2025年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)鞏固卷：化學(xué)鍵 分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（解析版）

考點(diǎn)鞏固卷06物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)元素周期律（二）

化學(xué)鍵分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

考法01共價(jià)鍵的分類及鍵參數(shù)的應(yīng)用

考法02化學(xué)鍵的類型及與物質(zhì)類別的關(guān)系

考點(diǎn)03化學(xué)鍵分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

考法03電子式化學(xué)用語(yǔ)

（限時(shí)：25min）

考法04雜化軌道類型、分子空間結(jié)構(gòu)的判斷

考法05分子結(jié)構(gòu)與物質(zhì)的性質(zhì)

考法01晶體及其分類

考點(diǎn)04晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

考法02晶胞分析與計(jì)算

（限時(shí):25min）

考法03配位化合物與超分子

7考點(diǎn)訓(xùn)

考點(diǎn)03分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、化學(xué)鍵

考法01共價(jià)健的分類及鍵參數(shù)的應(yīng)用

1.下列關(guān)于。鍵和“鍵的理解不正確的是（）

A.含有口鍵的分子在進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)時(shí)，分子中的“鍵比。鍵活潑

B.在有些分子中，共價(jià)鍵可能只含有“鍵而沒(méi)有。鍵

C.有些原子在與其他原子形成分子時(shí)只能形成。鍵，不能形成“鍵

D.當(dāng)原子形成分子時(shí)，首先形成。鍵，可能形成“鍵

【答案】B

【解析】同一分子中的“鍵不如。鍵牢固，反應(yīng)時(shí)比較容易斷裂，A項(xiàng)正確；在共價(jià)單鍵中只含有。鍵，而

含有”鍵的分子中一定含有。鍵，B項(xiàng)錯(cuò)誤、D項(xiàng)正確；氫原子、氯原子等跟其他原子形成分子時(shí)只能形成

。鍵，C項(xiàng)正確。

2.下列物質(zhì)性質(zhì)的變化規(guī)律，與共價(jià)鍵的鍵能大小有關(guān)的是（）

①F,、Cl?、B。、。的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)逐漸升高

②HF、HCKHBr、HI的熱穩(wěn)定性依次減弱

③金剛石的硬度、熔點(diǎn)、沸點(diǎn)都高于晶體硅

@H20的沸點(diǎn)高于H2s的沸點(diǎn)

A.①②B.②③C.①④D.②④

【答案】B

【解析】①R、Cl2,BQ、&熔沸點(diǎn)與共價(jià)鍵無(wú)關(guān)，只與分子間作用力有關(guān)；④HQ的沸點(diǎn)高于H2s是因?yàn)镠Q

分子間形成氫鍵，與共價(jià)鍵無(wú)關(guān)。

3.從實(shí)驗(yàn)中測(cè)得不同物質(zhì)中氧氧鍵的鍵長(zhǎng)和鍵能的數(shù)據(jù)：

氧氧鍵

orO202

鍵長(zhǎng)/(10-12m)149128121112

鍵能/(kJ?mol-1)Xyz=494w=628

其中x、y的鍵能數(shù)據(jù)尚未測(cè)定，但可根據(jù)規(guī)律推導(dǎo)鍵能（單位為kj-mol-i）的大小順序?yàn)閣>z>y>x,

該規(guī)律是（）

A.成鍵時(shí)電子數(shù)目越多，鍵能越大B.鍵長(zhǎng)越長(zhǎng)，鍵能越小

C.成鍵所用電子數(shù)目越少，鍵能越大D.成鍵時(shí)電子對(duì)越偏移，鍵能越大

【答案】B

【解析】。2和01所含電子數(shù)目分別為16、15,但鍵能分別為494kJ-mol"1>628kJ-mor1,電子數(shù)目

越多，鍵能越小，故A錯(cuò)誤；由題表中數(shù)據(jù)以及題目所給信息可知，鍵長(zhǎng)越長(zhǎng)，鍵能越小，故B正確；0/

和。2成鍵所用電子數(shù)目分別為2和4,鍵能：zkj-mor1>xkJ-mor1,成鍵所用電子數(shù)目越少，鍵能

越小，故C錯(cuò)誤；電子對(duì)偏移程度與鍵能大小無(wú)關(guān)，故D錯(cuò)誤。

4.維生素及可作為輔酶參與糖的代謝，并有保護(hù)神經(jīng)系統(tǒng)的作用。該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示（設(shè)山為阿

伏加德羅常數(shù)的值），以下關(guān)于維生素氏的說(shuō)法正確的是（）

A.只含。鍵和口鍵

B.既有共價(jià)鍵又有離子鍵

C.只有極性鍵沒(méi)有非極性鍵

D.1mol維生素氏分子中含有n鍵5”,。鍵284

【解析】由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，分子中有單鍵和雙鍵，所以存在。鍵和“鍵，同時(shí)分子中還含有陰、陽(yáng)離子，

