2022屆新高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)學(xué)案

有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)真題·考情全國(guó)卷1．[2021·全國(guó)卷乙]鹵沙唑侖W是一種抗失眠藥物，在醫(yī)藥工業(yè)中的一種合成方法如下：回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱是________。(2)寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式__________________________________________________________________________________________________________________________。(3)D具有的官能團(tuán)名稱是__________。(不考慮苯環(huán))(4)反應(yīng)④中，Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________。(5)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型是____________。(6)C的同分異構(gòu)體中，含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物共有__________種。(7)寫出W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。2．[2021·全國(guó)卷甲，36]近年來，以大豆素(化合物C)為主要成分的大豆異黃酮及其衍生物，因其具有優(yōu)良的生理活性而備受關(guān)注。大豆素的合成及其衍生化的一種工藝路線如下：回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱為________________________。(2)1molD反應(yīng)生成E至少需要________mol氫氣。(3)寫出E中任意兩種含氧官能團(tuán)的名稱________________________________________________________________________。(4)由E生成F的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)由G生成H分兩步進(jìn)行：反應(yīng)1)是在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反應(yīng)，則反應(yīng)2)的反應(yīng)類型為________________。(6)化合物B的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件的有________(填標(biāo)號(hào))。a．含苯環(huán)的醛、酮b．不含過氧鍵(—O—O—)c．核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為3∶2∶2∶1A．2個(gè)B．3個(gè)C．4個(gè)D．5個(gè)(7)根據(jù)上述路線中的相關(guān)知識(shí)，以丙烯為主要原料用不超過三步的反應(yīng)設(shè)計(jì)合成：3．[2020·全國(guó)卷Ⅰ]有機(jī)堿，例如二甲基胺()、苯胺()、吡啶()等，在有機(jī)合成中應(yīng)用很普遍，目前“有機(jī)超強(qiáng)堿”的研究越來越受到關(guān)注。以下為有機(jī)超強(qiáng)堿F的合成路線：已知如下信息：③苯胺與甲基吡啶互為芳香同分異構(gòu)體回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱為________________________________________________________。(2)由B生成C的化學(xué)方程式為__________________________________________________。(3)C中所含官能團(tuán)的名稱為_______________________________________________。(4)由C生成D的反應(yīng)類型為___________________________________________。(5)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______________________________________________。(6)E的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中，能與金屬鈉反應(yīng)，且核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為6∶2∶2∶1的有________種，其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。4．[2020·全國(guó)卷Ⅱ]維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、營(yíng)養(yǎng)品、化妝品等。天然的維生素E由多種生育酚組成，其中α-生育酚(化合物E)含量最高，生理活性也最高。下面是化合物E的一種合成路線，其中部分反應(yīng)略去。已知以下信息：回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱為_________________________________________________________。(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_________________________________________________________。(3)反應(yīng)物C含有三個(gè)甲基，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________________________________________________________________。(4)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為__________________________________________。(5)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為_______________________________________________。(6)化合物C的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足以下三個(gè)條件的有________個(gè)(不考慮立體異構(gòu)體，填標(biāo)號(hào))。(ⅰ)含有兩個(gè)甲基；(ⅱ)含有酮羰基(但不含C=C=O)；(ⅲ)不含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。(a)4(b)6(c)8(d)10其中，含有手性碳(注：連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳)的化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________________________________________________________________。5.[2020·全國(guó)卷Ⅲ]苯基環(huán)丁烯酮(PCBO)是一種十分活潑的反應(yīng)物，可利用它的開環(huán)反應(yīng)合成一系列多官能團(tuán)化合物。近期我國(guó)科學(xué)家報(bào)道用PCBO與醛或酮發(fā)生[4＋2]環(huán)加成反應(yīng)，合成了具有生物活性的多官能團(tuán)化合物(E)，部分合成路線如下：已知如下信息：回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱是________。(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。(3)由C生成D所用的試劑和反應(yīng)條件為________；該步反應(yīng)中，若反應(yīng)溫度過高，C易發(fā)生脫羧反應(yīng)，生成分子式為C8H8O2的副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。(4)寫出化合物E中含氧官能團(tuán)的名稱________：E中手性碳(注：連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳)的個(gè)數(shù)為________。(5)M為C的一種同分異構(gòu)體。已知：1molM與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2mol二氧化碳；M與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)生成對(duì)苯二甲酸。M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。