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2025屆高三化學(xué)一輪專題復(fù)習(xí)講義(09)專題三基本理論3-2原電池原理及應(yīng)用(1課時(shí))【復(fù)習(xí)目標(biāo)】1.了解原電池及常見化學(xué)電源的工作原理。2.通過生活中實(shí)例,認(rèn)識(shí)化學(xué)能與電能相互轉(zhuǎn)化的實(shí)際意義及其重要應(yīng)用?!局攸c(diǎn)突破】1.原電池的工作原理。2.常見化學(xué)電源在實(shí)際生產(chǎn)和生活中的應(yīng)用?!菊骖}再現(xiàn)】例題1.(2023·江蘇高考)下列物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)或物質(zhì)性質(zhì)與用途具有對(duì)應(yīng)關(guān)系的是A.H2具有還原性,可作為氫氧燃料電池的燃料B.氨極易溶于水,液氨可用作制冷劑C.H2O分子之間形成氫鍵,H2O(g)的熱穩(wěn)定性比H2S(g)的高D.N2H4中的N原子與H+形成配位鍵,N2H4具有還原性解析:A項(xiàng),燃料電池負(fù)極物質(zhì)失電子,具有還原性,故A正確;B項(xiàng),制冷劑是因?yàn)榘睔庖滓夯瑲饣瘯r(shí)需要吸熱,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),熱穩(wěn)定性是化學(xué)性質(zhì)范疇,與化學(xué)鍵有關(guān)與氫鍵無關(guān),氫鍵只是影響物質(zhì)的物理性質(zhì),C錯(cuò)誤;D項(xiàng),N2H4是共價(jià)分子,構(gòu)成微粒是原子,原子間通過形成共用電子對(duì),D錯(cuò)誤。答案:A例題2.(2022·江蘇高考)周期表中ⅣA族元素及其化合物應(yīng)用廣泛,甲烷具有較大的燃燒熱(890.3kJ·mol-1),是常見燃料;Si、Ge是重要的半導(dǎo)體材料,硅晶體表面SiO2能與氫氟酸(HF,弱酸)反應(yīng)生成H2SiF6(H2SiF6在水中完全電離為H+和SiFeq\o\al(2-,6));1885年德國(guó)化學(xué)家將硫化鍺(GeS2)與H2共熱制得了門捷列夫預(yù)言的類硅—鍺;下列化學(xué)反應(yīng)表示正確的是A.SiO2與HF溶液反應(yīng):SiO2+6HF2H++SiFeq\o\al(2-,6)+2H2OB.高溫下H2還原GeS2:GeS2+H2Ge+2H2SC.鉛蓄電池放電時(shí)的正極反應(yīng):Pb-2e-+SOeq\o\al(2-,4)PbSO4D.甲烷的燃燒:CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(g)△H=890.3kJ·mol-1解析:A項(xiàng),由題意可知,二氧化硅與氫氟酸溶液反應(yīng)生成強(qiáng)酸H2SiF6和水,反應(yīng)的離子方程式為SiO2+6HF2H++SiFeq\o\al(2-,6)+2H2O,正確;B項(xiàng),硫化鍺與氫氣共熱反應(yīng)時(shí),氫氣與硫化鍺反應(yīng)生成鍺和硫化氫,硫化氫高溫下分解生成硫和氫氣,則反應(yīng)的總方程式為GeS2eq\o(,\s\up7(H2),\s\do7(高溫))Ge+2S,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),鉛蓄電池放電時(shí),二氧化鉛為正極,酸性條件下在硫酸根離子作用下二氧化鉛得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成硫酸鉛和水,電極反應(yīng)式為正極反應(yīng)PbO2+2e-+SOeq\o\al(2-,4)+4H+PbSO4+2H2O,錯(cuò)誤;D項(xiàng),由題意可知,1mol甲烷完全燃燒生成二氧化碳和液態(tài)水放出熱量為890.3kJ,熱化學(xué)方程式為CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(g)△H=-890.3kJ·mol-1,錯(cuò)誤。