含磷量測(cè)定.doc

含磷量測(cè)定油劑中常含有磷酸酯鹽，通過(guò)磷的元素定量分析可間接推算磷酸鹽含量。1、容量法（1）原理含磷有機(jī)化合物用濕法氧化生成磷酸根，加鉬酸銨試劑生成磷鉬酸銨沉淀。沉淀用標(biāo)準(zhǔn)堿溶液溶解，過(guò)量的堿用標(biāo)準(zhǔn)酸回滴，根據(jù)消耗的堿量可計(jì)算樣品中磷的百分含量。(NH4)3PO412MoO32HNO3+28NaOHNa2HPO4+2NaNO3+12Na2MoO4+3NH3+16H2O（2）試劑：硝酸硫酸混合液取50mL濃硫酸，慢慢地加入50mL濃硝酸（比重1.42）中、50%硝酸銨溶液、0.2mol/L硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液、0.2mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液、鉬酸銨試劑、酚酞指示劑。鉬酸銨試劑配制方法如下：分別配制兩種溶液：a. 取100g鉬酸銨，溶于500mL3mol/L氨水中；b. 取400mL濃硝酸，用水稀釋到1L。使用時(shí)將1體積a與2體積b混合。（30步驟：稱取0.20.3g試樣，放在500mL梨形燒瓶中，小心加入10mL硝酸硫酸混合液，然后用小火加熱，直到紅棕色的二氧化氮?dú)怏w停止放出為止。然后用滴液漏斗一滴一滴地再加入10mL硝酸硫酸混合液，繼續(xù)加熱，直到燒瓶里的液體變?cè)跓o(wú)色或呈很淡的黃色為止。放冷，小心地加入60mL水，沸煮510分鐘，將亞硝酰硫酸分解掉。將全部液體轉(zhuǎn)移到錐形瓶中，加入150mL水和100mL50%硝酸銨溶液，在水浴中加熱到7080，加入稍過(guò)量的鉬酸銨試劑（每0.01g加入30mL鉬酸銨試劑），振蕩，放置10min。用定量濾紙過(guò)濾，用冷水充分洗滌到無(wú)酸性。將沉淀和濾紙一起轉(zhuǎn)入錐形瓶中，用玻璃棒攪碎濾紙，加入過(guò)量0.2mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，根據(jù)樣品中磷含量的多少，氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液可加入3040mL。振蕩使沉淀溶解，沸煮15min，直到蒸汽不能使紅色石蕊試紙變藍(lán)為止。放冷，用水稀釋到150mL，加68滴酚酞指示劑，用0.2mol/L硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到終點(diǎn)。（4）計(jì)算：磷含量=式中：VNaOH加入氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積； cNaOH加入氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）； VHNO3滴定用于硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積； cHNO3滴定用于硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L） W試樣重(g)； 0.00112磷的換算因子。理論值是30.98/28=1.108，0.00112是根據(jù)經(jīng)驗(yàn)得出的修正值。2、比色法（1）原理：含磷有機(jī)化合物經(jīng)硫酸硝酸混合酸濕法氧化后，磷轉(zhuǎn)變?yōu)榱姿岣＜尤脬f酸胺試劑，生成的磷鉬酸胺用硫酸亞鐵還原后進(jìn)行測(cè)定。（2）儀器：梨形燒瓶（15或30mL）、分光光度計(jì)、容量瓶（50、250、1000mL）（3）試劑：5%鉬酸胺溶液：溶50克鉬酸胺（AR）于400mL蒸餾水，加熱至完全溶解。稍冷后，將些溶液在攪拌下，加入500mL冷的4.5mol/L硫酸溶液中，待混合冷卻后，移入1國(guó)家體育運(yùn)動(dòng)委員會(huì)瓶中，加水至刻度。2mol/L硫酸：于800mL水中加入110mL溶液濃硫酸，冷卻后，加水稀釋至1L。磷標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取439.4mg干燥的磷酸二氫鉀，從小漏斗中以水洗入1000mL容量瓶中，加入0.51.0mL的2mol/L硫酸，搖勻后，加水稀釋至刻度。每毫升含量磷100g10%硫酸亞鐵銨溶液：稱取25克硫酸亞鐵銨于250mL燒杯中，加入約30mL蒸餾水中，邊攪拌，邊加熱溶解，然后濾入250mL容量瓶中，加入0.51.0mL的2mol/L硫酸，防止水解，再以水稀釋至刻度，使用時(shí)溶液必須新配，兩天內(nèi)有效。（4）步驟：曲線繪制：用移液管準(zhǔn)確吸取標(biāo)準(zhǔn)溶液0、0.2、0.5、0.7、1.0、1.2、1.5mL，分別加入50mL容量瓶中，依次加入3mL2mol/L硫酸、10mL5%鉬酸胺溶液、5mL10%硫酸亞鐵銨溶液，加水稀釋至刻度，充分混合，放置15分鐘后，在750nm波長(zhǎng)下比色，以空白溶液作參比，根據(jù)測(cè)得的吸光度值（消光值E）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。試樣分解：稱取310mg樣品于干燥的梨形燒瓶中，加入1mL濃硫酸、35滴濃硝酸（或發(fā)煙硝酸）及沸石數(shù)粒，加熱分解試樣至冒三氧化硫白煙。冷卻，以12mL水淋洗瓶頸，小火加熱至再冒白煙，冷卻，同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。測(cè)定：將已分解完畢的溶液移入50mL容量瓶中，以蒸餾水洗滌燒瓶四次，每次45mL，加水至刻度，搖勻，放置。 用移液管準(zhǔn)確吸取含磷量約為50100g的分解液于50mL容量瓶中，然后依次加入適量硫酸，使最后用于比色的溶液氫離子濃度為1.2mol/L。為此應(yīng)該將所取分解液中的酸量也計(jì)算在內(nèi)。如取5mL分解液，加入2.2mL2mol/L硫酸；取10mL分解液，則加入1.6mL2mol/L硫酸等。然后加10mL5%鉬酸胺溶液、5mL10%硫酸亞鐵銨溶液，加水稀釋至刻度，搖勻，放置15min后比色，以空白溶液作參比，記下吸光度值。（5）計(jì)算：根據(jù)試樣的的吸光度值（消光值E），在標(biāo)準(zhǔn)曲線上找到相應(yīng)的含量磷量c，然后按下式計(jì)算： 磷含量=式中：W樣品重； c含磷毫克數(shù)； x體積因素，x=50mL/吸取作比色的分解液毫升數(shù)。（6）討論硝酸的存在干擾測(cè)定