(6)對(duì)于，選用不同的取代基R′，在催化劑作用下與PCBO發(fā)生的[4＋2]反應(yīng)進(jìn)行深入研究，R′對(duì)產(chǎn)率的影響見下表：R′—CH3—C2H5—CH2CH2C6H5產(chǎn)率/%918063請(qǐng)找出規(guī)律，并解釋原因_________________________________________________________________________________________________________________________。6．[2019·全國(guó)卷Ⅰ]化合物G是一種藥物合成中間體，其合成路線如下：回答下列問題：(1)A中的官能團(tuán)名稱是__________。(2)碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱為手性碳。寫出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，用星號(hào)(*)標(biāo)出B中的手性碳__________。(3)寫出具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(不考慮立體異構(gòu)，只需寫出3個(gè))(4)反應(yīng)④所需的試劑和條件是__________。(5)⑤的反應(yīng)類型是__________。(6)寫出F到G的反應(yīng)方程式___________________________________________________________________________________________________________________________。(7)設(shè)計(jì)由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制備的合成路線(無機(jī)試劑任選)。7．[2019·全國(guó)卷Ⅱ]環(huán)氧樹脂因其具有良好的機(jī)械性能、絕緣性能以及與各種材料的粘結(jié)性能，已廣泛應(yīng)用于涂料和膠黏劑等領(lǐng)域。下面是制備一種新型環(huán)氧樹脂G的合成路線：已知以下信息：①②③回答下列問題：(1)A是一種烯烴，化學(xué)名稱為________，C中官能團(tuán)的名稱為________、________。(2)由B生成C的反應(yīng)類型為________。(3)由C生成D的反應(yīng)方程式為________________________________________________________________________________________________________________________。(4)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。(5)E的二氯代物有多種同分異構(gòu)體，請(qǐng)寫出其中能同時(shí)滿足以下條件的芳香化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________、________。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3∶2∶1。(6)假設(shè)化合物D、F和NaOH恰好完全反應(yīng)生成1mol單一聚合度的G，若生成的NaCl和H2O的總質(zhì)量為765g，則G的n值理論上應(yīng)等于________。省市卷1．[2021·廣東卷]天然產(chǎn)物Ⅴ具有抗瘧活性，某研究小組以化合物Ⅰ為原料合成Ⅴ及其衍生物Ⅵ的路線如下(部分反應(yīng)條件省略，Ph表示—C6H5)：已知：(1)化合物Ⅰ中含氧官能團(tuán)有________(寫名稱)。(2)反應(yīng)①的方程式可表示為：Ⅰ＋Ⅱ=Ⅲ＋Z，化合物Z的分子式為________。(3)化合物Ⅳ能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。(4)反應(yīng)②③④中屬于還原反應(yīng)的有________，屬于加成反應(yīng)的有________。(5)化合物Ⅵ的芳香族同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足如下條件的有________種，寫出其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________。條件：a)能與NaHCO3反應(yīng)；b)最多能與2倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng)；c)能與3倍物質(zhì)的量的Na發(fā)生放出H2的反應(yīng)；d)核磁共振氫譜確定分子中有6個(gè)化學(xué)環(huán)境相同的氫原子；e)不含手性碳原子(手性碳原子是指連有4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的飽和碳原子)。(6)根據(jù)上述信息，寫出以苯酚的一種同系物及HOCH2CH2Cl為原料合成的路線(不需注明反應(yīng)條件)。2．[2021·湖南卷]葉酸拮抗劑Alimta(M)是一種多靶向性抗癌藥物。以苯和丁二酸酐為原料合成該化合物的路線如下：已知：①②回答下列問題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________；(2)A→B，D→E的反應(yīng)類型分別是________，________；(3)M中虛線框內(nèi)官能團(tuán)的名稱為a________________________________________________________________________，b________________；(4)B有多種同分異構(gòu)體，同時(shí)滿足下列條件的同分異構(gòu)體有________種(不考慮立體異構(gòu))；①苯環(huán)上有2個(gè)取代基②能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)③與FeCl3溶液發(fā)生顯色發(fā)應(yīng)其中核磁共振氫譜有五組峰，且峰面積之比為6∶2∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________；(5)結(jié)合上述信息，寫出丁二酸酐和乙二醇合成聚丁二酸乙二醇酯的反應(yīng)方程式________________________；(6)參照上述合成路線，以乙烯和為原料，設(shè)計(jì)合成的路線(其他試劑任選)。3.[2021·河北卷]丁苯酞(NBP)是我國(guó)擁有完全自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的化學(xué)藥物，臨床上用于治療缺血性腦卒中等疾病。ZJM－289是一種NBP開環(huán)體(HPBA)衍生物，在體內(nèi)外可經(jīng)酶促或化學(xué)轉(zhuǎn)變成NBP和其他活性成分，其合成路線如下：已知信息：回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱為________。(2)D有多種同分異構(gòu)體，其中能同時(shí)滿足下列條件的芳香族化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________、________。①可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②核磁共振氫譜有四組峰，峰面積比為1∶2∶2∶3。(3)E→F中步驟1)的化學(xué)方程式為________________________________________。(4)G→H的反應(yīng)類型為________。若以NaNO3代替AgNO3，則該反應(yīng)難以進(jìn)行，AgNO3對(duì)該反應(yīng)的促進(jìn)作用主要是因?yàn)開_______________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)HPBA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。通常酯化反應(yīng)需在酸催化、加熱條件下進(jìn)行，對(duì)比HPBA和NBP的結(jié)構(gòu)，說明常溫下HPBA不穩(wěn)定、易轉(zhuǎn)化為NBP的主要原因：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(6)W是合成某種抗瘧疾藥物的中間體類似物。設(shè)計(jì)由2，4-二氯甲苯()和對(duì)三氟甲基苯乙酸()制備W的合成路線。(無機(jī)試劑和四個(gè)碳以下的有機(jī)試劑任選)4．[2020·山東卷]化合物F是合成吲哚-2-酮類藥物的一種中間體，其合成路線如下：Ar為芳基；X＝Cl，Br；Z或Z′＝COR，CONHR，COOR等。回答下列問題：(1)實(shí)驗(yàn)室制備A的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________，提高A產(chǎn)率的方法是________________；A的某同分異構(gòu)體只有一種化學(xué)環(huán)境的碳原子，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______________。(2)C→D的反應(yīng)類型為________；E中含氧官能團(tuán)的名稱為________。(3)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。(4)Br2和的反應(yīng)與Br2和苯酚的反應(yīng)類似，以和為原料合成，寫出能獲得更多目標(biāo)產(chǎn)物的較優(yōu)合成路線(其他試劑任選)。5.[2020·天津卷]天然產(chǎn)物H具有抗腫瘤、鎮(zhèn)痙等生物活性，可通過以下路線合成?