答案:A。例題3.(2022·全國(guó)高考真題)一種水性電解液Zn-MnO2離子選擇雙隔膜電池如圖所示[KOH溶液中,Zn2+以Zn(OH)eq\o\al(2-,4)存在]。電池放電時(shí),下列敘述錯(cuò)誤的是A.Ⅱ區(qū)的K+通過隔膜向Ⅲ區(qū)遷移B.Ⅰ區(qū)的SO通過隔膜向Ⅱ區(qū)遷移C.MnO2電極反應(yīng):MnO2+2e-+4H+Mn2++2H2OD.電池總反應(yīng):Zn+4OH-+MnO2+4H+Zn(OH)+Mn2++2H2O解析:A項(xiàng),根據(jù)分析,Ⅱ區(qū)的K+只能向Ⅰ區(qū)移動(dòng),錯(cuò)誤;B項(xiàng),根據(jù)分析,Ⅰ區(qū)的SO向Ⅱ區(qū)移動(dòng),B正確;C項(xiàng),MnO2電極的電極反應(yīng)式為MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O,C正確;D項(xiàng),電池的總反應(yīng)為Zn+4OH-+MnO2+4H+=Zn(OH)eq\o\al(2-,4)+Mn2++2H2O,正確。答案:A例題4.(2022·全國(guó)統(tǒng)考高考真題)Li—O2電池比能量高,在汽車、航天等領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景。近年來科學(xué)家研究了一種光照充電Li—O2電池(如圖所示)。光照時(shí),光催化電極產(chǎn)生電子(eeq\o\al(-))和空穴(heq\o\al(+)),驅(qū)動(dòng)陰極反應(yīng)(Li++eeq\o\al(-)Li)和陽極反應(yīng)(Li2O2+2heq\o\al(+)2Li++O2)對(duì)電池進(jìn)行充電。下列敘述錯(cuò)誤的是A.充電時(shí),電池的總反應(yīng)Li2O22Li+O2B.充電效率與光照產(chǎn)生的電子和空穴量有關(guān)C.放電時(shí),Li+從正極穿過離子交換膜向負(fù)極遷移D.放電時(shí),正極發(fā)生反應(yīng)2Li++O2+2eeq\o\al(-)Li2O2解析:A項(xiàng),光照時(shí),光催化電極產(chǎn)生電子和空穴,驅(qū)動(dòng)陰極反應(yīng)和陽極反應(yīng)對(duì)電池進(jìn)行充電,結(jié)合陰極反應(yīng)和陽極反應(yīng),充電時(shí)電池的總反應(yīng)為L(zhǎng)i2O2=2Li+O2,正確;B項(xiàng),充電時(shí),光照光催化電極產(chǎn)生電子和空穴,陰極反應(yīng)與電子有關(guān),陽極反應(yīng)與空穴有關(guān),故充電效率與光照產(chǎn)生的電子和空穴量有關(guān),正確;C項(xiàng),放電時(shí),金屬Li電極為負(fù)極,光催化電極為正極,Li+從負(fù)極穿過離子交換膜向正極遷移,錯(cuò)誤;D項(xiàng),放電時(shí)總反應(yīng)為2Li+O2Li2O2,正極反應(yīng)為O2+2Li++2e-Li2O2,正確。答案:C例題5.(2020·江蘇高考)HCOOH燃料電池。研究HCOOH燃料電池性能的裝置如圖所示,兩電極區(qū)間用允許K+、H+通過的半透膜隔開。