化驗(yàn)員培訓(xùn)教程PPT課件

1,.,化驗(yàn)員培訓(xùn)教程,質(zhì)量檢測(cè)中心,2,.,提綱,1.基本常識(shí)2.有效數(shù)字的處理3.常用玻璃儀器4.近紅外光譜注意事項(xiàng)5.化驗(yàn)室安全6.滴定分析法7.水溶液酸堿中和法8.氧化還原法（碘量法和高錳酸鉀法）,3,.,第一章基本常識(shí),一、準(zhǔn)確度和誤差1.準(zhǔn)確度系指測(cè)得結(jié)果與真實(shí)值接近的程度。2.誤差系指測(cè)得結(jié)果與真實(shí)值之差。,4,.,二、精密度和偏差1.精密度系指在同一實(shí)驗(yàn)中，每次測(cè)得的結(jié)果與它們的平均值接近的程度。2.偏差系指測(cè)得的結(jié)果與平均值之差。,5,.,三、誤差和偏差由于“真實(shí)值”無法準(zhǔn)確知道，因此無法計(jì)算誤差。在實(shí)際工作中，通常是計(jì)算偏差（或用平均值代替真實(shí)值計(jì)算誤差，其結(jié)果仍然是偏差）。,6,.,四、絕對(duì)偏差和相對(duì)偏差絕對(duì)偏差=測(cè)得值平均值相對(duì)偏差=100%,7,.,五、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差1.標(biāo)準(zhǔn)偏差是反映一組樣品測(cè)定值的分散性的統(tǒng)計(jì)指標(biāo)。若設(shè)樣品的測(cè)定值為xi，則其平均值為，且有n個(gè)測(cè)定值，那么標(biāo)準(zhǔn)偏差為：,8,.,2.相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）,9,.,六原始記錄/保存樣品分析檢測(cè)過程中應(yīng)填寫檢驗(yàn)記錄，記錄應(yīng)準(zhǔn)確、完整、及時(shí)。檢驗(yàn)記錄填寫的具體要求：檢驗(yàn)記錄應(yīng)字跡清晰、工整，遇有數(shù)據(jù)或文字寫錯(cuò)之處，不得涂改、不準(zhǔn)用涂改液，應(yīng)在寫錯(cuò)之處劃“-”將原數(shù)據(jù)或文字劃掉，并在其上方填寫更正的數(shù)據(jù)，并簽上姓名、日期備查。,10,.,檢驗(yàn)記錄應(yīng)包括分析圖譜及其它記錄，應(yīng)同檢驗(yàn)記錄附在一起，圖譜上應(yīng)注明品名、批號(hào)、項(xiàng)目、日期及操作者的簽名。,11,.,七、化學(xué)試劑等級(jí)1.一級(jí)品即優(yōu)級(jí)純，又稱保證試劑（符號(hào)G.R.），我國產(chǎn)品用綠色標(biāo)簽作為標(biāo)志，這種試劑純度很高，適用于精密分析，亦可作基準(zhǔn)物質(zhì)用。2.二級(jí)品即分析純，又稱分析試劑（符號(hào)A.R.），我國產(chǎn)品用紅色標(biāo)簽作為標(biāo)志，純度較一級(jí)品略差，適用于多數(shù)分析，如配制滴定液，用于鑒別及雜質(zhì)檢查等。3.三級(jí)品即化學(xué)純，（符號(hào)C.P.），我國產(chǎn)品用藍(lán)色標(biāo)簽作為標(biāo)志，純度較二級(jí)品相差較多，適用于工礦日常生產(chǎn)分析。4.四級(jí)品即實(shí)驗(yàn)試劑（符號(hào)L.R.），雜質(zhì)含量較高，純度較低，在分析工作常用輔助試劑（如發(fā)生或吸收氣體，配制洗液等）。,12,.,5.基準(zhǔn)試劑它的純度相當(dāng)于或高于保證試劑，通常專用作容量分析的基準(zhǔn)物質(zhì)。稱取一定量基準(zhǔn)試劑稀釋至一定體積，一般可直接得到滴定液，不需標(biāo)定，基準(zhǔn)品如標(biāo)有實(shí)際含量，計(jì)算時(shí)應(yīng)加以校正。6.光譜純?cè)噭ǚ?hào)S.P.）雜質(zhì)用光譜分析法測(cè)不出或雜質(zhì)含量低于某一限度，這種試劑主要用于光譜分析中。7.色譜純?cè)噭┯糜谏V分析。8.生物試劑用于某些生物實(shí)驗(yàn)中。,13,.,八、取樣量的準(zhǔn)確度試驗(yàn)中樣品與試藥等“稱量”或“量取”的量，均以阿拉伯?dāng)?shù)碼表示，其精確度可根據(jù)數(shù)值的有效數(shù)位來確定，如稱取“0.1g”，系指稱取重量可為0.060.14g；稱取“2g”，系指稱取重量可為1.52.5g；稱取“2.0g”，系指稱取重量可為1.952.05g；稱取“2.00g”，系指稱取重量可為1.9952.005g。,14,.,九、恒重和空白1.恒重除另有規(guī)定外，系指樣品連續(xù)兩次干燥或熾灼后的重量差異在0.3mg以下的重量；干燥至恒重的第二次及以后各次稱重均應(yīng)在規(guī)定條件下繼續(xù)干燥1小時(shí)后進(jìn)行；熾灼至恒重的第二次稱重應(yīng)在繼續(xù)熾灼30分鐘后進(jìn)行。,15,.,2.試驗(yàn)中的“空白試驗(yàn)”，系指在不加樣品或以等量溶劑替代樣液的情況下，按同法操作所得的結(jié)果；含量測(cè)定中的“并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正”，系指按樣品所耗滴定液的量（mL）與空白試驗(yàn)中所耗滴定液量（mL）之差進(jìn)行計(jì)算。