存在離子鍵，故A錯(cuò)誤；根據(jù)A項(xiàng)分析，該物質(zhì)既含有共價(jià)鍵又含有離子鍵，故B正確；由同種元素的原

子形成的共價(jià)鍵為非極性鍵，由不同種元素的原子形成的共價(jià)鍵為極性鍵，該有機(jī)物中碳原子之間形成的

為非極性鍵，故C錯(cuò)誤；1mol維生素及有364個(gè)。鍵，故D錯(cuò)誤。

5.下列說(shuō)法正確的是（）

A.鍵角：BF3>CH4>H2O>NH3

+

B.分子或離子中鍵角：H20<H30,NH3<NH：

C.鍵能（作用能）：氫鍵〈范德華力〈共價(jià)鍵

D.鍵長(zhǎng)：C—H<N—H<0—H

【答案】B

【解析】A.BR是平面三角形，鍵角為120°,C%、HQ、陽(yáng)的VSEPR模型均為四面體，出無(wú)孤電子對(duì)、NH3

有1個(gè)孤電子對(duì)、HQ有2個(gè)孤電子對(duì)，由于孤電子對(duì)間排斥力〉孤電子對(duì)和成鍵電子對(duì)間的排斥力〉成對(duì)

電子對(duì)間的排斥力，所以鍵角：BF3>CH4>NH3>H2O,故A錯(cuò)誤；B.H20>m0+的VSEPR模型均為四面體，但

員0有2個(gè)孤電子對(duì)、也。+有1個(gè)孤電子對(duì)，N%、NH：的VSEPR模型為四面體，NH3有1個(gè)孤電子對(duì)，NH：無(wú)

孤電子對(duì)，由于孤電子對(duì)間排斥力〉孤電子對(duì)和成鍵電子對(duì)間的排斥力〉成鍵電子對(duì)間的排斥力，所以鍵

角：瓦0VHQ+,NH3<NH：,故B正確；C.氫鍵是特殊的分子間作用力，作用力強(qiáng)弱介于范德華力和共價(jià)鍵之

間，故C錯(cuò)誤；D.原子半徑：C>N>0,原子半徑越大，鍵長(zhǎng)越大，所以鍵長(zhǎng)：C—H>N—H>0—H,故D錯(cuò)

誤。

考法02化學(xué)健的類型及與物質(zhì)類別的關(guān)系

6.下列說(shuō)法正確的是（）

A.碘晶體受熱轉(zhuǎn)變?yōu)榈庹魵猓盏臒崃坑糜诳朔庠娱g的作用力

B.硫酸鉀和硫酸溶于水都電離出硫酸根離子，所以它們?cè)谌廴跔顟B(tài)下都能導(dǎo)電

C.2Na20,+2H20=4Na0H+02f反應(yīng)中既有離子鍵、非極性鍵、極性鍵的斷裂又有離子鍵、極性鍵、非

極性鍵的形成

D.金剛石與NaCl熔化克服相同類型的化學(xué)鍵

［答案］C

【而析】A項(xiàng)，克服I2分子間作用力，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，H2sO,熔融狀態(tài)不電離，故不能導(dǎo)電，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，金剛

石熔化克服共價(jià)鍵，NaCl熔化克服離子鍵，錯(cuò)誤。

7.（2023?山東濟(jì)南聯(lián)考）過(guò)氧化氫（小。2）溶液俗稱雙氧水，醫(yī)療上常用溶質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的雙氧水進(jìn)

行傷口消毒。出。2與SC）2反應(yīng)生成H2s。4,出。2的分子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法正確的是（）

'H：

1/1

j-川一0一十

XZ*__________X__

A.過(guò)氧化氫的電子式為H+［-0

B.出。2為含有極性鍵和非極性鍵的共價(jià)化合物

C.出。2與S（）2反應(yīng)過(guò)程中電。2體現(xiàn)出還原性

D.出。2與SO2反應(yīng)過(guò)程中有共價(jià)鍵斷裂，同時(shí)有共價(jià)鍵和離子鍵形成

【答案】B

【解析】H2o2是共價(jià)化合物，電子式為H：Q：Q：HA錯(cuò)誤。出。2中含有H—0極性鍵和。一0非極性鍵,

B正確。比。2分子中，0元素的化合價(jià)為-1價(jià)，反應(yīng)后降低為-2價(jià)，出。2表現(xiàn)出氧化性，C錯(cuò)誤。H2O2

與SO2反應(yīng)過(guò)程中有共價(jià)鍵斷裂，同時(shí)有共價(jià)鍵形成，但沒(méi)有離子鍵的形成，D錯(cuò)誤。

8.（2024?河北唐山模擬）某電池材料結(jié)構(gòu)如圖所示。X、Y、Z、M、W為同周期主族元素。X原子的最外層

電子數(shù)是W原子次外層電子數(shù)的3倍，下列說(shuō)法正確的是（）

丫\/x—y-

M+W

丫/\X—z.

A.實(shí)驗(yàn)室保存M的單質(zhì)，需使用到Z的多種氫化物形成的混合物

B.該電池材料中存在離子鍵、極性鍵、非極性鍵、配位鍵、氫鍵

C.最簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn)為X〈Y

D.原子半徑為Y〈X〈W〈Z〈M

［答案］A

【■析】X原子的最外層電子數(shù)是W原子次外層電子數(shù)的3倍，W的次外層電子數(shù)為2,則五種元素均為第

二周期，X為0元素，Z能形成4個(gè)共價(jià)鍵，次外層電子數(shù)為2,Z為C元素，Y只形成1個(gè)共價(jià)鍵，Y為F

元素，陰離子只有1個(gè)W,且得到1個(gè)電子后帶1個(gè)單位的負(fù)電荷，W最外層只有3個(gè)電子，W為B元素，M

帶一個(gè)單位的正電荷，M為L(zhǎng)i元素。M為L(zhǎng)i元素，應(yīng)保存在石蠟油中，石蠟是多種燒的混合物，Z為C元

素，其氫化物為燒，A正確；該電池中不含有H元素，不存在氫鍵，B錯(cuò)誤；0、F的簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn)：H20>HF,