電池負(fù)極電極反應(yīng)式:_________________;放電過程中需補(bǔ)充的物質(zhì)A為________(填化學(xué)式)。圖所示的HCOOH燃料電池放電的本質(zhì)是通過HCOOH與O2的反應(yīng),將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,其反應(yīng)的離子方程式:____________________。解析:該裝置為原電池裝置,放電時(shí)HCOOˉ轉(zhuǎn)化為HCOeq\o\al(-,3)被氧化,所以左側(cè)為負(fù)極,F(xiàn)e3+轉(zhuǎn)化為Fe2+被還原,所以右側(cè)為正極。左側(cè)為負(fù)極,堿性環(huán)境中HCOOˉ失電子被氧化為HCO3-,根據(jù)電荷守恒和元素守恒可得電極反應(yīng)式為HCOOˉ+2OHˉ-2eˉ=HCOeq\o\al(2-,3)+H2O;電池放電過程中,鉀離子移向正極,即右側(cè),根據(jù)圖示可知右側(cè)的陰離子為硫酸根,而隨著硫酸鉀不斷被排除,硫酸根逐漸減少,鐵離子和亞鐵離子進(jìn)行循環(huán),所以需要補(bǔ)充硫酸根,為增強(qiáng)氧氣的氧化性,溶液最好顯酸性,則物質(zhì)A為H2SO4;根據(jù)裝置圖可知電池放電的本質(zhì)是HCOOH在堿性環(huán)境中被氧氣氧化為HCOeq\o\al(-,3),根據(jù)電子守恒和電荷守恒可得離子方程式為2HCOOH+O2+2OHˉ=2HCOeq\o\al(-,3)+2H2O或2HCOOˉ+O2=2HCOeq\o\al(-,3)。答案:HCOOˉ+2OHˉ-2eˉ=HCOeq\o\al(-,3)+H2OH2SO42HCOOH+O2+2OHˉ=2HCOeq\o\al(-,3)+2H2O或2HCOOˉ+O2=2HCO3-例題6.(2020·江蘇高考)將金屬M(fèi)連接在鋼鐵設(shè)施表面,可減緩水體中鋼鐵設(shè)施的腐蝕。在題圖所示的情境中,下列有關(guān)說法正確的是()A.陰極的電極反應(yīng)式為Fe-2eeq\o\al(-)Fe2+B.金屬M(fèi)的活動(dòng)性比Fe的活動(dòng)性弱C.鋼鐵設(shè)施表面因積累大量電子而被保護(hù)D.鋼鐵設(shè)施在河水中的腐蝕速率比在海水中的快解析:該裝置為原電池原理的金屬防護(hù)措施,為犧牲陽極的陰極保護(hù)法,金屬M(fèi)作負(fù)極,鋼鐵設(shè)備作正極,據(jù)此:A項(xiàng),陰極鋼鐵設(shè)施實(shí)際作原電池的正極,正極金屬被保護(hù)不失電子,錯(cuò)誤;B項(xiàng),陽極金屬M(fèi)實(shí)際為原電池裝置的負(fù)極,電子流出,原電池中負(fù)極金屬比正極活潑,因此M活動(dòng)性比Fe的活動(dòng)性強(qiáng),錯(cuò)誤;C項(xiàng),金屬M(fèi)失電子,電子經(jīng)導(dǎo)線流入鋼鐵設(shè)備,從而使鋼鐵設(shè)施表面積累大量電子,自身金屬不再失電子從而被保護(hù),正確;D項(xiàng),海水中的離子濃度大于河水中的離子濃度,離子濃度越大,溶液的導(dǎo)電性越強(qiáng),因此鋼鐵設(shè)施在海水中的腐蝕速率比在河水中快,錯(cuò)誤。答案:C。小結(jié):主要考查的知識(shí)點(diǎn)有原電池的正負(fù)極判斷、電極反應(yīng)式的書寫、根據(jù)氧化還原反應(yīng)設(shè)計(jì)原電池、微粒(離子、電子)流向、微粒交換膜、鹽橋、化學(xué)電源的原理及應(yīng)用原電池原理進(jìn)行金屬的防護(hù)。【知能整合】1.原電池正、負(fù)極的判斷方法:2.原電池電極反應(yīng)式的書寫方法:“加減法”:(1)定正負(fù)極,列反應(yīng)式,標(biāo)同數(shù)電子得失。