,16,.,十、實(shí)驗(yàn)室用水,分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)室用水分為三個(gè)級(jí)別：一級(jí)水，二級(jí)水和三級(jí)水一級(jí)水用于有嚴(yán)格要求的分析實(shí)驗(yàn)，包括對(duì)顆粒有要求的實(shí)驗(yàn)，如高效液相色譜用水。一級(jí)水可用二級(jí)水經(jīng)過石英設(shè)備蒸餾或離子交換混合窗處理后，在0.2納米微孔濾膜過濾來制??；二級(jí)水用于無機(jī)痕量分析等實(shí)驗(yàn)，如原子吸收光譜用水。二級(jí)水可用多次蒸餾或離子交換等制得；三級(jí)水用于一般的化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)。三級(jí)水可用蒸餾或離子交換制得。,17,.,十一、取樣方法樣品數(shù)目為n，則當(dāng)n3時(shí)，每件取樣；當(dāng)3n300時(shí)，按1取樣量隨機(jī)取樣；當(dāng)n300時(shí)，按1取樣量隨機(jī)取樣。,18,.,（十二）有關(guān)基本概念及公式物質(zhì)的量是量度一定量粒子的集合體中所含粒子數(shù)量的物理量。1mol包含的數(shù)量為6.021023,19,.,十三電子天平,電子天平：以電磁力或電磁力矩平衡原理進(jìn)行稱量的天平。其特點(diǎn)是稱量準(zhǔn)確可靠、顯示快速清晰并且具有自動(dòng)檢測(cè)系統(tǒng)、簡便的自動(dòng)校準(zhǔn)裝置以及超載保護(hù)等裝置。注意同一實(shí)驗(yàn)用同一臺(tái)天平。電子天平校準(zhǔn)：因存放時(shí)間較長，位置移動(dòng)，環(huán)境變化或?yàn)楂@得精確測(cè)量，天平在使用前，一般都應(yīng)進(jìn)行校準(zhǔn)操作。,20,.,校準(zhǔn)方法：輕按CAL鍵當(dāng)顯示器出現(xiàn)CAL-時(shí)，即松手，顯示器就出現(xiàn)CAL-100其中“100”為閃爍碼，表示校準(zhǔn)砝碼需用100g的標(biāo)準(zhǔn)砝碼。此時(shí)就把準(zhǔn)備好“100g”校準(zhǔn)砝碼放上稱盤，顯示器即出現(xiàn)“-”等待狀態(tài)，經(jīng)較長時(shí)間后顯示器出現(xiàn)100.000g，拿去校準(zhǔn)砝碼，顯示器應(yīng)出現(xiàn)0.000g，若出現(xiàn)不是為零，則再清零，再重復(fù)以上校準(zhǔn)操作。（注意：為了得到準(zhǔn)確的校準(zhǔn)結(jié)果最好重復(fù)以上校準(zhǔn)操作步驟兩次。）,21,.,維護(hù)與保養(yǎng)：將天平置于穩(wěn)定的工作臺(tái)上避免振動(dòng)、氣流及陽光照射電子天平。2、在使用前調(diào)整水平儀氣泡至中間位置。3、電子天平應(yīng)按說明書的要求進(jìn)行預(yù)熱。4、稱量易揮發(fā)和具有腐蝕性的物品時(shí)，要盛放在密閉的容器中，以免腐蝕和損壞電子天平。5、經(jīng)常對(duì)電子天平進(jìn)行自校或定期外校，保證其處于最佳狀態(tài)。6、如果電子天平出現(xiàn)故障應(yīng)及時(shí)檢修，不可帶“病”工作。7、操作天平不可過載使用以免損壞天平。8、若長期不用電子天平時(shí)應(yīng)暫時(shí)收藏為好。,22,.,第二章有效數(shù)字的處理,一、有效數(shù)字1.在分析工作中實(shí)際能測(cè)量到的數(shù)字就稱為有效數(shù)字。所謂能夠測(cè)量到的是包括最后一位估計(jì)的，不確定的數(shù)字。我們把通過直讀獲得的準(zhǔn)確數(shù)字叫做可靠數(shù)據(jù)；把通過估讀獲得的那部分?jǐn)?shù)字叫做存疑數(shù)據(jù)。把測(cè)量結(jié)果中能夠反映被測(cè)量大小的帶有一位存疑數(shù)字的全部數(shù)字叫有效數(shù)字。,23,.,2.有效數(shù)字的位數(shù)（1）從第一個(gè)非零數(shù)字開始到數(shù)據(jù)的最后一位為止，所有數(shù)字的位數(shù)之和就是有效數(shù)字的位數(shù)。比如0.0109為三位有效數(shù)字，0.01090為四位有效數(shù)字。（2）科學(xué)計(jì)數(shù)法：3.109105,3109為有效數(shù)字，后面的10的5次方不是有效數(shù)字。（3）對(duì)數(shù)（比如pH值）的有效數(shù)字為小數(shù)點(diǎn)后面的全部數(shù)字，pH=2.35,有效數(shù)字為35。,24,.,二、有效數(shù)字修約規(guī)則用“四舍六入五成雙”規(guī)則舍去過多的數(shù)字。即當(dāng)尾數(shù)4時(shí)，則舍；尾數(shù)6時(shí)，則入；尾數(shù)等于5時(shí)，若5前面為偶數(shù)則舍，為奇數(shù)時(shí)則入。當(dāng)5后面還有不是零的任何數(shù)時(shí)，無論5前面是偶或奇皆入。例如：將下面左邊的數(shù)字修約為三位有效數(shù)字2.3242.32,2.3262.33,2.3252.32,2.3352.34,2.325012.33,25,.,三、有效數(shù)字運(yùn)算法則1.