(jié):反應(yīng)速率與反應(yīng)濃度的關(guān)系掌握反應(yīng)級(jí)數(shù)的概念,學(xué)會(huì)建立簡(jiǎn)單的速率方程。掌握速率常數(shù)k的概念及意義,可以由速率常數(shù)的單位來(lái)確定反應(yīng)級(jí)數(shù)。第三節(jié):反應(yīng)機(jī)理了解什么是基
2、元反應(yīng)。學(xué)會(huì)從微觀角度角度建立速率方程探討反應(yīng)機(jī)理。第四節(jié):反應(yīng)物濃度與時(shí)間的關(guān)系熟練掌握零級(jí)、一級(jí)、二級(jí)、三級(jí)反應(yīng)中反應(yīng)物濃度與時(shí)間的關(guān)系。學(xué)會(huì)計(jì)算零級(jí)、一級(jí)反應(yīng)的半衰期,了解二級(jí)、三級(jí)反應(yīng)的半衰期。第五節(jié):反應(yīng)速率理論的簡(jiǎn)介了解解釋基元反應(yīng)速率方程的碰撞理論和解釋阿侖尼烏斯方程的過渡態(tài)理論。第六節(jié):溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響掌握阿侖尼烏斯公式的三種表達(dá)方式及計(jì)算,熟悉溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響。學(xué)會(huì)計(jì)算不同溫度下的速率常數(shù)的關(guān)系。第七節(jié):催化劑與催化反應(yīng)簡(jiǎn)介簡(jiǎn)單了解催化劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響原理。 習(xí)題 一 選擇題1.下列說(shuō)法正確的是( )a.反應(yīng)速率常數(shù)的大小即反應(yīng)速率的大小b.反應(yīng)級(jí)數(shù)和反
3、應(yīng)分子數(shù)是同義詞c.反應(yīng)級(jí)數(shù)越大,反應(yīng)速率越大d.從反應(yīng)的速率常數(shù)的單位可以推測(cè)該反應(yīng)的反應(yīng)級(jí)數(shù)2.關(guān)于催化劑的下列說(shuō)法中,正確的是( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)a不能改變反應(yīng)的g , h, s, ub不能改變反應(yīng)的g,但能改變h,s, uc不能改變反應(yīng)的g,h,但能改變s, ud不能改變反應(yīng)的g,h, u,但能改變s3.對(duì)任意化學(xué)反應(yīng)a+b2d,其含義是( )a.表明它是二級(jí)反應(yīng) b.表明它是雙分子反應(yīng)c.表明反應(yīng)物與產(chǎn)物間的計(jì)量關(guān)系 d.表明它是基元反應(yīng)4.二級(jí)反應(yīng)速度常數(shù)的量綱是( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)a. s-1 b. moldm-3 c . moldm-3 s-1 d
4、. mol-1dm3 s-15.某化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行1h,反應(yīng)完成50%,進(jìn)行2h,反應(yīng)完成100%,則此反應(yīng)是( )a.零級(jí)反應(yīng) b.一級(jí)反應(yīng) c.二級(jí)反應(yīng) d.三級(jí)反應(yīng)6.升高同等溫度,反應(yīng)速度增大幅度大的是( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)a.活化能小的反應(yīng) b.雙分子反應(yīng) c. 多分子反應(yīng) d .活化能大的反應(yīng)7.對(duì)于反應(yīng)2d+e2f,若反應(yīng)機(jī)理為:d2g(快)g+eh(快)h+df(慢)則反應(yīng)的速度方程為( )a.v=kcd2ce b.v=kcdce c.v=kcd3/2ce d .v=kcd1/2ce8.某一級(jí)反應(yīng)的速率常數(shù)為9.5×10-2min-1,則此反應(yīng)的半衰期為( )
5、(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)a.3.65 min b.7.29 min c.0.27 min d.0.55 min9.反應(yīng)w產(chǎn)物的速度常數(shù)為8l2mol-2s-1,若濃度消耗一半時(shí)的速度為8l2mol-2s-1,則起始濃度為( )a.8mol/l b.4mol/l c.16mol/l d .2mol/l10.溫度升高導(dǎo)致反應(yīng)速率明顯增加的主要原因是( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)a .分子碰撞幾率增加 b.反應(yīng)物壓力增大 c .活化分子數(shù)增加 d .活化能降低11.有反應(yīng)xyz。兩種無(wú)色物質(zhì)x和y生成有色物質(zhì)z,對(duì)x和y的不同初始濃度,產(chǎn)生一定顏色深度所需時(shí)間如下表所示: xmoll1ymo