(2)注意電極生成物是否與電解質(zhì)溶液中的某些微粒反應(yīng)。(3)總反應(yīng)式減去其中一級(jí)反應(yīng)式,即得另一級(jí)電極反應(yīng)式。3.根據(jù)原電池判斷金屬活潑性方法:(1)首先依據(jù)電子流向、電流流向、反應(yīng)現(xiàn)象確定正負(fù)極。(2)對(duì)于酸性電解質(zhì),一般是作負(fù)極的金屬為較活潑金屬,正極的為相對(duì)較不活潑的金屬。4.鹽橋的作用:電化學(xué)裝置中都有兩個(gè)電極,分別發(fā)生氧化反應(yīng)與還原反應(yīng)。若兩個(gè)電極插在同一電解質(zhì)溶液的容器內(nèi),則由于陰陽離子的移動(dòng)速率不同而導(dǎo)致兩極之間出現(xiàn)濃度差,以及因電極本身直接與離子反應(yīng)而導(dǎo)致兩極之間電勢(shì)差變小,影響了電流的穩(wěn)定。為解決這個(gè)問題,人們使用了鹽橋。鹽橋主要出現(xiàn)在原電池中,有時(shí)也可在電解池中出現(xiàn),其主要作用就是構(gòu)建閉合的內(nèi)電路,但不影響反應(yīng)的實(shí)質(zhì)。鹽橋內(nèi)常為飽和氯化鉀、硝酸鉀等溶液。5.化學(xué)電源高考中常見的化學(xué)電源有“氫鎳電池”、“高鐵電池”、“堿性鋅錳電池”、“海洋電池”、“燃料電池”等新型電池,新型電池是對(duì)電化學(xué)原理的綜合考查,在高考中依托新型電池考查的電化學(xué)原理知識(shí)有:判斷電極、離子、電子的流向、書寫電極反應(yīng)式等。不同“介質(zhì)”下燃料電池電極反應(yīng)式的書寫,大多數(shù)學(xué)生感到較難。主要集中在:一是得失電子數(shù)目的判斷,二是電極產(chǎn)物的判斷。下面以CH3OH、O2燃料電池為例,分析電極反應(yīng)式的書寫。(1)酸性介質(zhì)如稀H2SO4溶液:CH3OH在負(fù)極上失去電子生成CO2氣體,O2在正極上得到電子,在H+作用下生成H2O。電極反應(yīng):負(fù)極:2CH3OH-12e-+2H2O=2CO2↑+12H+正極:3O2+12e-+12H+=6H2O(2)堿性介質(zhì)如KOH溶液:CH3OH在負(fù)極上失去電子,在堿性條件下生成COeq\o\al(2-,3),O2在正極上得到電子生成OH-。電極反應(yīng):負(fù)極:2CH3OH-12e-+16OH-=2COeq\o\al(2-,3)+12H2O正極:3O2+12e-+6H2O=12OH-(3)熔融鹽介質(zhì)如K2CO3:在電池工作時(shí),COeq\o\al(2-,3)移向負(fù)極。CH3OH在負(fù)極上失去電子,在COeq\o\al(2-,3)的作用下生成CO2氣體,O2在正極上得到電子,在CO2的作用下生成COeq\o\al(2-,3)。電極反應(yīng):負(fù)極:2CH3OH-12e-+6COeq\o\al(2-,3)=8CO2↑+4H2O正極:3O2+12e-+6CO2=6COeq\o\al(2-,3)(4)其它介質(zhì)如摻雜Y2O3的ZrO3固體作電解質(zhì),在高溫下能傳導(dǎo)正極生成的O2-。根據(jù)O2-移向負(fù)極,在負(fù)極上CH3OH失電子生成CO2氣體,而O2在正極上得電子生成O2-。電極反應(yīng):負(fù)極:2CH3OH-12e-+6O2-=2CO2↑+4H2O正極:3O2+12e-=6O2-6.思維方式:知識(shí)遷移由陌生裝置圖遷移到課本熟悉的裝置圖燃料電池【體系再構(gòu)】【隨堂反饋】基礎(chǔ)訓(xùn)練1.微型銀—鋅電池可用作電子儀器的電源,其電極分別是Ag/Ag2O和Zn,電解質(zhì)為KOH溶液,電池總反應(yīng)為Ag2O+Zn+H2O=2Ag+Zn(OH)2,下列說法正確的是A.