C錯(cuò)誤；0、F、C、Li、B的原子半徑的大小為L(zhǎng)i〉B〉C>0>F,D錯(cuò)誤。

9.（2023?河南開封一模）（1）已知

800℃

3（NH4）4［U02（C03）3］3U02+10NH3t+9C02t+N2f+9H20t。反應(yīng)中斷裂的化學(xué)鍵有（填

編號(hào)）。

a.氫鍵b.極性鍵c.非極性鍵d.離子鍵e.配位鍵

（2）鑒定Ni?+的特征反應(yīng)如下：

ZCH3

|+2H+

X

CH3

、H「

丁二酮胎丁二酮月虧銀（鮮紅色）

鮮紅色沉淀丁二酮后鑲的晶體中不存在的作用力是（填標(biāo)號(hào)）。

a.。鍵b.n鍵c.離子鍵d.配位鍵

e.氫鍵

【答案】（l）bde（2）c

【解析】（1）（NH，［U02（C03）3］中不存在非極性鍵，陽(yáng);與［1；02（（；03）3］-之間為離子鍵，NH：中N原子與H原子

間存在一個(gè)配位鍵和三個(gè)極性鍵，故反應(yīng)中斷裂的化學(xué)鍵有極性鍵、離子鍵和配位鍵。（2）結(jié)構(gòu)中的單鍵為

。鍵，雙鍵中含一個(gè)。鍵、一個(gè)兀鍵，由丁二酮月虧銀的結(jié)構(gòu)可知，還含有配位鍵和氫鍵，不含有離子鍵。

10.Na3［Co（N02）6］常用作檢驗(yàn)K+的試齊lJ,配體NO1的中心原子的雜化方式為,立體構(gòu)型為。

大口鍵可用符號(hào)口液示，其中卬代表參與形成大門鍵的原子數(shù)，〃為各原子的單電子數(shù)（形成。鍵的電子除

外）和得電子數(shù)的總和（如苯分子中的大加鍵可表示為□：）,則N0「中大n鍵應(yīng)表示為o

【答案】sp2V形口；

【解析】配體NO］的中心N原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2+1（6—2><2）=3,且含有一對(duì)孤電子對(duì)，故N01中N

2

原子的雜化方式是sp2雜化，立體構(gòu)型是V形，NO「中參與形成大兀鍵的原子數(shù)為3,中心原子采取sp?雜化,

所以中心原子中有1對(duì)孤電子對(duì)沒(méi)有參與形成大加鍵，則參與形成大口鍵的電子數(shù)為6X3—2X2—2—4X2

=4,故N0］中大n鍵可表示為n；。

考法03電子式化學(xué)用語(yǔ)

△

11.（2024?江蘇揚(yáng)州期末）反應(yīng)ZnCL?H20+S0C12=ZnCh+SChT+2HC1t可用于制備

ZnCl2?下列說(shuō)法正確的是（）

A.中子數(shù)為37的鋅原子：北Zn

B.S0C12中硫元素的化合價(jià)：+4

遜

C.C「的結(jié)構(gòu)示意圖：,））

D.H20的電子式：H：（）：H

【答案】B

【解析】中子數(shù)為37的Zn原子質(zhì)量數(shù)為67,A錯(cuò)誤；氧元素和氯元素的化合價(jià)分別為一2、-1,則硫元

素的化合價(jià)為+4,B正確；C「最外層8個(gè)電子，C錯(cuò)誤；H?0分子中氧原子為8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，D錯(cuò)誤。

12.（2024?廣東汕頭期末）“宏、微、符”三重表征是重要的化學(xué)學(xué)科素養(yǎng)。下列相關(guān)化學(xué)用語(yǔ)正確的

是（）

A.1出、2H2互為同位素

B.用電子式表示MgC%的形成過(guò)程為?QMgG?：—"［：切Mg2+日前

c.皿的電子式為9：c：o

D.甲烷分子的球棍模型可以表示為

【答案】C

【解析】七2、2H2是氫元素的不同核素形成的單質(zhì)，52、2H2不互為同位素，A錯(cuò)誤；用電子式

表示MgC12的形成過(guò)程為?GMg介?：―?［:國(guó)Mg2+「第，B錯(cuò)誤；CO2的電子式為0,C正確；甲

烷分子的球棍模型可以表示為/D錯(cuò)誤。

13.下列表達(dá)正確的是()

????

A.HC10的電子式為H：C1：O：

????

H

B.p%的電子式為H.'p.H

C.用電子式表示Na?。的形成過(guò)程：

????

2NaX+-()?—>2Na十［個(gè)。個(gè)］2—

????

??