；卮鹣铝袉栴}：(1)A的鏈狀同分異構(gòu)體可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，寫出這些同分異構(gòu)體所有可能的結(jié)構(gòu)：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)在核磁共振氫譜中，化合物B有________組吸收峰。(3)化合物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________________。(4)D→E的反應(yīng)類型為______________。(5)F的分子式為________________，G所含官能團(tuán)的名稱為__________________。(6)化合物H含有手性碳原子的數(shù)目為________，下列物質(zhì)不能與H發(fā)生反應(yīng)的是________(填序號(hào))。a.CHCl3b．NaOH溶液c.酸性KMnO4溶液d．金屬Na(7)以和≡—COOCH3為原料，合成，寫出路線流程圖(無機(jī)試劑和不超過2個(gè)碳的有機(jī)試劑任選)。6．[2020·江蘇卷]化合物F是合成某種抗腫瘤藥物的重要中間體，其合成路線如下：(1)A中的含氧官能團(tuán)名稱為硝基、________和________。(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。(3)C→D的反應(yīng)類型為________。(4)C的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。②能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一是α-氨基酸，另一產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1∶1且含苯環(huán)。(5)寫出以CH3CH2CHO和為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。7．[2019·北京卷]抗癌藥托瑞米芬的前體K的合成路線如下。已知：ⅰ.ⅱ.有機(jī)物結(jié)構(gòu)可用鍵線式表示，如(CH3)2NCH2CH3的鍵線式為(1)有機(jī)物A能與Na2CO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2，其鈉鹽可用于食品防腐。有機(jī)物B能與Na2CO3溶液反應(yīng)，但不產(chǎn)生CO2；B加氫可得環(huán)己醇。A和B反應(yīng)生成C的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________，反應(yīng)類型是____________。(2)D中含有的官能團(tuán)：____________。(3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________。(4)F是一種天然香料，經(jīng)堿性水解、酸化，得G和J。J經(jīng)還原可轉(zhuǎn)化為G。J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________________________________________________________________。(5)M是J的同分異構(gòu)體，符合下列條件的M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____________。①包含2個(gè)六元環(huán)②M可水解，與NaOH溶液共熱時(shí)，1molM最多消耗2molNaOH(6)推測(cè)E和G反應(yīng)得到K的過程中，反應(yīng)物L(fēng)iAlH4和H2O的作用是________________________________________________________________________。(7)由K合成托瑞米芬的過程：托瑞米芬具有反式結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__________?？记榉治隹枷蚩键c(diǎn)考情1以合成路線推斷為主的有機(jī)合成題有機(jī)物的簡(jiǎn)單命名官能團(tuán)的名稱或結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有機(jī)分子的共線、共面有機(jī)反應(yīng)類型結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書寫分子式的書寫考情2以合成物質(zhì)推斷為主的有機(jī)合成題有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫限定條件的同分異構(gòu)體數(shù)目確定限定條件的同分異構(gòu)體的書寫確定有機(jī)物的性質(zhì)判斷設(shè)計(jì)合成路線題型·透解題型角度1“目標(biāo)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)已知”的有機(jī)合成分析【例1】某課題組研制了一種具有較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物P，合成路線如下：P已知：請(qǐng)回答：(1)化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________；化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。(2)下列說法不正確的是________。A．化合物B分子中所有的碳原子共平面B．化合物D的分子式為C12H12N6O4C．化合物D和F發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PD．聚合物P屬于聚酯類物質(zhì)(3)化合物C與過量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)在制備聚合物P的過程中還生成了一種分子式為C20H18N6O8的環(huán)狀化合物。用鍵線式表示其結(jié)構(gòu)________________________________。(5)寫出3種同時(shí)滿足下列條件的化合物F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(不考慮立體異構(gòu)體)：________________。①1H—NMR譜顯示只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子②只含有六元環(huán)③含有結(jié)構(gòu)片段，不含—C≡C—鍵(6)以乙烯和丙炔酸為原料，設(shè)計(jì)如下化合物的合成路線(用流程圖表示，無機(jī)試劑、有機(jī)溶劑任選)。練1化合物G是治療高血壓的藥物“比索洛爾”的中間體，一種合成G的路線如下：已知以下信息：①A的核磁共振氫譜為單峰；B的核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為6∶1∶1。②D的苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫；1molD可與1molNaOH或2molNa反應(yīng)?；卮鹣铝袉栴}：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________________________________。(2)B的化學(xué)名稱為___________________________________________。(3)C與D反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為_______________________________________________________________________________________________________________。(4)由E生成F的反應(yīng)類型為_____________________________________________。(5)G的分子式為________________________________________。(6)L是D的同分異構(gòu)體，可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，1mol的L可與2mol的Na2CO3反應(yīng)，L共有______種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3∶2∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______________、______________。題型角度2“目標(biāo)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)未知”的有機(jī)合成分析【例2】芳香族化合物A(C9H12O)常用于藥物及香料的合成，A有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：已知：①A是芳香族化合物且分子側(cè)鏈上有處于兩種不同環(huán)境下的氫原子；回答下列問題：(1)B生成D的反應(yīng)類型為________，由D生成E的反應(yīng)所需的試劑及反應(yīng)條件為________________________________________________________________________。