電池工作過程中,KOH溶液濃度降低B.電池工作過程中,電解液中OH-向正極遷移C.負(fù)極發(fā)生反應(yīng)Zn+2OH--2e-=Zn(OH)2D.正極發(fā)生反應(yīng)Ag2O+2H++2e-=Ag+H2O2.科學(xué)家基于易溶于的性質(zhì),發(fā)展了一種無需離子交換膜的新型氯流電池,可作儲(chǔ)能設(shè)備(如圖)。充電時(shí)電極a的反應(yīng)為:。下列說法正確的是A.充電時(shí)電極b是陰極B.放電時(shí)溶液的減小C.放電時(shí)溶液的濃度增大D.每生成,電極a質(zhì)量理論上增加3.利用生物燃料電池原理研究室溫下氨的合成,電池工作時(shí)MV2+/MV+在電極與酶之間傳遞電子,示意圖如下所示。下列說法錯(cuò)誤的是題3圖題4圖A.相比現(xiàn)有工業(yè)合成氨,該方法條件溫和,同時(shí)還可提供電能B.陰極區(qū),在氫化酶作用下發(fā)生反應(yīng)H2+2MV2+=2H++2MV+C.正極區(qū),固氮酶為催化劑,N2發(fā)生還原反應(yīng)生成NH3D.電池工作時(shí)質(zhì)子通過交換膜由負(fù)極區(qū)向正極區(qū)移動(dòng)4.海水電池在海洋能源領(lǐng)域備受關(guān)注,一種鋰-海水電池構(gòu)造如示意題4圖。下列說法錯(cuò)誤的是A.海水起電解質(zhì)溶液作用B.N極僅發(fā)生的電極反應(yīng):C.玻璃陶瓷具有傳導(dǎo)離子和防水的功能D.該鋰-海水電池屬于一次電池拓展訓(xùn)練5.鎳鎘電池是二次電池,其工作原理示意圖如題5圖(L為小燈泡,K1、K2為開關(guān),a、b為直流電源的兩極)。下列說法不正確的是A.?dāng)嚅_K2、合上K1,鎳鎘電池能量轉(zhuǎn)化形式:化學(xué)能→電能B.?dāng)嚅_K1、合上K2,電極A為陰極,發(fā)生還原反應(yīng)C.電極B發(fā)生氧化反應(yīng)過程中,溶液中KOH濃度不變D.鎳鎘二次電池的總反應(yīng)式:Cd+2NiOOH+2H2OCd(OH)2+2Ni(OH)2題5題66.某全固態(tài)薄膜鋰離子電池截面結(jié)構(gòu)如題6圖所示,電極A為非晶硅薄膜,充電時(shí)Li+得電子成為L(zhǎng)i嵌入該薄膜材料中;電極B為L(zhǎng)iCoO2薄膜;集流體起導(dǎo)電作用。下列說法不正確的是A.充電時(shí),集流體A與外接電源的負(fù)極相連B.放電時(shí),外電路通過amol電子時(shí),LiPON薄膜電解質(zhì)損失amolLi+C.放電時(shí),電極B為正極,反應(yīng)可表示為D.電池總反應(yīng)可表示為7.一種以和為電極、水溶液為電解質(zhì)的電池,其示意圖如下所示。放電時(shí),可插入層間形成。下列說法錯(cuò)誤的是
A.放電時(shí)V2O5為正極B.放電時(shí)Zn2+由負(fù)極向正極遷移C.充電總反應(yīng):D.充電陽極反應(yīng):8.科學(xué)家近年發(fā)明了一種新型Zn?CO2水介質(zhì)電池。電池示意圖如圖,電極為金屬鋅和選擇性催化材料,放電時(shí),溫室氣體CO2被轉(zhuǎn)化為儲(chǔ)氫物質(zhì)甲酸等,為解決環(huán)境和能源問題提供了一種新途徑。下列說法錯(cuò)誤的是A.放電時(shí),負(fù)極反應(yīng)為B.放電時(shí),1molCO2轉(zhuǎn)化為HCOOH,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2molC.充電時(shí),電池總反應(yīng)為D.充電時(shí),正極溶液中OH?濃度升高【隨堂反饋】答案:1.C2.C3.B4.B5.C6.B7.C8.D【課后作業(yè)】1.