D.BaCl2的電子式為Ba2T［.Cl.32

【答案】B

【解析】HC10分子中，氧原子分別與氫原子和氯原子形成共價(jià)鍵，電子式為H：O：ci：,故A錯(cuò)誤；

用電子式表示NaQ的形成過(guò)程時(shí)，2個(gè)Na+不能合并，形成過(guò)程為NaG0L7、Na?Na+時(shí)于Na+,

故c錯(cuò)誤；Back是離子化合物，電子式為［:C1：］"Ba2+［：Cl：故D錯(cuò)誤。

14.光氣(COCk)是一種重要的有機(jī)合成中間體，有劇毒，光氣與氨氣反應(yīng)的化學(xué)方程式為COC12+4NH3^=CO

(NH2)2+2NH4C1O下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是()

A.NH4C1中含有離子鍵和共價(jià)鍵

(+17)287

B.C1原子的原子結(jié)構(gòu)示意圖：'))

C.CO(NH?)2的球棍模型:

：o:

D.COClz的電子式為：Cl：C：C1：

【答案】D

【解析】電子式中的非金屬原子(除H原子外)周圍應(yīng)有8個(gè)電子，則COCL的電子式為

：0:

：C1：C：C1：,D錯(cuò)誤。

15.（2024?遼寧卷下列化學(xué)用語(yǔ)或表述正確的是

A.中子數(shù)為1的氮核素：；HeB.Si。2的晶體類型：分子晶體

C.F?的共價(jià)鍵類型：P-P0鍵D.PCh的空間結(jié)構(gòu)：平面三角形

【答案】C

【解析】中子數(shù)為1的He核素其質(zhì)量數(shù)為1+2=3,故其表示應(yīng)為：He,A錯(cuò)誤；SiO?晶體中只含有共價(jià)鍵，

為共價(jià)晶體，B錯(cuò)誤；兩個(gè)F原子的2P軌道單電子相互重疊形成p-p。鍵，C正確；PC」的中心原子存在1

對(duì)孤電子對(duì)，其VSEPR模型為四面體型，PCL的空間結(jié)構(gòu)為三角錐型，D錯(cuò)誤。

考法04雜化軌道類型、分子空間結(jié)構(gòu)的判斷

16.氮的最高價(jià)氧化物為無(wú)色晶體，它由兩種離子構(gòu)成，已知其陰離子的立體構(gòu)型為平面三角形，則其陽(yáng)

離子的立體構(gòu)型和陽(yáng)離子中氮的雜化方式為（）

A.直線形sp雜化

B.V形sp?雜化

C.三角錐形sp，雜化

D.平面三角形sp?雜化

【答案】A

【解析】氮的最高價(jià)氧化物為風(fēng)。5,根據(jù)N元素的化合價(jià)為+5和原子組成，可知陰離子為N0；、陽(yáng)離子為

NO；,NO（中N原子形成了2個(gè)。鍵，孤電子對(duì)數(shù)目為0,所以雜化類型為sp,陽(yáng)離子的立體構(gòu)型為直線形,

故A項(xiàng)正確。

17.（2024?衡水中學(xué)測(cè)試）用價(jià)層電子對(duì)互斥理論（VSEPR）可以預(yù)測(cè)許多分子或離子的空間構(gòu)型，有時(shí)也能

用來(lái)推測(cè)鍵角大小，下列判斷正確的是（）

A.SO,,C&、HI都是直線形的分子

B.BFs鍵角為120°,SnBr?鍵角大于120°

C.CHQ、BR、S（）3都是平面三角形的分子

D.PC&NH八PCk都是三角錐形的分子

【答案】C

【解析】S02是V形分子，A項(xiàng)錯(cuò)誤；BR是平面三角形結(jié)構(gòu)，鍵角為120°,SnBr,中，Sn原子價(jià)電子是4,

與兩個(gè)Br成鍵后，還有一對(duì)孤對(duì)電子，對(duì)成鍵電子有排斥作用，使鍵角小于120°,B項(xiàng)錯(cuò)誤；CH2O.BF3>

SO3都是平面三角形分子，C項(xiàng)正確；PC13,NH3是三角錐形分子，PCh是三角雙錐形結(jié)構(gòu)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

18.下列關(guān)于NH}NH3>NH］三種微粒的說(shuō)法不正確的是（）

A.三種微粒中所含有的電子數(shù)相等B.三種微粒中氮原子的雜化方式相同

C.三種微粒的空間結(jié)構(gòu)相同D.鍵角：NH+>NH3>NH2

【答案】C

【解析】每個(gè)NH}NH3、NH］中所含有的電子數(shù)都為10,故A正確；NH^的中心原子N原子的價(jià)層電子

對(duì)數(shù)=4+［*（5-1一4*1）=4,且孤電子對(duì)數(shù)為0,采取sp3雜化，NH3的中心原子N原子的價(jià)層電子

對(duì)數(shù)=3+；義（5-3*1）=4,且孤電子對(duì)數(shù)為1,采取sp3雜化，NH］的中心原子N原子的價(jià)層電子對(duì)

數(shù)=2+［x（5+1-1x2）=4,且孤電子對(duì)數(shù)為2,采取sp3雜化，故B正確；根據(jù)B項(xiàng)分析可知，NH+

的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形,NH3的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，NH］的空間結(jié)構(gòu)為V形，故C錯(cuò)誤；根據(jù)B項(xiàng)分

析可知，NH+,NH3、NH］中N原子上的孤電子對(duì)數(shù)分別為0、1、2,孤電子對(duì)數(shù)越多鍵角越小，所以鍵角：

NH1>NH3>NH0故D正確。

19.（2024?河北石家莊期末）VSEPR模型和雜化軌道理論常用于預(yù)測(cè)和解釋分子的空間結(jié)構(gòu)。下列說(shuō)法

正確的是（）

A.凡是AB3型的共價(jià)化合物，其中心原子A均采取sp2雜化軌道成鍵

B.凡是中心原子采取sp3雜化的分子，其空間結(jié)構(gòu)都是正四面體形

C.雜化軌道只用于形成。鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對(duì)