(2)F中含有的官能團(tuán)名稱為_______________________________________。(3)K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_________________________________________。(4)由F生成H的第ⅰ步反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________________________________________________________________________________________。(5)F有多種同分異構(gòu)體，符合下列條件的同分異構(gòu)體有________種。①屬于芳香族化合物②能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)(6)糖叉丙酮()是一種重要的醫(yī)藥中間體，請(qǐng)參考上述合成路線，設(shè)計(jì)一條由叔丁醇[(CH3)3COH]和糠醛()為原料制備糠叉丙酮的合成路線(無機(jī)試劑任選，用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示有機(jī)物)，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件)。練2聚碳酸酯(簡(jiǎn)稱PC)是重要的工程塑料，某種PC塑料(N)的合成路線如下：已知：(1)①的反應(yīng)類型是________。K中含有的官能團(tuán)名稱是________。(2)E的名稱是________。(3)④是加成反應(yīng)，G的核磁共振氫譜有三種峰，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。(4)⑦的化學(xué)方程式是________________________。(5)⑥中還有可能生成分子式為C9H12O2產(chǎn)物。分子式為C9H12O2且符合下列條件的同分異構(gòu)體共有________種。寫出其中兩種核磁共振氫譜有5組峰的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________________________________________________________________。a．屬于芳香族化合物，且苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基b．1mol該物質(zhì)能消耗1molNaOH備戰(zhàn)高考·要有方案高考必備基礎(chǔ)一、常見官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)官能團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)碳碳雙鍵易加成、易氧化、易聚合碳碳三鍵易加成、易氧化鹵素—X(X表示Cl、Br等)易取代(如溴乙烷與NaOH水溶液共熱生成乙醇)、易消去(如溴乙烷與NaOH醇溶液共熱生成乙烯)醇羥基—OH易取代、易消去(如乙醇在濃硫酸、170℃條件下生成乙烯)、易催化氧化、易被強(qiáng)氧化劑氧化(如乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化為乙醛甚至乙酸)酚羥基—OH極弱酸性(酚羥基中的氫能與NaOH溶液反應(yīng)，但酸性極弱，不能使指示劑變色)、易氧化(如無色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為粉紅色)、顯色反應(yīng)(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色)醛基易氧化(如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡)、易還原羰基易還原(如在催化加熱條件下還原為)羧基酸性(如乙酸的酸性強(qiáng)于碳酸，乙酸與NaOH溶液反應(yīng))、易取代(如乙酸與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng))酯基易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生酸性水解，乙酸乙酯在NaOH溶液、加熱條件下發(fā)生堿性水解)醚鍵R—O—R如環(huán)氧乙烷在酸催化下與水一起加熱生成乙二醇硝基—NO2如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺：二、重要的有機(jī)反應(yīng)類型和典型有機(jī)反應(yīng)反應(yīng)類型重要的有機(jī)反應(yīng)取代反應(yīng)烷烴的鹵代：鹵代烴的水解：二肽水解：加成反應(yīng)烯烴的加成：炔烴的加成：苯環(huán)加氫：消去反應(yīng)醇分子內(nèi)脫水生成烯烴：鹵代烴脫HX生成烯烴：加聚反應(yīng)單烯烴的加聚：nCH2=CH2→CH2—CH2二烯烴的加聚：縮聚反應(yīng)二元醇與二元酸之間的縮聚：羥基酸之間的縮聚：氨基酸之間的縮聚：苯酚與HCHO的縮聚：氧化反應(yīng)催化氧化：醛基與銀氨溶液的反應(yīng)：醛基與新制氫氧化銅的反應(yīng)：還原反應(yīng)醛基加氫：硝基還原為氨基：三、限定條件下同分異構(gòu)體的分析與書寫1．同分異構(gòu)體的書寫(以分子式為C9H10O2為例)有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能與金屬鈉反應(yīng)放出H2；能與Na2CO3溶液反應(yīng)；苯環(huán)上的一氯代物只有3種；苯環(huán)上只有1個(gè)取代基有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能與金屬鈉反應(yīng)放出H2；能與Na2CO3溶液反應(yīng)；苯環(huán)上的一氯代物只有2種；苯環(huán)上有2個(gè)取代基有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能與金屬鈉反應(yīng)放出H2；能與Na2CO3溶液反應(yīng)；苯環(huán)上的一氯代物只有3種；苯環(huán)上有3個(gè)取代基有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能發(fā)生水解反應(yīng)；苯環(huán)上的一氯代物只有3種；苯環(huán)上有1個(gè)取代基有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一遇FeCl3顯紫色；苯環(huán)上的一氯代物只有3種；苯環(huán)上有1個(gè)取代基有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；苯環(huán)上的一氯代物只有3種；苯環(huán)上有1個(gè)取代基有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；遇FeCl3顯紫色；苯環(huán)上的一氯代物只有2種；苯環(huán)上有2個(gè)取代基2.常見限制條件與結(jié)構(gòu)關(guān)系3．解題思路(1)思維流程①根據(jù)限定條件確定同分異構(gòu)體中所含官能團(tuán)。②結(jié)合所給有機(jī)物有序思維：碳鏈異構(gòu)→官能團(tuán)位置異構(gòu)→官能團(tuán)類別異構(gòu)。③確定同分異構(gòu)體種數(shù)或根據(jù)性質(zhì)書寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(2)判斷多元取代物的同分異構(gòu)體的方法①定一移一法對(duì)于二元取代物同分異構(gòu)體的判斷，可固定一個(gè)取代基的位置，再改變另一個(gè)取代基的位置以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。如分析C3H6Cl2的同分異構(gòu)體，先固定其中一個(gè)Cl的位置，移動(dòng)另一個(gè)Cl。②定二移一法對(duì)于芳香化合物中若有3個(gè)取代基，可以固定其中2個(gè)取代基的位置為鄰、間、對(duì)的位置，然后移動(dòng)另一個(gè)取代基的位置以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。四、多官能團(tuán)有機(jī)物的命名1．含苯環(huán)的有機(jī)物命名(1)苯環(huán)作母體的有苯的同系物、鹵代苯、硝基取代物等。如：鄰二甲苯或1，2-二甲苯；間二氯苯或1，3-二氯苯。(2)苯環(huán)作取代基，當(dāng)有機(jī)物除含苯環(huán)外，還含有其他官能團(tuán)，苯環(huán)作取代基。如：苯乙烯；對(duì)苯二甲酸或1，4-苯二甲酸。2．多官能團(tuán)物質(zhì)的命名命名含有多個(gè)不同官能團(tuán)化合物的關(guān)鍵在于要選擇優(yōu)先的官能團(tuán)作為母體。官能團(tuán)的優(yōu)先順序?yàn)?以“>”表示優(yōu)先)：羧基>酯基>醛基>羰基>羥基>氨基>碳碳三鍵>碳碳雙鍵>(苯環(huán))>鹵素原子>硝基，如：聚甲基丙烯酸甲酯；對(duì)硝基氯苯。五、有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)變1．