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分子結構與性質(建議用時:40分鐘)(對應考點集訓第305頁)A級基礎達標1指出下列分子或離子的立體構型和中心原子的雜化類型。(1)H2S_,CO2_,PH3_,PCl3_,BF3_,HCN_,HCHO_,SO2_,SiH4_。(2)NH_,NO_,SO_,SO_,ClO_,ClO_,SiO_。答案(1)V形、sp3直線形、sp三角錐形、sp3三角錐形、sp3平面三角形、sp2直線形、sp平面三角形、sp2V形、sp2正四面體形、sp3(2)正四面體形、sp3V形、sp2正四面體形、sp3三角錐形、sp3三角錐形、sp3正四面體形、sp3平面三角形、sp22比較下列分子或離子中鍵角大小。(1)H2O_H3O,NH3_NH。(2)H2O_H2S,NH3_PH3。(3)SO3_CCl4,CS2_SO2。解析(1)H2O與H3O,NH3與NH的中心原子均采用sp3雜化,孤電子對越多,孤電子對間斥力越大,鍵角越小。(2)H2O與H2S,NH3與PH3中鍵長不同,鍵長越長,成對電子間斥力越小,鍵角越小。(3)雜化不同,鍵角不同。答案(1)(3)3(1)H2S和H2O2的主要物理性質如表所示:熔點/K沸點/K水中的溶解度(標準狀況)H2S1872022.6H2O2272423以任意比互溶H2S和H2O2的相對分子質量基本相同,造成上述物理性質差異的主要原因是_。(2)(2018開封模擬)如圖所示是H2O2的空間構型,H2O2分子中每個氧原子都是_雜化,H2O2為_(填“極性”或“非極性”)分子。已知高碘酸有兩種形式,化學式分別為H5IO6(IOHOOHOHHOOH)和HIO4,前者為五元酸,后者為一元酸。請比較二者酸性強弱:H5IO6_HIO4(填“”“”或“”),依據(jù)是_。答案(1)H2O2分子間易形成氫鍵又能與H2O分子間形成氫鍵,故H2O2沸點較高,易溶于水(2)sp3極性HIO4分子中非羥基氧比H5IO6分子中的多4(2019江西名校聯(lián)考)(1)Cu2在水中呈現(xiàn)藍色是因為形成了水合銅離子,其化學式為_;配合物Cu(NH3)2OOCCH3中碳原子的雜化軌道類型是_,NH3價電子對互斥理論模型是_。(2)用Cu(NH3)2OOCCH3除去CO的化學反應方程式:Cu(NH3)2OOCCH3CONH3=Cu(NH3)3(CO)OOCCH3。其中,肯定有_(填字母)形成。A離子鍵B配位鍵C非極性鍵 D鍵解析Cu2在水中呈現(xiàn)藍色是因為形成了水合銅離子,其化學式為Cu(H2O)42。配合物Cu(NH3)2OOCCH3中,碳原子的雜化軌道類型為sp2、sp3雜化。NH3的價電子對互斥理論模型是四面體形。(2)用Cu(NH3)2OOCCH3除去CO的反應中,一定有配位鍵、鍵形成。答案(1)Cu(H2O)42sp2、sp3四面體形(2)BD5(2018黑龍江五校聯(lián)考)(1)將氨基乙酸鈉(H2NCH2COONa)溶液滴加到CuSO4溶液可得到結構簡式為的物質。1個中含_個鍵,_個配位鍵。(2)丙酸鈉(CH3CH2COONa)和氨基乙酸鈉均能水解,水解產物有丙酸(CH3CH2COOH)和氨基乙酸(H2NCH2COOH),H2NCH2COOH中N原子的雜化軌道類型為_雜化,C原子的雜化軌道類型為_雜化。常溫下丙酸為液體,而氨基乙酸為固體,主要原因是_。解析(1)一個中含有2個鍵,Cu與2個N形成2個配位鍵。(2)H2NCH2COOH中N原子上有3對成鍵電子和1對孤對電子,故為sp3雜化;H2NCH2COOH中CH2的C原子為sp3雜化,羧基上C原子為sp2雜化。分子間氫鍵能影響物質的熔、沸點。答案(1)22(2)sp3sp3、sp2羧基的存在使丙酸形成分子間氫鍵,而氨基乙酸分子中,羧基和氨基均能形成分子間氫鍵6(1)OF2分子構型為_,其中氧原子的雜化方式為_。(2)V2O5常用作SO2 轉化為SO3的催化劑。SO2 分子中S原子價層電子對數(shù)是_對,分子的立體構型為_;SO3氣態(tài)為單分子,該分子中S原子的雜化軌道類型為_ ;SO3的三聚體環(huán)狀結構如圖1所示,該結構中S原子的雜化軌道類型為_ ;該結構中SO鍵長有兩類,一類鍵長約140 pm,另一類鍵長約160 pm,較短的鍵為_ (填圖1中字母),該分子中含有_個鍵。