在加減法運(yùn)算中，每數(shù)及它們的和或差的有效數(shù)字的保留，以小數(shù)點(diǎn)后面有效數(shù)字位數(shù)最少的為標(biāo)準(zhǔn)。在加減法中，因是各數(shù)值絕對(duì)誤差的傳遞，所以結(jié)果的絕對(duì)誤差必須與各數(shù)中絕對(duì)誤差最大的那個(gè)相當(dāng)。例如：2.03750.074539.54=？39.54是小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的，在這三個(gè)數(shù)據(jù)中，它的絕對(duì)誤差最大，為0.01，所以應(yīng)以39.54為準(zhǔn)，其它兩個(gè)數(shù)字亦要保留小數(shù)點(diǎn)后第二位，因此三數(shù)計(jì)算應(yīng)為：2.040.0739.54=41.65,26,.,2.在乘除法運(yùn)算中，每數(shù)及它們的積或商的有效數(shù)字的保留，以每數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少的為標(biāo)準(zhǔn)。在乘除法中，因是各數(shù)值相對(duì)誤差的傳遞，所以結(jié)果的相對(duì)誤差必須與各數(shù)中相對(duì)誤差最大的那個(gè)相當(dāng)。例如：13.920.01121.9723=？0.0112是三位有效數(shù)字，位數(shù)最少，它的相對(duì)誤差最大，所以應(yīng)以0.0112的位數(shù)為準(zhǔn)，即：13.90.01121.97=0.307,27,.,第三章常用玻璃儀器及洗滌方法,一、常用玻璃儀器及其用途的注意事項(xiàng)1.燒杯：配制溶液、溶解樣品等加熱時(shí)應(yīng)置于石棉網(wǎng)上，使其受熱均勻，一般不可燒干；2.錐形瓶：加熱處理試樣和容量分析滴定除有與上相同的要求外，磨口錐形瓶加熱時(shí)要打開塞，非標(biāo)準(zhǔn)磨口要保持原配塞,28,.,3.量筒、量杯：粗略地量取一定體積的液體用不能加熱，不能在其中配制溶液，不能在烘箱中烘烤，操作時(shí)要沿壁加入或倒出溶液,29,.,4.容量瓶：是實(shí)驗(yàn)室中用于精確配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液的玻璃或塑膠儀器。容量瓶通常是透明的，但有些用于處理光敏化合物（如硝酸銀和維生素A）的容量瓶可能是琥珀色的。,30,.,容量瓶使用步驟檢查容量瓶是否漏液通過計(jì)算求得配制所需物質(zhì)的量濃度溶液所需的溶質(zhì)質(zhì)量，取出該質(zhì)量的溶質(zhì)，并在燒杯中加蒸餾水溶解。將該溶液轉(zhuǎn)移至容量瓶里，再用蒸餾水洗滌燒杯，洗滌的液體也需要轉(zhuǎn)移到容量瓶里；逐漸向容量瓶里加水，直到液面剛好觸及頂端表示體積的刻度，必要時(shí)需要使用膠頭滴管以保證準(zhǔn)確；塞緊瓶塞，適度搖晃容量瓶以使溶液混合均勻。配制好的溶液轉(zhuǎn)移到保存溶液的試劑瓶中。,31,.,容量瓶使用注意事項(xiàng)：（1）不能在容量瓶內(nèi)進(jìn)行溶質(zhì)的溶解，應(yīng)將溶質(zhì)在燒杯中溶解后轉(zhuǎn)移到容量瓶內(nèi)；（2）用于洗滌燒杯的溶劑總量不能超過容量瓶的標(biāo)線；（3）容量瓶不能進(jìn)行加熱。如果溶質(zhì)在溶解過程中放熱，要將溶液冷卻后再進(jìn)行轉(zhuǎn)移，因?yàn)闇囟壬咂矿w將膨脹，所以體積就會(huì)不準(zhǔn)確；（4）容量瓶只能用于配制溶液，不能儲(chǔ)存溶液，因?yàn)槿芤嚎赡軙?huì)對(duì)瓶體進(jìn)行腐蝕，從而使容量瓶的精度受到影響；（5）容量瓶用畢應(yīng)及時(shí)洗滌干凈，塞上瓶塞，并在塞子和瓶口之間夾一條紙條，防止瓶塞與瓶口粘連。,32,.,5.滴定管（2550100mL）：容量分析滴定操作；分酸式、堿式活塞要原配；漏水的不能使用；不能加熱；不能長期存放堿液；堿式管不能放氧化性的或與橡皮作用的滴定液,33,.,34,.,（1）酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合該滴定管的，所以不能任意更換。要注意玻塞是否旋轉(zhuǎn)自如，通常是取出活塞，拭干，在活塞兩端沿圓周抹一薄層凡士林作潤滑劑（或真空活塞油脂），然后將活塞插入，頂緊，旋轉(zhuǎn)幾下使凡士林分布均勻（幾乎透明）即可，再在活塞尾端套一橡皮圈，使之固定。注意凡士林不要涂得太多，否則易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞。在使用前應(yīng)試漏。一般的滴定液均可用酸式滴定管，但因堿性滴定液常使玻塞與?？渍澈希灾岭y以轉(zhuǎn)動(dòng)，故堿性滴定液宜用堿式滴定管。但堿性滴定液只要使用時(shí)間不長，用畢后立即用水沖洗，亦可使用酸式滴定管。,35,.,（2）堿式滴定管的管端下部連有橡皮管，管內(nèi)裝一玻璃珠控制開關(guān)，一般用做堿性滴定液的滴定。其準(zhǔn)確度不如酸式滴定管，主要由于橡皮管的彈性會(huì)造成液面的變動(dòng)。具有氧化性的溶液或其他易與橡皮起作用的溶液，如高錳酸鉀、碘、硝酸銀等不能使用堿式滴定管。在使用前，應(yīng)檢查橡皮管是否破裂或老化及玻璃珠大小是否合適，無滲漏后才可使用。