官能團(tuán)的引入(或轉(zhuǎn)化)方法官能團(tuán)的引入—OH＋H2O；R—X＋H2O；R—CHO＋H2；RCOR′＋H2；R—COOR′＋H2O；多糖發(fā)酵—X烷烴＋X2；烯(炔)烴＋X2或HX；R—OH＋HXR—OH和R—X的消去；炔烴不完全加氫—CHO某些醇氧化；烯烴氧化；炔烴水化；糖類水解—COOHR—CHO＋O2；苯的同系物被強(qiáng)氧化劑氧化；羧酸鹽酸化；R—COOR′＋H2O—COO—酯化反應(yīng)2.官能團(tuán)的消除(1)消除雙鍵：加成反應(yīng)。(2)消除羥基：消去、氧化、酯化反應(yīng)。(3)消除醛基：還原和氧化反應(yīng)。3．官能團(tuán)的保護(hù)被保護(hù)的官能團(tuán)被保護(hù)的官能團(tuán)性質(zhì)保護(hù)方法酚羥基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化①用NaOH溶液先轉(zhuǎn)化為酚鈉，后酸化重新轉(zhuǎn)化為酚：②用碘甲烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醚，后用氫碘酸酸化重新轉(zhuǎn)化為酚：氨基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化先用鹽酸轉(zhuǎn)化為鹽，后用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為氨基碳碳雙鍵易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用氯化氫先通過加成轉(zhuǎn)化為氯代物，后用NaOH醇溶液通過消去重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵醛基易被氧化乙醇(或乙二醇)加成保護(hù)：六、有機(jī)合成中常考的重要反應(yīng)類型舉例成環(huán)反應(yīng)1.脫水反應(yīng)①生成內(nèi)酯②二元酸與二元醇形成環(huán)酯③生成醚2.Diels-Alder反應(yīng)3.二氯代烴與Na成環(huán)4.形成雜環(huán)化合物(制藥)開環(huán)反應(yīng)環(huán)氧乙烷開環(huán)α-H反應(yīng)1.羥醛縮合反應(yīng)2.烷基α-H取代反應(yīng)3.羧酸α-H鹵代反應(yīng)4.烯烴α-H取代反應(yīng)增長(zhǎng)碳鏈與縮短碳鏈的反應(yīng)1.增長(zhǎng)碳鏈2.縮短碳鏈七、有機(jī)合成與推斷題的思維過程與解題指導(dǎo)1．思維過程分析 2．解題指導(dǎo)?？肌ぞ?．2020年2月19日下午，國(guó)家衛(wèi)生健康委辦公廳、國(guó)家中醫(yī)藥管理局辦公室聯(lián)合發(fā)出《關(guān)于印發(fā)新型冠狀病毒肺炎診療方案(試行第六版)的通知》。此次診療方案抗病毒治療中增加了磷酸氯喹和阿比多爾兩個(gè)藥物，阿比多爾中間體Ⅰ的合成路線如下：(1)A的化學(xué)名稱是________________。(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________。(3)D中官能團(tuán)名稱是________________。(4)⑥的反應(yīng)類型是________________。(5)⑦的化學(xué)方程式為____________________________________。(6)碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱為手性碳。含苯環(huán)的氨基酸X是D的同分異構(gòu)體，寫出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，用星號(hào)(*)標(biāo)出手性碳原子：________。(7)已知：①當(dāng)苯環(huán)有RCOO—、烴基時(shí)，新導(dǎo)入的基團(tuán)進(jìn)入原有基團(tuán)的鄰位或?qū)ξ?；原有基團(tuán)為—COOH時(shí)，新導(dǎo)入的基團(tuán)進(jìn)入原有基團(tuán)的間位。②苯酚、苯胺()易氧化。設(shè)計(jì)以為原料制備的合成路線________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________(無機(jī)試劑任用)。2．M為一種香料的中間體。實(shí)驗(yàn)室由芳香烴A制備M的一種合成路線如下：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。B的化學(xué)名稱為________。(2)C中所含官能團(tuán)的名稱為________。(3)F→G、G＋H→M的反應(yīng)類型分別為______________、______________。(4)E→F的第一步反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)同時(shí)滿足下列條件的E的同分異構(gòu)體有________種(不考慮立體異構(gòu))。①屬于芳香族化合物②既能與新制Cu(OH)2反應(yīng)生成紅色沉淀，又能發(fā)生水解反應(yīng)其中核磁共振氫譜顯示有4組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(6)參照上述合成路線和信息，以1，3-環(huán)己二烯為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備聚丁二酸乙二酯的合成路線。3．某研究小組以芳香族化合物A為起始原料，按下列路線合成高血壓藥物阿替洛爾。已知：有機(jī)物H中除了苯環(huán)還有其他環(huán)；。請(qǐng)回答：(1)下列說法正確的是________。A．有機(jī)物D能發(fā)生加成、取代、氧化反應(yīng)，不發(fā)生還原反應(yīng)B．有機(jī)物E能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)C．有機(jī)物Ⅰ具有弱堿性D．阿替洛爾的分子式是C14H20N2O3(2)寫出有機(jī)物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_________________________________________。(3)寫出F＋G→H的化學(xué)方程式_____________________________________________________________________________________________________________。(4)設(shè)計(jì)從A到B的合成路線(用流程圖表示，無機(jī)試劑任選)。(5)寫出有機(jī)物C同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________________________________________________________________。①1H—NMR譜和IR譜檢測(cè)表明：分子中共有4種氫原子，無氮氧鍵和碳氮雙鍵；②除了苯環(huán)外無其他環(huán)。4．化合物F是合成一種天然茋類化合物的重要中間體，其合成路線如下：(1)A中含氧官能團(tuán)的名稱為________和________。(2)A→B的反應(yīng)類型為________。(3)C→D的反應(yīng)中有副產(chǎn)物X(分子式為C12H15O6Br)生成，寫出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：____________。(4)C的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：______________。①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②堿性水解后酸化，含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1∶1。(5)已知：(R表示烴基，R′和R″表示烴基或氫)寫出以和CH3CH2CH2OH為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。詳解答案二輪專題復(fù)習(xí)戰(zhàn)略·化學(xué)題型5有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選考題)真題·考情全國(guó)卷1．解析：(1)A中氟原子在—CH3的2號(hào)位(或鄰位)，故A的化學(xué)名稱是2-氟甲苯(或鄰氟甲苯)。(3)D中官能團(tuán)除了羰基、氨基外，還有溴原子與氟原子。(4)由E和D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及反應(yīng)條件可知，Y中的—Br與D中—NH2上的H原子縮合脫去HBr，故Y是。(5)由E和F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，該反應(yīng)屬于取代反應(yīng)。(6)C是，其同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，即含有—CHO，另外含有苯環(huán)，則在苯環(huán)上必須有—Cl、—F，即在苯環(huán)上有三種不同的官能團(tuán)，故共有10種符合條件的同分異構(gòu)體。答案：(1)2-氟甲苯(或鄰氟甲苯)(2)(3)氨基、羰基、鹵素原子(溴原子、氟原子)(4)(5)取代反應(yīng)(6)10(7)2．解析：(1)由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A的名稱為間苯二酚或1，3-苯二酚。