6、ll1時(shí)間(s)0.050.05440.050.10220.100.0544下面哪一個(gè)速度方程式與表中結(jié)果相符( )a.v=ky1/2 b.v=ky c. v=kx d. v=kxy12.某化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行30min反應(yīng)完成50,進(jìn)行60min完成100,則此反應(yīng)是( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)a.三級(jí)反應(yīng) b.二級(jí)反應(yīng)c.一級(jí)反應(yīng) d.零級(jí)反應(yīng)13.升高溫度可以增加反應(yīng)速度,主要是因?yàn)? )a.增加了反應(yīng)物的平均能量 b.增加了活化分子百分?jǐn)?shù)c.降低了活化能 d.促使平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)14.在給定條件下,可逆反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)( )a.各反應(yīng)物和生成物濃度相等b.各反應(yīng)物和生成物的濃度分別為
7、定值c.各反應(yīng)物濃度系數(shù)次方乘積小于各生成物濃度系數(shù)次方乘積d.各生成物濃度系數(shù)次方乘積小于各反應(yīng)物濃度系數(shù)次方乘積15.當(dāng)反應(yīng)a2+ b2=2ab的速率方程為v=ka2b2時(shí),則反應(yīng)( ) (無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版) a.一定是基元反應(yīng) b.一定是非基元反應(yīng)c.不能肯定是否是基元反應(yīng) d.反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)16.當(dāng)速率常數(shù)的單位為mol-1dm3 s-1時(shí),反應(yīng)級(jí)數(shù)為( ) a.一級(jí) b.二級(jí) c.零級(jí) d.三級(jí)17.下列敘述中正確的是( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)a.化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)是研究反應(yīng)的快慢和限度的b.反應(yīng)速率常數(shù)大小即是反應(yīng)速率的大小c.反應(yīng)級(jí)數(shù)越大,反應(yīng)速率越大d.活化能的大小
8、不一定總能表示一個(gè)反應(yīng)的快慢,但可以表示反應(yīng)速率常數(shù)受溫度影響的大小18.在某溫度下平衡a+b=g+f的h0<0,升高溫度平衡逆向移動(dòng)的原因是( )a.v(正)減小,v(逆)增大 b. k(正)減小,k(逆)增大c. v(正)和v(逆)都增大d. v(正)增加的倍數(shù)小于v(逆)增加的倍數(shù)19.催化劑是通過改變反應(yīng)進(jìn)行的歷程來(lái)加速反應(yīng)速率,這一歷程影響( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版) a.增大碰撞頻率 b.降低活化能 c.減小速率常數(shù) d.增大平衡常數(shù)值20.反應(yīng)a+b產(chǎn)物為簡(jiǎn)單反應(yīng),則其反應(yīng)速度常數(shù)的單位是( ) a.l mol-1 s-1 b. l2 mol-2 min-1 c. l
9、 mol-1 min-1 d. l2 mol-2 s-1二 填空題1.某反應(yīng)在溫度由20升至30時(shí),反應(yīng)速率恰好增加1倍,則該反應(yīng)的活化能為 kj/mol。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版) 2.反應(yīng)h2(g)+i2(g)=2hi(g)的速率方程為v=kh2i2,根據(jù)該速率方程,能否說(shuō)它肯定是基元反應(yīng) ,能否說(shuō)它肯定是雙分子反應(yīng) 。3.反應(yīng)2no2=2no+o2的速率方程式可表示為:v(no2)=kc(no2)2,或者表示為v(o2)=k/c(o2)2,速度常數(shù)k和k/的關(guān)系 。4.在常溫常壓下,hcl(g)的生成熱為-92.3kj/mol,生成反應(yīng)的活化能為113kj/mol,則其逆反應(yīng)的活化能為