,36,.,（3）使用前的準(zhǔn)備a在裝滴定液前，須將滴定管洗凈，使水自然瀝干（內(nèi)壁應(yīng)不掛水珠），先用少量滴定液潤洗三次，（每次約510ml），除去殘留在管壁和下端管尖內(nèi)的水，以防裝入滴定液被水稀釋。b滴定液裝入滴定管應(yīng)超過標(biāo)線刻度零以上，這時(shí)滴定管尖端會(huì)有氣泡，必須排除，否則將造成體積誤差。如為酸式滴定管可轉(zhuǎn)動(dòng)活塞，使溶液的急流逐去氣泡；如為堿式滴定管，則可將橡皮管彎曲向上，然后捏開玻珠，氣泡即可被溶液排除。c最后，再調(diào)整溶液的液面至刻度零處，即可進(jìn)行滴定。,37,.,（4）操作注意事項(xiàng)a滴定管在裝滿滴定液后，管外壁的溶液要擦干，以免流下或溶液揮發(fā)而使管內(nèi)溶液降溫（在夏季影響尤大）。手持滴定管時(shí)，也要避免手心緊握裝有溶液部分的管壁，以免手溫高于室溫（尤其在冬季）而使溶液的體積膨脹（特別是在非水溶液滴定時(shí)），造成讀數(shù)誤差。,38,.,b使用酸式滴定管時(shí)，應(yīng)將滴定管固定在滴定管夾上，活塞柄向右，左手從中間向右伸出，拇指在管前，食指及中指在管后，三指平行地輕輕拿住活塞柄，無名指及小指向手心彎曲，食指及中指由下向上頂住活塞柄一端，拇指在上面配合動(dòng)作。在轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)，中指及食指不要伸直，應(yīng)該微微彎曲，輕輕向左扣住，這樣既容易操作，又可防止把活塞頂出。,39,.,c每次滴定須從刻度零開始，以使每次測(cè)定結(jié)果能抵消滴定管的刻度誤差。d在裝滿滴定液后，滴定前“初讀”零點(diǎn)，應(yīng)靜置12分鐘再讀一次，如液面讀數(shù)無改變，仍為零，才能滴定。滴定時(shí)不應(yīng)太快，每秒鐘放出34滴為宜，更不應(yīng)成液柱流下，尤其在接近計(jì)量點(diǎn)時(shí)，更應(yīng)一滴一滴逐滴加入（在計(jì)量點(diǎn)前可適當(dāng)加快些滴定）。滴定至終點(diǎn)后，須等12分鐘，使附著在內(nèi)壁的滴定液流下來以后再讀數(shù)，如果放出滴定液速度相當(dāng)慢時(shí)，等半分鐘后讀數(shù)亦可，“終讀”也至少讀兩次。,40,.,e滴定管讀數(shù)可垂直夾在滴定管架上或手持滴定管上端使自由地垂直讀取刻度，讀數(shù)時(shí)還應(yīng)該注意眼睛的位置與液面處在同一水平面上，否則將會(huì)引起誤差。讀數(shù)應(yīng)該在彎月面下緣最低點(diǎn)，但遇滴定液顏色太深，不能觀察下緣時(shí)，可以讀液面兩側(cè)最高點(diǎn)，“初讀”與“終讀”應(yīng)用同一標(biāo)準(zhǔn)。,41,.,f滴定管有無色、棕色兩種，一般需避光的滴定液（如硝酸銀滴定液、碘滴定液、高錳酸鉀滴定液、亞硝酸鈉滴定液、溴滴定液等），需用棕色滴定管。,42,.,6.稱量瓶：矮形用作測(cè)定干燥失重或在烘箱中烘干基準(zhǔn)物；高形用于稱量基準(zhǔn)物、樣品不可蓋緊磨口塞烘烤，磨口塞要原配,43,.,7.移液管：移液管為精密轉(zhuǎn)移一定體積溶液時(shí)用的。移液管有各種形狀，最普通的是中部吹成圓柱形，圓柱形以上及以下為較細(xì)的管頸，下部的管頸拉尖，上部的管頸刻有一環(huán)狀刻度。移液管和吸量管可以精確到0.01mL.注意：不能加熱；上端和尖端不可磕破移液管的使用方法：1.使用時(shí)，應(yīng)先將移液管洗凈，自然瀝干，并用待量取的溶液少許潤洗3次。,44,.,2.然后以右手拇指及中指捏住管頸標(biāo)線以上的地方，將移液管插入樣品溶液液面下約1cm，不應(yīng)伸入太多，以免管尖外壁粘有溶液過多，也不應(yīng)伸入太少，以免液面下降后而吸空。這時(shí)，左手拿橡皮吸球（一般用60mL洗耳球）輕輕將溶液吸上，眼睛注意正在上升的液面位置，移液管應(yīng)隨容器內(nèi)液面下降而下降，當(dāng)液面上升到刻度標(biāo)線以上約1cm時(shí)，迅速用右手食指堵住管口，取出移液管，用濾紙條拭干移液管下端外壁，并使與地面垂直，稍微松開右手食指，使液面緩緩下降，此時(shí)視線應(yīng)平視標(biāo)線，直到彎月面與標(biāo)線相切，立即按緊食指，使液體不再流出，并使出口尖端接觸容器外壁，以除去尖端外殘留溶液。,45,.,3.再將移液管移入準(zhǔn)備接受溶液的容器中，使其出口尖端接觸器壁，使容器微傾斜，而使移液管直立，然后放松右手食指，使溶液自由地順壁流下，待溶液停止流出后，一般等待15秒鐘拿出。4.注意，如果移液管未標(biāo)明“吹”字，則移液管尖端仍殘留的一滴液體不可吹出，因?yàn)橐埔汗芩鶚?biāo)定的量出體積并未包括這部分殘留溶液。,46,.,8.刻度吸管：準(zhǔn)確地移取各種不同量的液體，不能加熱；上端和尖端不可磕破（1）.刻度吸管是由上而下（或由下而上）刻有容量數(shù)字，下端拉尖的圓形玻璃管。用于量取體積不需要十分準(zhǔn)確的溶液。（2）.刻度吸管有“吹”、“快”兩種形式。使用標(biāo)有“吹”字的刻度吸管時(shí)，溶液停止流出后，應(yīng)將管內(nèi)剩余的溶液吹出；使用標(biāo)有“快”字的刻度吸管時(shí)，待溶液停止流出后，一般等待15秒鐘拿出。,47,.,（3）量取時(shí)，最好選用略大于量取量的刻度吸管，這樣溶液可以不放至尖端，而是放到一定的刻度（讀數(shù)的方法與移液管相同）。,48,.,容量儀器使用的注意事項(xiàng),1.