(2)由D和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，由D生成E，D中間環(huán)上的碳碳雙鍵和羰基都要和氫氣加成，故1molD反應(yīng)生成E需要2mol氫氣。(3)由E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，E中存在的含氧官能團(tuán)為羥基、酯基和醚鍵。(4)E生成F是醇的消去反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(5)由G和H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及反應(yīng)條件可知，第一步發(fā)生的是G和水的加成反應(yīng)，第二步是酯的水解反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)。(6)B的分子式為C8H8O3，符合條件a、b、c的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有、，共4種。(7)根據(jù)F→G可知，丙烯與m－CPBA反應(yīng)得到，與水加成得到與(CH3CO)2O發(fā)生類似C→D的反應(yīng)得到。答案：(1)1，3-苯二酚(m-苯二酚或間苯二酚)(2)2(3)酯基、羥基、醚鍵(任意兩種)(4)(5)取代反應(yīng)(6)C(7)eq\a\vs4\al\co1()3．解析：結(jié)合A的分子式和已知信息①可知A的結(jié)構(gòu)式為，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；結(jié)合D＋E→F和E、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式以及D的分子式可確定D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；結(jié)合B、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式以及B→C發(fā)生消云反應(yīng)可確定C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(1)由A的結(jié)構(gòu)式可確定其化學(xué)名稱為三氯乙烯。(2)由B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可確定反應(yīng)時(shí)1分子B消去1分子HCl，由此可寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式。(3)根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知C中含有碳碳雙鍵和氯原子兩種官能團(tuán)。(4)C與二環(huán)己基胺()發(fā)生取代反應(yīng)生成D。(6)E分子中僅含1個(gè)O原子，根據(jù)題中限定條件，其同分異構(gòu)體能與金屬鈉反應(yīng)，可知其同分異構(gòu)體中一定含有—OH，再結(jié)合核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為6∶2∶2∶1，可知其同分異構(gòu)體中一定含有2個(gè)—CH3，且2個(gè)—CH3處于對(duì)稱的位置，符合條件的同分異構(gòu)體有6種，分別是、。其中芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。答案：(1)三氯乙烯(2)(3)碳碳雙鍵、氯原子(4)取代反應(yīng)(5)(6)64．解析：本題通過α-生育酚(化合物E)的合成路線，考查了有機(jī)物的命名、有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、有機(jī)化學(xué)反應(yīng)方程式的書寫、同分異構(gòu)體等知識(shí)點(diǎn)。(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，屬于酚類化合物，甲基連在3號(hào)碳原子上(羥基的間位)，故A的化學(xué)名稱為3-甲基苯酚(或間甲基苯酚)。(2)由已知信息a)可知，中的兩個(gè)甲基是經(jīng)反應(yīng)①中甲基取代A中苯環(huán)上羥基鄰位上氫原子得到的，結(jié)合B的分子式可推出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(3)結(jié)合已知信息b)，反應(yīng)④應(yīng)是C分子中與羰基相連的不飽和碳原子先與發(fā)生加成反應(yīng)，后發(fā)生消去反應(yīng)形成碳碳雙鍵；反應(yīng)物C中有3個(gè)甲基，由的結(jié)構(gòu)可推出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)由已知信息c)可知，反應(yīng)⑤屬于加成反應(yīng)，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)由反應(yīng)⑥產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式()可知，D分子中的碳碳三鍵與H2發(fā)生加成反應(yīng)得到碳碳雙鍵。(6)滿足條件的C的同分異構(gòu)體共有8種結(jié)構(gòu)，如下：①、②、③、④、⑤、⑥、⑦、⑧，其中含有手性碳原子的是⑤。答案：(1)3-甲基苯酚(或間甲基苯酚)(2)(3)(4)加成反應(yīng)(5)(6)c5．解析：(1)由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A為2-羥基苯甲醛(或水楊醛)。(2)由題給已知信息可知，A與乙醛在強(qiáng)堿性環(huán)境中發(fā)生加成反應(yīng)生成B，結(jié)合B的分子式可知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(3)由C與D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，C與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，所用的試劑和反應(yīng)條件為乙醇、濃硫酸/加熱；C發(fā)生脫羧反應(yīng)生成分子式為C8H8O2的物質(zhì)，該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)由E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式()可知，其含氧官能團(tuán)為羥基和酯基；E中手性碳原子有2個(gè)(，如圖中·所示)。(5)1molM與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2molCO2，說明M中含有2個(gè)羧基，又因M與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)生成對(duì)苯二甲酸，說明兩個(gè)取代基在苯環(huán)上的位置處于對(duì)位，根據(jù)C的分子式(C9H8O4)可推知M為。(6)由題表中數(shù)據(jù)可知，隨著R′體積增大，產(chǎn)率降低，是因?yàn)镽′體積增大，位阻增大。答案：(1)2-羥基苯甲醛(或水楊醛)(2)(3)乙醇、濃硫酸/加熱(4)羥基、酯基2(5)(6)隨著R′體積增大，產(chǎn)率降低；原因是R′體積增大，位阻增大6．解析：(1)A中的官能團(tuán)為羥基。(2)根據(jù)手性碳的定義知，B中有兩個(gè)手性碳。(3)B的分子式為C8H14O，不飽和度為2，再根據(jù)題目設(shè)置的限制條件可推知，滿足條件的B的同分異構(gòu)體含有一個(gè)六元環(huán)，環(huán)外有一個(gè)醛基和一個(gè)飽和碳原子，據(jù)此寫出答案。(4)反應(yīng)③生成D()，對(duì)比D與E的結(jié)構(gòu)差異可知，反應(yīng)④是酯化反應(yīng)，反應(yīng)試劑和條件為C2H5OH/濃硫酸、加熱。(5)對(duì)比E與G的結(jié)構(gòu)發(fā)現(xiàn)有兩處差異，再結(jié)合⑤⑥的反應(yīng)條件可推知F的結(jié)構(gòu)為，不難看出反應(yīng)⑤為取代反應(yīng)。(6)F到G是酯基先堿性水解生成羧酸鹽，再酸化得到羧酸的過程。(7)對(duì)比原料與目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，由甲苯先制得，模仿反應(yīng)⑤，可與乙酰乙酸乙酯發(fā)生取代反應(yīng)生成，再模仿反應(yīng)⑥便可得到目標(biāo)產(chǎn)物。答案：(1)羥基(2)(3)(4)C2H5OH/濃H2SO4、加熱(5)取代反應(yīng)(6)(7)7．解析：(1)根據(jù)題意可知A是一種烯烴，則A為丙烯。(2)通過比較A、B、C的分子式和合成路線中的反應(yīng)條件，可知A→B，B→C分別發(fā)生了取代反應(yīng)、加成反應(yīng)，A、B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為CH3CH=CH2、ClCH2CH=CH2、(或)。(3)對(duì)比C、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，C通過分子內(nèi)取代反應(yīng)生成D。