D.凡是分子中形成7T鍵的原子，均采取sp2雜化

【答案】C

【解析】AB3型的共價(jià)化合物，其中心原子A可能采取sp3雜化也可能采取sp2雜化，如BF3中B原子采

取sp2雜化，NH3中N原子采取sp3雜化，故A錯(cuò)誤；中心原子采取sp3雜化的分子，其空間結(jié)構(gòu)可能是

正四面體形、三角錐形、V形，CC14、NH3、出0的中心原子都采取sp3雜化，但是其空間結(jié)構(gòu)分別是正四

面體形、三角錐形、V形，故B錯(cuò)誤：雜化軌道只用于形成b鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對(duì)，沒(méi)有

雜化的p軌道形成TT鍵，故C正確；分子中形成TT鍵的原子，可能采取sp2雜化，也可能采取SP雜化，

如HC三CH分子中的C原子形成7T鍵，采取sp雜化，故D錯(cuò)誤。

20.（2023?湖北卷）價(jià)層電子對(duì)互斥理論可以預(yù)測(cè)某些微粒的空間結(jié)構(gòu)。下列說(shuō)法正確的是（）

A.C*和H2O的VSEPR模型均為四面體

B.SOg和COg的空間構(gòu)型均為平面三角形

C.CF4和SF4均為非極性分子

D.XeFz與XeC）2的鍵角相等

【答案】A

【解析】CH4和H2。的中心原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)均為4,VSEPR模型均為四面體，A正確；S0『的中心

原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,孤電子對(duì)數(shù)為1,空間構(gòu)型為三角錐形，CO歹的中心原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為

3,孤電子對(duì)數(shù)為0,空間構(gòu)型為平面三角形，B錯(cuò)誤；CF4的中心原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,孤電子對(duì)數(shù)

為0,為正四面體結(jié)構(gòu)，CF4為非極性分子，SF4的中心原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為5,孤電子對(duì)數(shù)為1,SF4

為極性分子，C錯(cuò)誤；XeF2的中心原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為5,孤電子對(duì)數(shù)為3,空間構(gòu)型為直線形，XeO2

的中心原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,孤電子對(duì)數(shù)為2,空間構(gòu)型為V形，故二者鍵角不相等，D錯(cuò)誤。

考法05分子結(jié)構(gòu)與物質(zhì)的性質(zhì)

21.下列關(guān)于范德華力影響物質(zhì)性質(zhì)的敘述中，正確的是（）

A.范德華力是影響由分子構(gòu)成的物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)高低的唯一因素

B.范德華力與物質(zhì)的性質(zhì)沒(méi)有必然的聯(lián)系

C.范德華力能夠影響物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)和物理性質(zhì)

D.范德華力僅是影響某些物質(zhì)部分物理性質(zhì)的一種因素

【答案】D

【解析】范德華力不能影響物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)，僅能影響由分子構(gòu)成的物質(zhì)的部分物理性質(zhì)，如熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、

溶解性等，且不是唯一的影響因素。

22.下列現(xiàn)象與氫鍵有關(guān)的是（）

①乙醇、乙酸可以和水以任意比互溶

②N&的熔沸點(diǎn)比PH3的熔、沸點(diǎn)高

③穩(wěn)定性：HF>HC1

④冰的密度比液態(tài)水的密度小

⑤水分子高溫下也很穩(wěn)定

A.①②③④⑤B.①②⑤

C.①②④D.①③④⑤

【答案】C

【解析】①乙醇、乙酸與水分子之間能形成氫鍵，則可以和水以任意比互溶，故①選；②氨氣和磷化氫的

結(jié)構(gòu)相似，但氨氣分子中存在氫鍵，磷化氫中只含分子間作用力，氫鍵的存在導(dǎo)致物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高，

故②選；③HF、HC1的熱穩(wěn)定性依次減弱，是因?yàn)镠—X共價(jià)鍵穩(wěn)定性依次減弱，與氫鍵無(wú)關(guān)，故③不選；

④冰中存在氫鍵，其體積變大，則相同質(zhì)量時(shí)冰的密度比液態(tài)水的密度小，故④選；⑤水分子高溫下也很

穩(wěn)定，其穩(wěn)定性與化學(xué)鍵有關(guān)，而與氫鍵無(wú)關(guān)，故⑤不選。

23.下列物質(zhì)中既有極性鍵又有非極性鍵的極性分子的是（）

A.CS2B.CH4

C.H0D.

22CH2=CH2

【答案】c

【解析】CSz分子結(jié)構(gòu)式為S=C=S,分子中共價(jià)鍵為碳硫極性鍵，不存在非極性鍵，故A錯(cuò)誤：C%分子

中共價(jià)鍵為碳?xì)錁O性鍵，不存在非極性鍵，故B錯(cuò)誤；分子結(jié)構(gòu)式為H—0—0—H,分子中含有氫氧極性

共價(jià)鍵和氧氧非極性共價(jià)鍵，但是分子結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，屬于極性分子，故C正確；CH2=CH?中含有碳?xì)錁O性

鍵和碳碳非極性鍵，由于CHz=CH2分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱，CHz=CH2分子為非極性分子，故D錯(cuò)誤。

24.下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.甘油和水可以任意比例互溶的原因之一為甘油與水能形成分子間氫鍵