移液管及刻度吸管一定用橡皮吸球（洗耳球）吸取溶液，不可用嘴吸取。2.滴定管、容量瓶、移液管及刻度吸管均不可用毛刷或其他粗糙物品擦洗內(nèi)壁，以免造成內(nèi)壁劃痕，容量不準(zhǔn)而損壞。每次用畢應(yīng)及時(shí)用自來水沖洗，再用洗衣粉水洗滌（不能用毛刷刷洗），用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗3次，倒掛，自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。如,49,.,內(nèi)壁掛水珠，先用自來水沖洗，瀝干后，再用重鉻酸鉀洗液洗滌，用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗3次，倒掛，自然瀝干。3.需精密量取5、10、20、25、50ml等整數(shù)體積的溶液，應(yīng)選用相應(yīng)大小的移液管，不能用兩個(gè)或多個(gè)移液管分取相加的方法來精密量取整數(shù)體積的溶液。,50,.,4.使用同一移液管量取不同濃度溶液時(shí)要充分注意潤洗（3次），應(yīng)先量取較稀的一份，然后量取較濃的。在吸取第一份溶液時(shí)，高于標(biāo)線的距離最好不超過1cm，這樣吸取第二份不同濃度的溶液時(shí)，可以吸得再高一些潤洗管內(nèi)壁，以消除第一份的影響。5.容量儀器（滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管等）需校正后再使用，以確保測(cè)量體積的準(zhǔn)確性。,51,.,9.試劑瓶：細(xì)口瓶、廣口瓶、棕色瓶；細(xì)口瓶用于存放液體試劑；廣口瓶用于裝固體試劑；棕色瓶用于存放見光易分解的試劑不能加熱；不能在瓶內(nèi)配制在操作過程放出大量熱量的溶液；磨口塞要保持原配；放堿液的瓶子應(yīng)使用橡皮塞，以免日久打不開,52,.,10.（納氏）比色管：比色、比濁分析不可直火加熱；非標(biāo)準(zhǔn)磨口塞必須原配；注意保持管壁透明，不可用去污粉刷洗11.干燥器：保持烘干或灼燒過的物質(zhì)的干燥；也可干燥少量制備的產(chǎn)品底部放變色硅膠（藍(lán)色）或其它干燥劑，蓋磨口處涂適量凡士林；不可將紅熱的物體放入，放入熱的物體后要時(shí)時(shí)開蓋以免蓋子跳起或冷卻后打不開蓋子,53,.,二、玻璃儀器的洗滌方法,1.潔凈劑及其使用范圍最常用的潔凈劑有肥皂、合成洗滌劑（如洗衣粉）、洗液（清潔液）、有機(jī)溶劑等。肥皂、合成洗滌劑等一般用于可以用毛刷直接刷洗的儀器，如燒瓶、燒杯、試劑瓶等非計(jì)量及非光學(xué)要求的玻璃儀器。肥皂、合成洗滌劑也可用于滴定管、移液管、量瓶等計(jì)量玻璃儀器的洗滌，但不能用毛刷刷洗。洗液多用于不能用毛刷刷洗的玻璃儀器，如滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗、凱氏燒瓶等特殊要求與形狀的玻璃儀器；也用于洗滌長久不用的玻璃儀器和毛刷刷不下的污垢。,54,.,2.洗液的配制及說明鉻酸清潔液的配制：,55,.,制法：稱取處方量之重鉻酸鉀，于干燥研缽中研細(xì)，將此細(xì)粉加入盛有適量水的玻璃容器內(nèi)，加熱，攪拌使溶解，待冷后，將此玻璃容器放在冷水浴中，緩慢將濃硫酸斷續(xù)加入，不斷攪拌，勿使溫度過高，容器內(nèi)容物顏色漸變深，并注意冷卻，直至加完混勻，即得。說明：（1）硫酸遇水能產(chǎn)生強(qiáng)烈放熱反應(yīng)，故須等重鉻酸鉀溶液冷卻后，再將硫酸緩緩加入，邊加邊攪拌，不能相反操作，以防發(fā)生爆炸。,56,.,（2）K2Cr2O7在酸性條件下與還原劑作用，Cr2O72-得到6個(gè)電子而被還原成Cr3+:另外，濃硫酸是一個(gè)含氧酸，在高濃度時(shí)具有氧化作用，加熱時(shí)作用更為顯著。（4）用清潔液清潔玻璃儀器之前，最好先用水沖洗儀器，洗取大部分有機(jī)物，盡可能儀器空干，這樣可減少清潔液消耗和避免稀釋而降效。,57,.,（5）本品可重復(fù)使用，但溶液呈綠色Cr(H2O)63+時(shí)已失去氧化效力，不可再用，但能更新再用。更新方法：取廢液濾出雜質(zhì)，不斷攪拌緩慢加入高錳酸鉀粉末，每升約68g，至反應(yīng)完畢，溶液呈棕色為止。靜置使沉淀，傾取上清液，在160以下加熱，使水分蒸發(fā)，得濃稠狀棕黑色液，放冷，再加入適量濃硫酸，混勻，使析出的重鉻酸鉀溶解，備用。,58,.,（6）硫酸具有腐蝕性，配制時(shí)宜小心。（7）用鉻酸清潔液洗滌儀器，是利用其與污物起化學(xué)反應(yīng)的作用，將污物洗去，故要浸泡一定時(shí)間，一般放置過夜（根據(jù)情況）；有時(shí)可加熱一下，使有充分作用的機(jī)會(huì)。,59,.,3.洗滌玻璃儀器的方法與要求（1）一般的玻璃儀器（如燒瓶、燒杯等）：先用自來水沖洗一下，然后用肥皂、洗衣粉用毛刷刷洗，再用自來水清洗，最后用純化水沖洗3次（應(yīng)順壁沖洗并充分震蕩，以提高沖洗效果）。計(jì)量玻璃儀器（如滴定管、移液管、量瓶等）：也可用肥皂、洗衣粉的洗滌，但不能用毛刷刷洗。,60,.,（2）精密或難洗的玻璃儀器（滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗等）：先用自來水沖洗后，瀝干，再用鉻酸清潔液處理一段時(shí)間（一般放置過夜），然后用自來水清洗，最后用純化水沖洗3次。