(4)利用信息①，由F逆推可知E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則含有醛基；核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3∶2∶1，說明結(jié)構(gòu)中存在甲基(—CH3)，且分子結(jié)構(gòu)高度對(duì)稱，則可能的結(jié)構(gòu)有兩種：、。(6)由信息②可知，當(dāng)有1molD參與反應(yīng)時(shí)，生成NaCl和H2O的總質(zhì)量為76.5g。因此當(dāng)生成的NaCl和H2O的總質(zhì)量為765g時(shí)，有10molD參與了信息②中的反應(yīng)，再根據(jù)聚合物G兩側(cè)端基的結(jié)構(gòu)以及信息②③，可推出G的n值為8。答案：(1)丙烯氯原子羥基(2)加成反應(yīng)(3)(4)(5)(6)8省市卷1．解析：(1)化合物Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，其含氧官能團(tuán)為酚羥基、醛基。(2)反應(yīng)①中的斷鍵情況為，，因此化合物Z的組成為Ph3P=O，則Z的分子式為C18H15PO。(3)化合物Ⅳ能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，對(duì)比化合物Ⅲ和反應(yīng)②的產(chǎn)物，再結(jié)合Ⅳ的分子式，可知Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)反應(yīng)②為與氫氣反應(yīng)的加成反應(yīng)，也是還原反應(yīng)；反應(yīng)③為上的酚羥基被氧化為羰基，所以反應(yīng)③為氧化反應(yīng)；反應(yīng)④為加成反應(yīng)。(5)該同分異構(gòu)體為芳香族化合物，說明含有苯環(huán)；該同分異構(gòu)體能與NaHCO3反應(yīng)，說明含有—COOH；該同分異構(gòu)體最多能與2倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng)，能與3倍物質(zhì)的量的Na反應(yīng)，根據(jù)Ⅵ分子中含有4個(gè)氧原子，說明除含有1個(gè)羧基外，還含有1個(gè)酚羥基、1個(gè)醇羥基；核磁共振氫譜確定有6個(gè)化學(xué)環(huán)境相同的氫原子，說明含有兩個(gè)對(duì)稱的甲基；不含有手性碳原子，則該取代基只能為，所以該同分異構(gòu)體含有3種取代基，分別為、—COOH、酚羥基，采用“定二移一法”，有以下幾種位置：，故共有10種同分異構(gòu)體。(6)由目標(biāo)產(chǎn)物及原料HOCH2CH2Cl分析可知，另一種原料(苯酚的同系物)為，合成時(shí)需要在苯環(huán)的碳原子上引入2個(gè)醚鍵。結(jié)合“已知”反應(yīng)，在中引入第一個(gè)醚鍵，得到中間產(chǎn)物，引入第二個(gè)醚鍵，則可利用題給路線中反應(yīng)④的原理，在催化劑的作用下生成，而可以由水解得到，因此合成路線為。答案：(1)酚羥基、醛基(2)C18H15PO(3)(4)②②④(5)10(6)2．解析：(1)結(jié)合“已知①”分析生成A的反應(yīng)物與反應(yīng)條件可知，該反應(yīng)與“已知①”類似，則A為。(2)A生成B是失去羰基上的氧原子的反應(yīng)，故該反應(yīng)為還原反應(yīng)。對(duì)比D、E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，E相對(duì)于D，醛基鄰位碳原子上的氫原子被Br原子取代，故該反應(yīng)為取代反應(yīng)。(3)a是肽鍵(或酰胺鍵)，b是羧基。(4)由信息②可知，該同分異構(gòu)體含醛基；由信息③可知，該同分異構(gòu)體含酚羥基。因信息①提示苯環(huán)上有2個(gè)取代基，則分別為—OH和—CH2CH2CH2CHO、—CH2CH(CHO)CH3、—CH(CHO)CH2CH3、—C(CH3)2CHO、—CH(CH3)CH2CHO，又苯環(huán)上有兩個(gè)取代基時(shí)存在鄰、間、對(duì)三種位置關(guān)系，則同分異構(gòu)體共有5×3＝15(種)，其中核磁共振氫譜中有五組峰，且峰面積之比為6∶2∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(5)根據(jù)“已知②”，丁二酸酐和乙二醇合成聚丁二酸乙二醇酯的反應(yīng)方程式為＋(n－1)H2O。(6)乙烯與水通過加成反應(yīng)合成乙醇，乙醇氧化生成乙醛，乙醛發(fā)生流程D→E的反應(yīng)，再與發(fā)生流程E→G的反應(yīng)，即CCH3CHOBrCH2CHO。答案：（1）（2）還原反應(yīng)取代反應(yīng)（3）肽鍵（或酰胺鍵）羧基（4）15（5）（6）3．解析：（1）由B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和A的分子式可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，所以其化學(xué)名稱為鄰二甲苯或1，2-二甲苯。（2）由題意可知D的同分異構(gòu)體為芳香族化合物，則其分子中含有苯環(huán)；D的同分異構(gòu)體可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則其分子中含醛基、酚羥基；核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為1∶2∶2∶3，說明其分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱，由此可知其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（3）酚羥基和羧基均能與NaOH反應(yīng)，所以E→F中步驟1）反應(yīng)的化學(xué)方程式為。（4）由G和H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知該反應(yīng)為取代反應(yīng)。選用AgNO3而不選用NaNO3的原因?yàn)锳gNO3和G反應(yīng)生成AgBr沉淀，促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行。（5）由NBP和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推斷HPBA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，HPBA具有較強(qiáng)的酸性，可以促使其發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)生成NBP。（6）由題意可知W的合成路線為。答案：（1）鄰二甲苯（或1，2-二甲苯）（2）（3）（4）取代反應(yīng)生成AgBr沉淀，促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行（5）HPBA具有較強(qiáng)的酸性，可以促使其發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)生成N（6）（答案合理即可）4．解析：本題以合成吲哚-2-酮類藥物的一種中間體的合成為載體，考查乙酸乙酯的制備、有機(jī)反應(yīng)類型、有機(jī)化合物的推斷、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書寫和官能團(tuán)的判斷等，重點(diǎn)考查合成路線的設(shè)計(jì)；考查的化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)是宏觀辨識(shí)與微觀探析、變化觀念與平衡思想、證據(jù)推理與模型認(rèn)知等。（1）根據(jù)題給已知信息Ⅰ，由B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式逆推可知A為CH3COOC2H5，實(shí)驗(yàn)室利用乙醇與乙酸為原料，通過酯化反應(yīng)可制備乙酸乙酯，反應(yīng)的化學(xué)方程式是CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOC2H5＋H2O。該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，及時(shí)將反應(yīng)體系中的乙酸乙酯蒸出，或增大反應(yīng)物（乙酸、乙醇）的量可提高乙酸乙酯的產(chǎn)率。乙酸乙酯分子有1個(gè)不飽和度（可判斷其同分異構(gòu)體含雙鍵或環(huán)狀結(jié)構(gòu)），且含4個(gè)碳原子和2個(gè)氧原子，由A的這種同分異構(gòu)體只有1種化學(xué)環(huán)境的碳原子，則可判斷該同分異構(gòu)體為高度對(duì)稱的分子，故其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（2）在堿性、加熱條件下水解，再酸化可得C，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，由題給已知信息Ⅱ可知C生成D發(fā)生的是羧基結(jié)構(gòu)中的—OH被Cl取代的反應(yīng)，則D為，E為，E的含氧官能團(tuán)是羰基、酰胺基。（3）由上述分析可知C為CH3COCH2COOH，結(jié)合F的分子式，根據(jù)題給已知信息Ⅲ可知發(fā)生分子內(nèi)反應(yīng)生成的F為。（4）發(fā)生溴代反應(yīng)生成發(fā)生類似題給已知信息Ⅱ的反應(yīng)，生成，根據(jù)題給已知信息Ⅲ，可知發(fā)生分子內(nèi)脫去HBr的反應(yīng)，生成目標(biāo)產(chǎn)物。