B.HQ的沸點(diǎn)高于HF,是因?yàn)榍罢叩臍滏I作用較大

C.氫氟酸水溶液中氫鍵的類型有F—H…F、F—H…0、0—H…F、0—H-0

CHO

H比

D.vy熔點(diǎn)低的原因是前者形成分子內(nèi)氫鍵，后者形成分子間氫

鍵

【答案】B

【解析】甘油為丙三醇，因其能與水形成分子間氫鍵，故可與水以任意比例互溶，A正確；水的沸點(diǎn)比氫氟

酸高，是因?yàn)榈任镔|(zhì)的量情況下，前者比后者含有的氫鍵數(shù)目多，但氫鍵作用力氫氟酸比較高，B錯(cuò)誤；氫

氟酸水溶液中共有兩種不同的氫原子，可以分別與F、0原子形成氫鍵，故氫氟酸水溶液中氫鍵類型有四種，

C正確；鄰羥基苯甲醛易形成分子內(nèi)氫鍵，對(duì)羥基苯甲醛易形成分子間氫鍵，分子內(nèi)氫鍵使分子熔點(diǎn)降低，

分子間氫鍵使分子熔點(diǎn)升高，D正確。

25.下列關(guān)于CS,、S02,NH3三種物質(zhì)的說(shuō)法正確的是（）

A.CS,在水中的溶解度很小，是由于其屬于極性分子

B.S0.和N也均易溶于水，原因之一是它們都是極性分子

C.CS?為非極性分子，在三種物質(zhì)中熔沸點(diǎn)最低

D.NH,在水中溶解度很大只是因?yàn)镹Hs是極性分子

【答案】B

【解析】根據(jù)“相似相溶"原理，CS,在水中的溶解度很小，水是極性分子，則CS2是非極性分子，故A錯(cuò)

誤；由于S02和NHs都是極性分子，水也是極性分子，根據(jù)“相似相溶”原理，二者均易溶于水，故B正確；

由于C&常溫下是液體，SO,和NHs常溫下是氣體，CS2的熔沸點(diǎn)最高，故C錯(cuò)誤；NH,在水中溶解度很大，除

了由于Nm分子有極性外，還因?yàn)镹%分子和HQ分子之間可以形成氫鍵，故D錯(cuò)誤。

考點(diǎn)04晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

考法01晶體及其分類

1.根據(jù)表中給出物質(zhì)的熔點(diǎn)數(shù)據(jù)（A1C1：,沸點(diǎn)為260℃）,判斷下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

晶體NaClMgOSiCl4A1C13晶體硼

熔點(diǎn)/℃8012852-701802500

A.MgO中的離子鍵比NaCl中的離子鍵強(qiáng)

B.SiCL晶體是分子晶體

C.A1CL晶體是離子晶體

D.晶體硼是共價(jià)晶體

【答案】C

【解析】NaCl和MgO是離子化合物，形成離子晶體，故熔、沸點(diǎn)越高，說(shuō)明晶格能越大，離子鍵越強(qiáng)，A

項(xiàng)正確；SiCL是共價(jià)化合物，熔、沸點(diǎn)較低，為分子晶體，硼為非金屬單質(zhì)，熔、沸點(diǎn)很高，是共價(jià)晶體,

B、D項(xiàng)正確；A1CL雖是由活潑金屬和活潑非金屬形成的化合物，但其晶體熔、沸點(diǎn)較低，應(yīng)屬于分子晶體,

C項(xiàng)錯(cuò)誤。

2.下列有關(guān)晶體類型的判斷正確的是（）

ASi。：熔點(diǎn)為120.5℃,沸點(diǎn)為287.4℃共價(jià)晶

體

BB：熔點(diǎn)為2300℃,沸點(diǎn)為2550℃,硬度大金屬晶

體

C睇：熔點(diǎn)為630.74℃,沸點(diǎn)為1635℃,晶體導(dǎo)電共價(jià)晶

體

D分子晶

FeCl3：熔點(diǎn)為306℃,易溶于水，也易溶于有機(jī)溶劑

體

【答案】D

【解析】Sil4的熔、沸點(diǎn)比較低，屬于分子晶體，A錯(cuò)誤；B的熔、沸點(diǎn)很高，硬度大，屬于共價(jià)晶體，B

錯(cuò)誤；Sb是金屬，屬于金屬晶體，C錯(cuò)誤；FeCb的熔點(diǎn)比較低，屬于分子晶體，D正確。

3.NaF、Nai和MgO均為離子晶體，有關(guān)數(shù)據(jù)如下表：

物質(zhì)①NaF②Nai③MgO

離子所帶電荷數(shù)112

鍵長(zhǎng)m）2.313.182.10

試判斷，這三種化合物熔點(diǎn)的高低順序是（）

A.①，②>③B.③>①>②C.③>②>①D.②，①〉③

【答案】B

【解析】NaF、NaLMgO均為離子晶體，它們的熔點(diǎn)高低由離子鍵的強(qiáng)弱決定，而離子鍵的強(qiáng)弱與離子半

徑和離子所帶電荷數(shù)有關(guān)，MgO的鍵長(zhǎng)最短，離子所帶電荷數(shù)最多，故離子鍵最強(qiáng)，熔點(diǎn)最高；Nai和NaF