,61,.,（3）洗刷儀器時(shí)，應(yīng)首先將手用肥皂洗凈，免得手上的油污物沾附在儀器壁上，增加洗刷的困難。（4）一個(gè)洗凈的玻璃儀器應(yīng)該不掛水珠（洗凈的儀器倒置時(shí)，水流出后器壁不掛水珠）。,62,.,三、玻璃儀器的干燥（1）晾干不急等用的儀器，可放在儀器架上在無塵處自然干燥。（2）急等用的儀器可用玻璃儀器氣流烘干器干燥（溫度在6070為宜）。（3）計(jì)量玻璃儀器應(yīng)自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。,63,.,四、玻璃儀器的保管要分門別類存放在試驗(yàn)柜中，要放置穩(wěn)妥，高的、大的儀器放在里面。需長期保存的磨口儀器要在塞間墊一張紙片，以免日久粘住。,64,.,第四章化驗(yàn)室安全,1.火災(zāi)：出現(xiàn)火災(zāi)時(shí)，要立即切斷電源，并使用滅火器材，操作者應(yīng)先將開啟把上的保險(xiǎn)銷拔下，然后握住噴射軟管前端噴嘴部，另一只手將開啟壓把壓下，打開滅火器進(jìn)行滅火。同時(shí)與有關(guān)部門聯(lián)系，請(qǐng)求援助。水是較常用的滅火材料，但化驗(yàn)室起火時(shí)，是否用水來滅火要十分慎重，因?yàn)橛行┗瘜W(xué)藥品比水輕，會(huì)浮在水上流動(dòng)，反而可能擴(kuò)大火勢(shì)；有的藥品會(huì)與水反應(yīng)發(fā)生燃燒甚至爆炸。,65,.,2.觸電：遇到觸電時(shí)，首先應(yīng)該使觸電者迅速脫離電源，但不能徒手去拉觸電者，以免搶救者遭電擊，應(yīng)迅速用絕緣物切斷電源。將觸電者抬至空氣新鮮處，如情況不嚴(yán)重，能在短時(shí)間內(nèi)自行恢復(fù)知覺。若已停止呼吸，應(yīng)進(jìn)行人工呼吸同時(shí)給氧。,66,.,3.割傷：割傷時(shí)，若有玻璃碎屑混入傷口的，必須立即取出。將傷口清理干凈后，在傷口上涂抹紅藥水或龍膽紫藥水，再用消毒紗布包扎。,67,.,4.燙傷或燒傷：如皮膚只出現(xiàn)紅痛或紅腫，可涂以95%的酒精并浸濕紗布蓋于傷處或用冷水止痛；如皮膚起泡，除以上方法外，還可用3%5%的高錳酸鉀涂抹并用紗布包扎；如組織破壞，皮膚出現(xiàn)黑色、棕色或白色，需用消毒紗布包裹后去醫(yī)院治療。注意不要把燙傷引起的水泡弄破，以防止感染。,68,.,5.化學(xué)灼傷：化學(xué)灼傷時(shí)，應(yīng)立即脫掉衣服，清除皮膚上的化學(xué)藥品，并用大量干凈的水沖洗，再用消除這種有害藥品的特種溶劑處理。A如被堿類灼傷，需立即用大量的水洗滌，然后用醋酸（HAc）溶液（20g/L）沖洗或撒硼酸粉。B如被酸類灼傷，需立即用大量的水沖洗，然后用NaHCO3的飽和溶液沖洗。,69,.,C如果眼睛受到化學(xué)灼傷，最好的方法是立即用洗滌器的水流洗滌，避免水流直射眼球，也不要揉搓眼睛。用大量的細(xì)水流沖洗后，如果是堿灼傷，再用20%硼酸溶液淋洗；如果是酸灼傷，則用3%碳酸氫鈉溶液淋洗。,70,.,第五章滴定分析法,1.原理滴定分析法是將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液，滴加到被測(cè)物質(zhì)的溶液中，直到所加的試劑與被測(cè)物質(zhì)按化學(xué)計(jì)量定量反應(yīng)為止，根據(jù)試劑溶液的濃度和消耗的體積，計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的含量。這種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液稱為滴定液。將滴定液從滴定管中加到被測(cè)物質(zhì)溶液中的過程叫做滴定。在滴定過程中，指示劑發(fā)生顏色變化的轉(zhuǎn)變點(diǎn)稱為滴定終點(diǎn)。,71,.,適合滴定分析的化學(xué)反應(yīng)應(yīng)該具備以下幾個(gè)條件：（1）反應(yīng)必須按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，這是定量計(jì)算的基礎(chǔ)。（2）反應(yīng)能夠迅速地完成（有時(shí)可加熱或用催化劑以加速反應(yīng)）。（3）共存物質(zhì)不干擾主要反應(yīng)，或用適當(dāng)?shù)姆椒ㄏ涓蓴_。（4）有比較簡便的方法確定計(jì)量點(diǎn)（指示滴定終點(diǎn)）。,72,.,二、滴定液,滴定液系指已知準(zhǔn)確濃度的溶液，它是用來滴定被測(cè)物質(zhì)的。（一）配制1.直接法根據(jù)所需滴定液的濃度，計(jì)算出基準(zhǔn)物質(zhì)的重量。準(zhǔn)確稱取并溶解后，置于量瓶中稀釋至一定的體積。如配制滴定液的物質(zhì)很純（基準(zhǔn)物質(zhì)），且有恒定的分子式，稱取時(shí)及配制后性質(zhì)穩(wěn)定等，可直接配制，根據(jù)基準(zhǔn)物質(zhì)的重量和溶液體積，計(jì)算溶液的濃度，但在多數(shù)情況是不可能的。,73,.,2.間接法根據(jù)所需滴定液的濃度，計(jì)算并稱取一定重量試劑，溶解或稀釋成一定體積，并進(jìn)行標(biāo)定，計(jì)算滴定液的濃度。有些物質(zhì)因吸濕性強(qiáng)，不穩(wěn)定，常不能準(zhǔn)確稱量，只能先將物質(zhì)配制近似濃度的溶液，再以基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定，以求得準(zhǔn)確濃度。