如圖是一種電解質(zhì)溶液可以循環(huán)流動(dòng)的新型電池。下列說法正確的是A.Cu電極為正極B.PbO2電極反應(yīng)式:PbO2+2e-+4H+=Pb2++2H2OC.放電后循環(huán)液中H2SO4與CuSO4物質(zhì)的量之比變小D.若將Cu換成Pb,則電路中電子轉(zhuǎn)移方向改變2.一種可在較高溫下安全快充的鋁-硫電池的工作原理如圖,電解質(zhì)為熔融氯鋁酸鹽(由NaCl、KCl和AlCl3形成熔點(diǎn)為93℃的共熔物),其中氯鋁酸根[AlnCleq\o\al(-,3n+1)(n≥1)]起到結(jié)合或釋放Al3+的作用。電池總反應(yīng):。下列說法錯(cuò)誤的是A.AlnCleq\o\al(-,3n+1)含4n個(gè)Al—Cl鍵B.AlnCleq\o\al(-,3n+1)中同時(shí)連接2個(gè)Al原子的Cl原子有(n-1)個(gè)C.充電時(shí),再生1molAl單質(zhì)至少轉(zhuǎn)移3mol電子D.放電時(shí)間越長(zhǎng),負(fù)極附近熔融鹽中n值小的AlnCleq\o\al(-,3n+1)濃度越高3.2019年度諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予在鋰離子電池發(fā)展做出貢獻(xiàn)的三位科學(xué)家。某濃差電池的原理如下圖所示,可用該電池從濃縮海水中提取LiCl溶液。下列有關(guān)該電池的說法不正確的是A.該裝置可在提取LiCl溶液的同時(shí)獲得電能B.電子由Y極通過外電路移向X極C.正極發(fā)生的反應(yīng):2H++2e-=H2↑D.Y極每生成22.4LCl2,有2molLi+從b區(qū)移至a區(qū)4.ZulemaBorjas等設(shè)計(jì)的一種微生物脫鹽池的裝置如下圖所示。下列說法正確的是A.該裝置可以在高溫下工作B.X、Y依次為陽離子、陰離子選擇性交換膜C.負(fù)極反應(yīng)式:CH3COO-+2H2O-8e-=2CO2↑+7H+D.該裝置工作時(shí),電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能5.鋰-銅空氣燃料電池是低成本高效電池。該電池通過一種復(fù)雜的銅“腐蝕”現(xiàn)象產(chǎn)生電能,其中放電過程為2Li+Cu2O+H2O=2Cu+2Li++2OH-。下列說法不正確的是A.放電時(shí),Li+透過固體電解質(zhì)向Cu極移動(dòng)B.通空氣時(shí),銅被腐蝕,產(chǎn)生Cu2OC.放電時(shí),正極的電極反應(yīng)式:Cu2O+2e-+2H+=2Cu+H2OD.整個(gè)反應(yīng)過程中,氧化劑為O26.H2S廢氣資源化的原理:2H2S(g)+O2(g)=S2(s)+2H2O(l)ΔH=-632kJ·mol-1。下圖為H2S燃料電池的示意圖。下列說法正確的是A.電極b為電池的負(fù)極B.電極b上發(fā)生的電極反應(yīng):O2+2H2O+4e-=4OH-C.電路中每流過4mol電子,電池會(huì)產(chǎn)生632kJ電能D.每34gH2S參與反應(yīng),有2molH+經(jīng)質(zhì)子膜進(jìn)入正極區(qū)7.NO2、O2、熔融鹽NaNO3組成的燃料電池如下圖所示,在使用過程中石墨Ⅰ電極反應(yīng)生成一種氧化物Y,下列有關(guān)說法正確的是A.石墨Ⅰ極為正極,石墨Ⅱ極為負(fù)極B.Y的化學(xué)式可能為NOC.石墨Ⅱ極上的O2被氧化D.石墨Ⅰ極的電極反應(yīng)式:NO2+NOeq\o\al(-,3)-e-=N2O58.二甲醚是一種綠色、可再生的新能源。下圖是綠色電源“
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