圖1圖2V2O5 溶解在NaOH溶液中,可得到釩酸鈉(Na3VO4),該鹽陰離子的立體構型為_;也可以得到偏釩酸鈉,其陰離子呈如圖2所示的無限鏈狀結構,則偏釩酸鈉的化學式為_。(3)(2015全國卷節(jié)選)碳在形成化合物時,其鍵型以共價鍵為主,原因是_。CS2分子中,共價鍵的類型有_,C原子的雜化軌道類型是_,寫出兩個與CS2具有相同空間構型和鍵合形式的分子或離子_。(4)配合物Cr(H2O)63中,與Cr3形成配位鍵的原子是_(填元素符號)。H2O與CH3CH2OH可以任意比例互溶,除因為它們都是極性分子外,還因為_。(5)Ni能與CO形成正四面體形的配合物Ni(CO)4,1 mol Ni(CO)4中含有_ mol 鍵。答案(1)V形sp3雜化(2)3V形sp2雜化 sp3雜化a12正四面體形NaVO3(3)C有4個價電子且半徑小,難以通過得或失電子達到穩(wěn)定電子結構鍵和鍵spCO2、SCN(或COS等)(4)OH2O與CH3CH2OH之間可以形成分子間氫鍵(5)8B級能力提升7E、F、D、X、Y、Z為前四周期元素,且原子序數(shù)依次增大。E的最高正價和最低負價的絕對值相等,F(xiàn)有三個能級,且每個能級上的電子數(shù)相等,D原子未成對電子數(shù)在同周期元素中最多,X與D同周期,第一電離能比D低,Y與F同主族,Z的最外層只有一個電子,其他電子層電子均處于飽和狀態(tài)。請回答下列問題:(1)Y基態(tài)原子核外電子排布式為_;基態(tài)Z原子中電子占據(jù)的最高能層符號為_。(2)F、D、X的電負性由小到大的順序為_(用元素符號表示)。(3)E、F、D、X形成的有機物FX(DE2)2中F的雜化軌道類型為_,DX的立體構型是_。(4)下列關于F2E2分子和E2X2分子的說法正確的是_(填序號)。a分子中都含鍵和鍵bF2E2分子的沸點明顯低于E2X2分子c都是含極性鍵和非極性鍵的非極性分子d互為等電子體(5)將Z單質的粉末加入到DE3的濃溶液中,并通入X2,充分反應后溶液呈深藍色,該反應的離子方程式為_。解析E、F、D、X、Y、Z為前四周期元素,且原子序數(shù)依次增大。F有三個能級,且每個能級上的電子數(shù)相等,則核外電子排布式為1s22s22p2,故F為C元素;E的最高正價和最低負價的絕對值相等,則E為H元素;Z的最外層只有一個電子,其他電子層電子均處于飽和狀態(tài),不可能為短周期元素,位于第四周期,故核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1,則Z為Cu元素;Y與F同主族,Y為Si元素;D原子未成對電子數(shù)在同周期元素中最多,外圍電子排布式為ns2np3,則D為N元素;X與D同周期,第一電離能比D低,原子序數(shù)比D大,則X為O元素。(1)Y為Si,基態(tài)Si原子的核外電子排布式為1 s22s22p63s23p2;Z為Cu元素,原子中電子占據(jù)的最高能層符號為N。(2)同一周期,從左到右,元素的電負性逐漸增大,C、N、O的電負性由小到大的順序為CNO。(3)H、C、N、O形成的有機物為CO(NH2)2,分子中C原子形成3個鍵,沒有孤電子對,C原子采取sp2雜化;NO的立體構型是平面三角形。(4)F2E2分子和E2X2分子分別為C2H2分子和H2O2分子。H2O2分子中只含鍵,故a錯誤;H2O2分子間存在氫鍵,其沸點明顯高于C2H2分子,故b正確;H2O2是含極性鍵和非極性鍵的極性分子,故c錯誤;兩者價電子總數(shù)不等,不互為等電子體,故d錯誤。(5)將Cu單質的粉末加入到NH3的濃溶液中,并通入O2,充分反應后溶液呈深藍色,則反應生成Cu(NH3)42,該反應的離子方程式為2Cu8NH3O22H2O=2Cu(NH3)424OH。答案(1)1s22s22p63s23p2N(2)CNSSi。(3)NH3、PH3、AsH3三種氫化物都是分子晶體,分子晶體沸點高低先看氫鍵再看相對分子質量,由于NH3的分子間有氫鍵,故沸點最高。(4)SO、SO兩種離子中硫都是sp3雜化,SO有3個成鍵電子對和1個孤電子對,故為三角錐形,SO有4個成鍵電子對,沒有孤電子對,故為正四面體形。(5)N2H4的分子中N原子電負性比較大。它可和另一分子的氮原子形成氫鍵,同時N原子有3個成鍵電子對和1個孤電子對,故N為sp3雜化,分子內沒有鍵,其為分子晶體,狀態(tài)的改變破壞的是氫鍵等
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