,74,.,（二）準(zhǔn)確稱取一定量的基準(zhǔn)物，溶于水后用待標(biāo)定的溶液滴定，至反應(yīng)完全。根據(jù)所消耗標(biāo)定溶液的體積和基準(zhǔn)物的質(zhì)量，計(jì)算出待標(biāo)定溶液的準(zhǔn)確濃度。（三）標(biāo)定份數(shù)系指同一操作者，在同一實(shí)驗(yàn)室，用同一測(cè)定方法對(duì)同一滴定液，在正常和正確的分析操作下進(jìn)行測(cè)定的份數(shù)。不得少于3份。（四）復(fù)標(biāo)復(fù)標(biāo)系指滴定液經(jīng)第一人標(biāo)定后，必須由第二人進(jìn)行再標(biāo)定。其標(biāo)定份數(shù)也不得少于3份。,75,.,（五）誤差限度1.標(biāo)定和復(fù)標(biāo)：標(biāo)定和復(fù)標(biāo)的相對(duì)偏差均不得超過0.1%。2.結(jié)果：以標(biāo)定計(jì)算所得平均值和復(fù)標(biāo)計(jì)算所得平均值為各自測(cè)得值，計(jì)算二者的相對(duì)偏差，不得超過0.15%。否則應(yīng)重新標(biāo)定。3.結(jié)果計(jì)算：如果標(biāo)定與復(fù)標(biāo)結(jié)果滿足誤差限度的要求，則將二者的算術(shù)平均值作為結(jié)果。（六）使用期限滴定液必須規(guī)定使用期。除特殊情況另有規(guī)定外，一般規(guī)定為一到三個(gè)月，過期必須復(fù)標(biāo)。出現(xiàn)異常情況必須重新標(biāo)定。,76,.,第六章水溶液酸堿中和法,一、原理：以酸（堿）滴定液，滴定被測(cè)物質(zhì)，以指示劑或儀器指示終點(diǎn)，根據(jù)消耗滴定液的濃度和毫升數(shù)，可計(jì)算出被測(cè)藥物的含量。反應(yīng)式：二、指示劑的變色原理：常用的酸堿指示劑是一些有機(jī)弱酸或弱堿，它們?cè)谌芤褐心芑蚨嗷蛏俚仉婋x成離子，而且在電離的同時(shí)，本身的結(jié)構(gòu)也發(fā)生改變，并且呈現(xiàn)不同的顏色。,77,.,三、影響指示劑變色范圍的因素1.溫度：溫度改變，指示劑的變色范圍也隨之改變。一般來說，滴定應(yīng)在室溫下進(jìn)行。如果必須在加熱時(shí)進(jìn)行，則對(duì)滴定液的標(biāo)定也應(yīng)在同樣條件下進(jìn)行。2.指示劑的用量：指示劑用量少一些為佳，因?yàn)槿绻芤褐兄甘緞┑臐舛刃?，則在單位體積溶液中HIn為數(shù)不多，加入少量滴定液即可使之幾乎完全變?yōu)镮n-，因此顏色變化靈敏；反之，指示劑濃度大時(shí)，發(fā)生同樣的顏色變化所需滴定液的量也較多，致使終點(diǎn)時(shí)顏色變化不敏銳。,78,.,四、滴定程序：由于深色較淺色明顯，所以當(dāng)溶液由淺色變?yōu)樯钌珪r(shí)，肉眼容易辨認(rèn)出來。例如，以甲基橙為指示劑，用堿滴定酸時(shí)，終點(diǎn)顏色的變化是由橙紅變黃，它就不及用酸滴定堿時(shí)終點(diǎn)顏色的變化由黃變橙紅來得明顯。所以用甲基橙為指示劑時(shí)，滴定的次序通常是用酸滴定堿。同樣的，用堿滴定酸時(shí)，一般采用酚酞為指示劑，因?yàn)榻K點(diǎn)由無色變?yōu)榧t色比較敏銳。,79,.,五、滴定突躍及其意義1.滴定突躍與滴定突躍范圍（1）在滴定過程中，pH值的突變稱為滴定突躍。（2）突躍所在的pH范圍稱為滴定突躍范圍。2.滴定突躍有重要的實(shí)際意義（1）它是我們選擇指示劑的依據(jù)。凡是變色范圍全部或一部分在滴定突躍范圍內(nèi)的指示劑都可用來指示滴定的終點(diǎn)。（2）滴定突躍還啟示我們，當(dāng)?shù)味ǖ浇咏犬?dāng)點(diǎn)時(shí)，必須小心滴定，以免超過終點(diǎn)，使滴定失敗。,80,.,六、滴定誤差1.指示劑誤差：指示劑顏色的改變（即滴定終點(diǎn)）不是恰好與等當(dāng)點(diǎn)符合。要減小指示劑誤差，指示劑要選擇適當(dāng)，終點(diǎn)的顏色也要掌握好。2.滴數(shù)誤差：由于從滴定管滴下的液滴不是很小的，因此滴定不可能恰好在等當(dāng)點(diǎn)時(shí)結(jié)束，一般都是超過一些。當(dāng)然，液滴愈小，超過愈少。因此，當(dāng)?shù)味ń咏K點(diǎn)時(shí)，要注意放慢滴定速度，特別是最后幾滴，最好是半滴半滴的加，以免超過終點(diǎn)過多。3.此外，滴定液的濃度、指示劑的用量等，對(duì)滴定誤差也有影響。,81,.,七、注意事項(xiàng)1.用濃鹽酸配制各種不同濃度的滴定液和試液時(shí)，應(yīng)在防毒櫥內(nèi)操作。2.基準(zhǔn)碳酸鈉，應(yīng)在270300干燥至恒重以除去水分和碳酸氫鈉，溫度不宜過高，以防碳酸鈉分解。已干燥好的碳酸鈉應(yīng)避免與空氣接觸，以防吸潮。3.以基準(zhǔn)碳酸鈉標(biāo)定鹽酸或硫酸滴定液，近終點(diǎn)時(shí)加熱2分鐘，為逐去溶液中的二氧化碳。,82,.,4.配制氫氧化鈉滴定液必須先配成飽和溶液，靜置數(shù)日，利用碳酸鹽在其中溶解度極小而大部除去。5.中和法在樣品溶解后和滴定過程中，不得有三氧化硫、二氧化硫和氨氣等存在。6.要按規(guī)定量加入指示液，因指示液本身具有酸性或堿性，能影響指示劑的靈敏度。