10、 kj/mol。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版) 5.已知:基元反應(yīng) 正反應(yīng)的活化能(kj/mol) 逆反應(yīng)的活化能(kj/mol)a 70 20b 16 35c 40 45d 20 80e 20 30在相同溫度時(shí):(1)正反應(yīng)時(shí)吸熱反應(yīng)的是 (2)放熱最多的反應(yīng)是 (3)正反應(yīng)速度常數(shù)最大的反應(yīng)是 (4)反應(yīng)可逆性最大的反應(yīng)是 (5)正反應(yīng)的速度常數(shù)k隨溫度變化最大的是 6.某溫度下反應(yīng)2no(g)+o2(g)=2no2(g)的速率常數(shù)k=8.8×10-2 dm6 mol-2 s-1,已知反應(yīng)對(duì)o2 來(lái)說(shuō)是一級(jí)反應(yīng),則對(duì)no為 級(jí),速率方程為 ;當(dāng)反應(yīng)物濃度都是0.05 mol dm-
11、3時(shí),反應(yīng)的速率是 。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)7.反應(yīng)a+bc的速率方程為v=kab1/2,其反應(yīng)速率的單位是 ,速率常數(shù)的單位是 。(注:濃度用mol dm-3,時(shí)間用s)(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)8.催化劑改變了 ,降低了 ,從而增加了 ,使反應(yīng)速率加快。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)9.若a2b的活化能為ea,則2ba的活化能為ea。加催化劑后ea和ea ;加不同的催化劑則ea的數(shù)值變化 ;提高反應(yīng)溫度,ea和ea值 ;改變起始濃度后,ea 。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)10.加入催化劑可以改變反應(yīng)速率,而化學(xué)平衡常數(shù) ,原因是 。三 問答題(無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題武大版) 1.什么是化學(xué)反應(yīng)
12、的平均速率,瞬時(shí)速率??jī)煞N反應(yīng)速率之間有何區(qū)別與聯(lián)系?2.簡(jiǎn)述反應(yīng)速率的碰撞理論的理論要點(diǎn)。3.簡(jiǎn)述反應(yīng)速率的過渡狀態(tài)理論的理論要點(diǎn)。4.如何正確理解各種反應(yīng)速率理論中活化能的意義?5.下面說(shuō)法你認(rèn)為正確與否?說(shuō)明理由。(1) 反應(yīng)的級(jí)數(shù)與反應(yīng)的分子數(shù)是同義詞。(2) 在反應(yīng)歷程中,定速步驟是反應(yīng)速率最慢的一步。(3) 反應(yīng)速率常數(shù)的大小就是反應(yīng)速率的大小。(4) 從反應(yīng)速率常數(shù)的單位可以判斷該反應(yīng)的級(jí)數(shù)。四 計(jì)算題1. 一氧化碳與氯氣在高溫下作用得到光氣(cocl2),實(shí)驗(yàn)測(cè)得反應(yīng)的速率方程為:= kcocl2有人建議其反應(yīng)機(jī)理為: cl2 2cl cl + co cocl cocl + c
13、l2 cocl2 + cl(1) 試說(shuō)明這一機(jī)理與速率方程相符合;指出反應(yīng)速率方程式中的k與反應(yīng)機(jī)理中的速率常數(shù)(k1,k,k2,k)間的關(guān)系。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版) 2.某反應(yīng)ea=82kj/mol,速度常數(shù)k=1.2×10-2lmol-1s-1(300k時(shí)),求400k的k。3.下列反應(yīng)c2h5br(g)c2h4(g)+hbr(g)在650k時(shí)速度常數(shù)是2.0×10-5s-1;在670k時(shí)的速度常數(shù)是7.0×10-5s-1,求反應(yīng)的活化能。4.某化學(xué)反應(yīng)在400k時(shí)完成50%需1.5min,在430k時(shí)完成50%需0.5min,求該反應(yīng)的活化能。5. 反