中的離子所帶電荷數(shù)相同，但NaF的鍵長(zhǎng)小于Nai的，故NaF的熔點(diǎn)高于Nai。

4.AIN、GaN屬于第三代半導(dǎo)體材料，二者成鍵結(jié)構(gòu)與金剛石相似，晶體中只存在N—A1鍵、N—Ga鍵。下

列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.GaN的熔點(diǎn)高于A1N

B.晶體中所有化學(xué)鍵均為極性鍵

C.晶體中所有原子均采取sp'雜化

D.晶體中所有原子的配位數(shù)均相同

【答案】A

【解析】AIN、GaN為結(jié)構(gòu)相似的共價(jià)晶體，由于A1原子的半徑小于Ga,N—Al的鍵長(zhǎng)小于N—Ga的，則

N—A1的鍵能較大，故GaN的熔點(diǎn)低于AIN,A錯(cuò)誤；不同種元素的原子之間形成的共價(jià)鍵為極性鍵，故兩

種晶體中所有化學(xué)鍵均為極性鍵，B正確；由于AIN、GaN與金剛石結(jié)構(gòu)相似，則其晶體中所有原子均采取

sp3雜化，所有原子的配位數(shù)也均為4,C、D正確。

5.A1和Si在元素周期表金屬和非金屬過(guò)渡位置上，其單質(zhì)和化合物在建筑業(yè)、電子工業(yè)和石油化工等方

面應(yīng)用廣泛。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

（DA1CL是化工生產(chǎn)中的常用催化劑，熔點(diǎn)為192.6°C,熔融狀態(tài)以二聚體AkCk形式存在，其中鋁原子

與氯原子的成鍵類型是。

（2）超高導(dǎo)熱絕緣耐高溫納米氮化鋁（A1N）在絕緣材料中應(yīng)用廣泛，A1N晶體與金剛石類似，每個(gè)A1原子與

個(gè)N原子相連，與同一個(gè)A1原子相連的N原子構(gòu)成的空間結(jié)構(gòu)為o在四大晶體類型中，

A1N屬于晶體。

【答案】（1）共價(jià)鍵（或。鍵）

（2）4正四面體共價(jià)

【解析】（I）AICL分子為共價(jià)化合物，因此原子間形成的化學(xué)鍵為共價(jià)鍵。（2）A1N晶體與金剛石類似，可

以知道A1N為共價(jià)晶體，每個(gè)A1原子周圍有4個(gè)N原子，且與同一個(gè)A1原子相連的4個(gè)N原子構(gòu)成正四

面體結(jié)構(gòu)。

考法02晶胞分析與計(jì)算

6.某立方鹵化物可用于制作光電材料，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。

/張

，彳公父'、、@K

討0等aOCa

下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.Ca?+的配位數(shù)為6

B.與廠距離最近的是K+

C.該物質(zhì)的化學(xué)式為KCaFs

D.若F一換為C「，則晶胞棱長(zhǎng)將改變

【答案】B

【解析】Ca?+配位數(shù)為與其距離最近且等距離的廠的個(gè)數(shù)，Ca?+位于體心，廠位于面心，所以Ca?+的配位數(shù)

為6,A正確；F-與K+的最近距離為棱長(zhǎng)的也，F(xiàn)-與Ca"的最近距離為棱長(zhǎng)的1,所以與F一距離最近的是

22

Ca2+,B錯(cuò)誤；K+位于頂點(diǎn)，所以K+個(gè)數(shù)=1義8=1,廠位于面心，廠個(gè)數(shù)=1x6=3,Ca，+位于體心，所以

82

C/+個(gè)數(shù)=1,綜上，該物質(zhì)的化學(xué)式為KCaB，C正確；廠與C「半徑不同，替換后晶胞棱長(zhǎng)將改變，D正

確。

B.在CaF,晶體中，每個(gè)晶胞平均占有4個(gè)Ca"

C.在金剛石晶體中，最小的環(huán)上有6個(gè)C原子

D.該氣態(tài)團(tuán)簇分子的分子式為EF或FE

【答案】D

【解析】以頂點(diǎn)Na+研究，與之最近的C廠處于晶胞棱心且關(guān)于Na+對(duì)稱，即距Na+最近的有6個(gè)，故A

正確；在CaF?晶體中，+位于晶胞頂點(diǎn)和面心，數(shù)目為8XL+6X1=4,即每個(gè)晶胞平均占有4個(gè)Ca3

82

故B正確；金剛石晶體中，由共價(jià)鍵形成的最小碳環(huán)上有6個(gè)碳原子，每個(gè)碳原子形成四個(gè)共價(jià)鍵，從而

形成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，由金剛石的晶胞結(jié)構(gòu)圖可以看出最小的環(huán)上有6個(gè)碳原子，故C正確；該氣態(tài)團(tuán)簇分

子中含有4個(gè)E、4個(gè)F原子，分子式應(yīng)為E居或FE，故D錯(cuò)誤。

8.氧化鋅常作為金屬緩蝕劑，其結(jié)構(gòu)有很多種，其中一種立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖，晶胞邊長(zhǎng)為apm,下列說(shuō)法

錯(cuò)誤的是（）

A.該晶體屬于離子晶體

B.0原子與0原子的最短距離為日apm

C.Zn原子周圍等距且最近的Zn原子數(shù)為6

D.該晶胞中含有4個(gè)0原子，4個(gè)Zn原子

【答案】C

【解析】氧化鋅晶體屬于離子晶體，A正確；0原子與。原子的最短距離為面對(duì)角線的一半，即日apm,B

正確；由晶胞示意圖，取頂角Zn原子來(lái)看，其周圍等距且最近的Zn原子為面上的Zn原子，頂角Zn原子

屬于12個(gè)面，故Zn原子周圍等距且最近的Zn原子數(shù)為12,C錯(cuò)誤；由圖可知，該晶胞含4個(gè)。原子（晶

胞內(nèi)），Zn原子位于晶胞的頂角和面上，故Zn原子的個(gè)數(shù)為8xJ+6X；=4,D正確。

oZ

9.（2024?北京東城區(qū)模擬）干冰（固態(tài)二氧化碳）在一78℃時(shí)可直接升華為氣體，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。