,83,.,八、適用范圍,（一）直接滴定1.酸類：強(qiáng)酸、CKa大于10-8的弱酸、混合酸、多元酸都可用堿滴定液直接滴定。2.堿類：強(qiáng)堿、CKb大于10-8的弱堿可用酸滴定液直接滴定。（二）間接滴定：有些物質(zhì)具有酸性或堿性，但難溶于水，這時(shí)可先加入準(zhǔn)確過量的滴定液，待作用完全后，再用另一滴定液回滴定。,84,.,第七章氧化還原滴定法,第一節(jié)碘量法碘量法分直接和間接兩種。直接碘量法的基本反應(yīng)是間接碘量法的基本反應(yīng)為,+2價(jià),+1價(jià),85,.,直接法中由于I2的氧化能力不強(qiáng)，能被其氧化的物質(zhì)有限，而且受溶液中H+濃度的影響較大，直接碘量法的應(yīng)用受到一定的限制。凡能與KI作用定量地析出I2的氧化性物質(zhì)都可用間接法測(cè)定。碘量法一般在中性或弱酸性溶液中及低溫（25）下進(jìn)行滴定。I2應(yīng)保存于棕色密閉的容器中。在間接碘量法中，氧化析出的I2必須立即進(jìn)行滴定，滴定最好在碘量瓶中進(jìn)行。為了減少I-與空氣的接觸滴定時(shí)不應(yīng)劇烈搖擺。,86,.,淀粉指示劑,碘量法的終點(diǎn)常用淀粉指示劑來確定。在有少量I-存在下，I2與淀粉反應(yīng)形成藍(lán)色吸附配合物，根據(jù)藍(lán)色的出現(xiàn)或消失來指示終點(diǎn)。在室溫及少量I-存在下該反應(yīng)的靈敏度較無I-時(shí)高。反應(yīng)的靈敏度還隨溶液溫度升高而降低。乙醇及甲醇的存在均降低其靈敏度。,87,.,淀粉溶液應(yīng)用新鮮配制的，若放置過久，則與I2形成的配合物不呈藍(lán)色而呈紫紅色。這種紫紅色吸附配合物在滴定時(shí)褪色慢，終點(diǎn)不敏銳。,88,.,硫代硫酸鈉,硫代硫酸鈉（Na2S2O35H2O）一般都含有少量雜質(zhì)，如S，Na2SO3等，同時(shí)還容易風(fēng)化、潮解，因此不能直接配制成準(zhǔn)確濃度的溶液，只能先配制成近似濃度的溶液然后再標(biāo)定。,89,.,溶解的CO2、空氣中的O2和細(xì)菌會(huì)造成Na2S2O3的分解，為了趕去水中的CO2和殺死細(xì)菌，應(yīng)用新煮沸并冷卻了的蒸餾水，加入少量Na2CO3約（0.02%）使溶液呈微堿性，有時(shí)為了避免細(xì)菌的作用，加入少量HgI2（10mg/L）。為了避免日光促進(jìn)Na2S2O3的分解，溶液應(yīng)該保存在棕色瓶中，放置暗處，經(jīng)814天再標(biāo)定。長期保存的溶液，隔12個(gè)月標(biāo)定一次，若發(fā)現(xiàn)溶液變渾，應(yīng)棄去重配。,90,.,Na2S2O3的標(biāo)定,標(biāo)定Na2S2O3溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)有純銅、純碘、KIO3、KBrO3、K2Cr2O7、K2Fe(CN)6等。以K2Cr2O7為例：析出的I2用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定：標(biāo)定時(shí)使用的KI要過量，使基準(zhǔn)物質(zhì)反應(yīng)完全，注意K2Cr2O7、與KI反應(yīng)速度較慢，應(yīng)將溶液在暗處放置一定時(shí)間（5min），待反應(yīng)完全后再以Na2S2O3溶液滴定。,91,.,在以淀粉作指示劑時(shí)，應(yīng)先以Na2S2O3溶液滴定至溶液呈淺黃色（大部分I2已作用），然后加入淀粉溶液，以Na2S2O3溶液繼續(xù)滴定至藍(lán)色恰好消失，即為終點(diǎn)。淀粉指示劑若加入太早，則大量的I2與淀粉結(jié)合成藍(lán)色物質(zhì)，這一部分碘就不容易與Na2S2O3反應(yīng)，因而使滴定發(fā)生誤差。,92,.,碘液的配制,用升華法制得的純碘，可以直接配制碘標(biāo)準(zhǔn)溶液。但是通常是以市售的純碘先配制成近似濃度的溶液，然后再進(jìn)行標(biāo)定。由于碘幾乎不溶于水，但能溶于KI溶液，所以配制溶液時(shí)應(yīng)加入過量KI。碘溶液應(yīng)避免與橡皮等有機(jī)物接觸，也要防止見光、遇熱，否則濃度將發(fā)生變化。標(biāo)準(zhǔn)碘溶液的濃度可以用As2O3（俗名砒霜，劇毒?。┳骰鶞?zhǔn)物來標(biāo)定。碘量瓶為碘量法測(cè)定中專用的一種錐形瓶，在錐形瓶口上使用磨口塞子，并且加一水封槽，用于碘量分析，也可用作其他揮發(fā)性物質(zhì)的反應(yīng)容器。,93,.,碘液的標(biāo)定,As2O3（難溶于水，但易溶于堿性溶液中，生成亞砷酸鹽，后者和碘反應(yīng)，注意反應(yīng)應(yīng)在微堿性溶液中進(jìn)行。,94,.,例：硫化鈉總還原能力的測(cè)定在弱酸性溶液中，I2能氧化H2S：這是用直接碘量法測(cè)定硫化物。為了防止S2-在酸性條件下生成H2S而損失，在測(cè)定時(shí)應(yīng)用移液管加硫化鈉試液于過量酸性碘溶液中，反應(yīng)完畢后，再用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定多余的碘。硫化鈉中常含有Na2SO3及Na2S2O3等還原性物質(zhì)，它們也能與I2作用，因此測(cè)定結(jié)果實(shí)際上是硫化