14、應(yīng)c2h6 c2h4 + h2,開始階段反應(yīng)級(jí)數(shù)近似為 級(jí),910k時(shí)速率常數(shù)為1.13dm1.5mol s 。試計(jì)算c2h6(g)壓強(qiáng)為1.33×104pa時(shí)的起始分解速率v(以 c2h6的變化表示)。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版) 6.某反應(yīng)b產(chǎn)物,當(dāng)b=0.200 mol dm-3時(shí),反應(yīng)速度是0.0050 mol dm-3s-1。如果:(1)反應(yīng)對(duì)b是零級(jí);(2)反應(yīng)對(duì)b是一級(jí);(3)反應(yīng)對(duì)b是二級(jí)。反應(yīng)速率常數(shù)各是多少?7. 反應(yīng) 2 no(g) + 2 h2(g) n2(g) + 2 h2o其速率方程式對(duì)no(g)是二次、對(duì)h2(g)是一次方程。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)
15、 (1) 寫出n2生成的速率方程式;(2) 如果濃度以mol·dm3表示,反應(yīng)速率常數(shù)k的單位是多少?(3) 寫出no濃度減小的速率方程式,這里的速率常數(shù)k和(1)中的k的值是否相同,兩個(gè)k值之間的關(guān)系是怎樣的?8.n2o5分解的反應(yīng),400k時(shí),k=1.4 s-1,450k時(shí),k=43s-1,求該反應(yīng)的活化能。9.反應(yīng)2a+ba2b是基元反應(yīng),當(dāng)某溫度時(shí)若兩反應(yīng)物的濃度為0.01 mol dm-3,則初始反應(yīng)速率為2.5×10-3 mol dm-3s-1。若a的濃度為0.015 mol dm-3,b的濃度為0.030 mol dm-3,那么初始反應(yīng)速率為若干?10.反應(yīng)2
16、no+2h2n2+2h2o的反應(yīng)機(jī)理為:(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版) (1)no+ non2o2(快)(2)n2o2+ h2n2o+h2o(慢)(3)n2o+h2 n2+h2o(快) 試確定總反應(yīng)速率方程。參考答案一 選擇題1 .d 2 .a 3 . c 4 .d 5 .a 6 .d 7 .c 8 .b 9 .d 10 .c11.b分析:表中1、2項(xiàng)比較:x不變時(shí)y增大一倍,反應(yīng)速率增加1倍,所以對(duì)y是1次方。而比較1、3項(xiàng):y不變時(shí),增加x,速度不變,因此x的次方數(shù)為0,反應(yīng)速度與x無(wú)關(guān)。12.d 13.b 分析:活化分子百分?jǐn)?shù)直接影響了反應(yīng)速度。14.b分析:達(dá)平衡時(shí)k不變(但各物質(zhì)濃度通
17、常不相等)15.c 16.b 17. d 18.d 19.b 20.c二 填空題1.51; (moldm-3)-1/2s-1 2.不能;不能 3. k=2k/4. 205.3 5. (1) a (2)d (3)b (4) c (5)a6.二,v=no2o2,1.1×10-5 mol dm-3 s-17. mol dm-3,mol-1/2 dm3/2 s-18.反應(yīng)歷程,反應(yīng)所需的活化能,活化分子百分?jǐn)?shù)9.同等程度降低,不同,基本不變,不變10.不變; rhm0=ea(正)ea(逆),只與始終態(tài)有關(guān),而lnk0=rhm0/rt+rsm0/r。三 問答題 1. 答 2. 答 3. 答 4
18、. 答 5. 答 四 計(jì)算題1.解:2. 解: 根據(jù)lg=lgk2=+lgk1=+lg(1.2×10-2)=3.57-1.92=1.65k2=44.72lmol-1s-13.解:根據(jù)阿侖尼烏斯公式:lgk=+lgalgk650=+lgalgk670=+lgalgk650+=lgk670+ea=2.303rlg =2.303×8.31×lg7.0×10-5/2.0×10-5 =2.27×105j/mol4.解:設(shè)反應(yīng)開始時(shí)反應(yīng)物濃度為cmol/l,且反應(yīng)過程中體積不變,則在t1=400k和t2=430k時(shí)反應(yīng)的平均速度為:=(moll-1min-1)=(moll-1min-1)設(shè)在t1和t2時(shí)反應(yīng)的速度機(jī)理不變,則反應(yīng)的速度方程式不變,因此有vk,k2/k1=c/(c/3)=3ea=lg=lg3=5.23×104j/mol=52.3kj/mol5.解: 6.解:(1)v=kb 0 k=v=0.0050(mol dm-3 s-1)(2)v=kb k=v/b=0.0050/0.200=0.
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