下列說(shuō)法不正確的是（）

A.C0,中有C=O鍵，中心原子C是sp2雜化

B.每個(gè)晶胞中含有4個(gè)CO?分子

C.每個(gè)CO?分子周圍有12個(gè)緊鄰的CO2分子

D.干冰升華時(shí)需克服分子間作用力

【答案】A

【解析】CO,的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為0=C=0,空間構(gòu)型為直線形，碳原子雜化方式為sp,故A說(shuō)法錯(cuò)誤；每個(gè)晶

胞中含有C0,個(gè)數(shù)為8X1+6xl=4,故B說(shuō)法正確；根據(jù)晶胞圖可知，與每個(gè)頂點(diǎn)的二氧化碳緊鄰的CO2

82

位于面心位置，則每個(gè)C02分子周圍有12個(gè)緊鄰的C02分子，故C說(shuō)法正確；干冰屬于分子晶體，因此干冰

升華時(shí)需要克服分子間作用力，故D說(shuō)法正確。

10.鉀、鐵、硒可以形成一種超導(dǎo)材料，其晶胞在X2、yz和打平面投影分別如圖所示：

(1)該超導(dǎo)材料的最簡(jiǎn)化學(xué)式為

(2)Fe原子的配位數(shù)為o

(3)該晶胞參數(shù)a=6=0.4nm、c=1.4nm,阿伏加德羅常數(shù)的值為山，則該晶體的密度為

g,cm-3(列出計(jì)算式)。

2x(39+56x2+79xZ)21

【答案】(1)KFe2Se2(2)4(3)2X10

NAX0.4x1,4

【解析】(1)分析晶胞在XZ、/、打平面的投影圖可知，占據(jù)頂角和體心位置的為K原子，故K原子個(gè)

數(shù)為8X；+1=2,每個(gè)豎直棱上有2個(gè)Se原子，體內(nèi)有2個(gè)Se原子，故Se原子個(gè)數(shù)為8X；+2=4,每個(gè)

豎直面上有2個(gè)Fe原子，故Fe原子個(gè)數(shù)為8X1=4,該物質(zhì)的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示：

其最簡(jiǎn)化學(xué)式為KFe/Se,。(2)由題給平面投影圖及分析出的晶胞結(jié)構(gòu)圖可知，與面上的1號(hào)Fe原子在本

晶胞中距離最近且相等的有2、3、4號(hào)Se原子，在共用1號(hào)Fe原子的相鄰晶胞中也有1個(gè)與4號(hào)Se原子

對(duì)稱的Se原子與1號(hào)Fe原子距離最近且相等，故Fe的配位數(shù)為4。(3)該晶胞的質(zhì)量為2x(39+56x2+79x2)

NA

g,體積為0.4X0.4X1.4X10-cm：故該晶體的密度為

2X(39+56X2+79X2)義"一3

2

NAXO.4X1.4

考法06配位化合物與超分子

11.關(guān)于化學(xué)式為[TiCl(H2O)5]CL?H2O的配合物，下列說(shuō)法中正確的是()

A.配體是C「和H2O,配位數(shù)是9

B.1mol[TiCl(H2O)5]Cl2?H20含有o鍵的數(shù)目為12NA(設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)

C.內(nèi)界和外界中C廠的數(shù)目比是1：2

D.加入足量AgNCh溶液，所有C廠均被完全沉淀

【答案】C

【解析】在[TiCl(H2O)5]CC?H2O中,中心離子是Ti3+,配體是C「、H2O,配位數(shù)為6,內(nèi)界

和外界的C「數(shù)目比是1：2;配合物中，內(nèi)界C「不與Ag+反應(yīng)，外界中的C「與Ag+反應(yīng)；1

mol[TiCl(H2O)5]Cb?H2O含o鍵數(shù)目為(6+5X2+2)NA=18NA,A、B、D錯(cuò)誤。

12.將[Co(H2O)6]Cb與過(guò)量氨水、氯化鏤、雙氧水混合，若有活性炭催化時(shí)發(fā)生反應(yīng)：

2[CO(H2O)6]C12+10NH3?H20+2NH4C1+H2O2=2[Co(NH3)6]Cl3+24H2O；若沒(méi)有活性炭催化，

則生成[CO(NH3)5C1]C12。下列說(shuō)法正確的是()

A.基態(tài)Co原子核外電子空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有27種

B.沸點(diǎn)：NH3<H2O<H2<D2

C.常溫下，滴加AgNCh溶液可定性鑒別[Co(NH3)6]Cb與[Co(NH3)5Cl]Cb

D.1mol[CO(NH3)5C1]C12中含有16mol0鍵

【答案】B

【解析】A項(xiàng)，Co原子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)為15種，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，兩種配合物均電離出cr,加

AgNCh溶液均有白色沉淀，無(wú)法定性鑒別，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，1mol[CO(NH3)5C1]C12中含有(6+

3X5)mol◎鍵，錯(cuò)誤。

13.(2024?甘肅卷)興趣小組設(shè)計(jì)了從Agci中提取Ag的實(shí)驗(yàn)方案，下列說(shuō)法正確的是

氨水+Cu濃鹽酸