答案：（1）及時(shí)蒸出產(chǎn)物（或增大乙酸或乙醇的用量）（2）取代反應(yīng)羰基、酰胺基（3）CH3COCH2COOH（4）5．解析：本題考查有機(jī)推斷與合成，考查的化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)是宏觀辨識(shí)與微觀探析、證據(jù)推理與模型認(rèn)知。（1）A的同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明其分子中含有，再結(jié)合A的分子組成知，其鏈狀同分異構(gòu)體中還含有一個(gè)碳碳雙鍵，滿足條件的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCH2CHO、CH2=C（CHO）CH3、、。（2）B分子中有四種氫原子，故其核磁共振氫譜有4組吸收峰。（3）D分子中存在酯基，對(duì)比C、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，C與X發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，故X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH≡CCOOH。（4）對(duì)比D、E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，D→E發(fā)生加成反應(yīng)。（5）由F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，F(xiàn)的分子式為C13H12O3。G有酯基、羰基兩種官能團(tuán)。（6）H分子中只有一個(gè)碳原子與另外四個(gè)不同原子（或原子團(tuán)）成鍵，故H分子中手性碳原子只有1個(gè)。H分子中含有羥基，且連接的碳原子上有氫原子，故可與酸性KMnO4溶液、金屬Na反應(yīng)，含有酯基，故可與NaOH溶液反應(yīng)，正確答案為a。（7）由題給信息知，若要得到目標(biāo)產(chǎn)物，需要先制備1，3-環(huán)己二烯，1，3-環(huán)己二烯與CH≡CCOOCH3反應(yīng)即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。制備1，3-環(huán)己二烯的過程為：環(huán)己醇在濃硫酸存在下發(fā)生消去反應(yīng)生成環(huán)己烯，環(huán)己烯與鹵素單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)得到1，2-二鹵環(huán)己烷，1，2-二鹵環(huán)己烷在NaOH醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)即可得到1，3-環(huán)己二烯。答案：（1）H2C=CHCH2CHO、（2）4（3）≡—COOH（4）加成反應(yīng)（5）C13H12O3羰基，酯基（6）1a（7）6．解析：（1）A中含氧官能團(tuán)有—NO2、—CHO、—OH，名稱分別為硝基、醛基、（酚）羥基。（2）根據(jù)合成路線可知，B→C為醛基還原為羥基的反應(yīng)，可推知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（3）根據(jù)C、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，C→D為C中—OH被—Br取代的反應(yīng)，故反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。（4）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則該同分異構(gòu)體中含有酚羥基；②能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一是α-氨基酸，另一產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1∶1且含有苯環(huán)，則該同分異構(gòu)體的水解產(chǎn)物分別為H2NCH2COOH、，故該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（5）運(yùn)用逆合成分析法確定合成路線。由題述合成路線中E→F可知，可由被H2O2氧化得到，由題述合成路線中D→E可知，可由CH3CH2CH2Br與發(fā)生取代反應(yīng)得到，由題述合成路線中C→D可知，CH3CH2CH2Br可由CH3CH2CH2OH與PBr3發(fā)生反應(yīng)得到，CH3CH2CH2OH可由CH3CH2CHO發(fā)生還原反應(yīng)得到，故合成路線如下：CH3CH2CHOCH3CH2CH2OHCH3CH2CH2Br。答案：（1）醛基（酚）羥基（2）（3）取代反應(yīng)（4）（5）7．解析：結(jié)合設(shè)問（1）與信息ⅰ和K的結(jié)構(gòu)式逆推，可知A是，C（）為A和B發(fā)生酯化反應(yīng)的產(chǎn)物；利用信息ⅰ可推知D為，其與發(fā)生取代反應(yīng)生成E（）和HCl；流程中F在①NaOH、②H＋條件下轉(zhuǎn)化為G與J，且J經(jīng)還原可轉(zhuǎn)化為G，再結(jié)合K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可推出F為酯，所以J是，G為，G與E在LiAlH4、H2O的作用下生成K，根據(jù)K的結(jié)構(gòu)可知，此過程中LiAlH4和H2O的作用是還原。（2）D中含有的官能團(tuán)是羰基和羥基。（5）M與J互為同分異構(gòu)體，根據(jù)信息提示和不飽和度可推知M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（7）由K合成托瑞米芬的過程及其分子式可得托瑞米芬的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。答案：（1）取代反應(yīng)（或酯化反應(yīng)）（2）羥基、羰基（3）（4）（5）（6）還原（加成）（7）題型·透解例1解析：A的分子式為C8H10，其不飽和度為4，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A中存在苯環(huán)，因此A中取代基不存在不飽和鍵，D中苯環(huán)上取代基位于對(duì)位，因此A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，被酸性高錳酸鉀氧化為，D中含有酯基，結(jié)合已知信息反應(yīng)可知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B與E在酸性條件下反應(yīng)生成，該反應(yīng)為酯化反應(yīng)，因此E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2CH2Br，D和F發(fā)生已知反應(yīng)得到化合物P中的五元環(huán)，則化合物F中應(yīng)含有碳碳三鍵，而化合物P是聚合結(jié)構(gòu)，其中的基本單元來自化合物D和化合物F，所以化合物F應(yīng)為。（1）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2CH2Br。（2）化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，化合物B中苯環(huán)的6個(gè)碳原子共平面，而苯環(huán)只含有兩個(gè)對(duì)位上的羧基，兩個(gè)羧基的碳原子直接與苯環(huán)相連，所以這2個(gè)碳原子也應(yīng)與苯環(huán)共平面，化合物B分子中所有碳原子共平面，故A正確；D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，由此可知化合物D的分子式為C12H12N6O4，故B正確；縮聚反應(yīng)除形成縮聚物外，還有水、醇、氨或氯化氫等低分子副產(chǎn)物產(chǎn)生，化合物D和化合物F的聚合反應(yīng)不涉及低分子副產(chǎn)物的產(chǎn)生，不屬于縮聚反應(yīng)，故C錯(cuò)誤；聚合物P中含有4n個(gè)酯基官能團(tuán)，所以聚合物P屬于聚酯類物質(zhì)，故D正確；綜上所述，說法不正確的是C項(xiàng)，故答案為C。（3）中酯基能與NaOH溶液發(fā)生水解反應(yīng)、溴原子能與NaOH溶液在加熱條件下能發(fā)生取代反應(yīng)，因此反應(yīng)方程式為。（4）化合物D和化合物F之間發(fā)生反應(yīng)，可以是n個(gè)D分子和n個(gè)F分子之間聚合形成化合物P，同時(shí)也可能發(fā)生1個(gè)D分子和1個(gè)F分子之間的加成反應(yīng)，對(duì)于后者情況，化合物D中的2個(gè)—N3官能團(tuán)與化合物F中的2個(gè)碳碳三鍵分別反應(yīng)，可以形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，用鍵線式表示為，該環(huán)狀化合物的化學(xué)式為C20H18N6O8，符合題意，故答案為：。（5）化合物F的分子式為C8H6O4，不飽和度為6，其同分異構(gòu)體中含有結(jié)構(gòu)片段，不含—C≡C—鍵，且只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，說明結(jié)構(gòu)高度對(duì)稱，推測(cè)其含有2個(gè)相同結(jié)構(gòu)片段，不飽和度為4，余2個(gè)不飽和度，推測(cè)含有兩個(gè)六元環(huán)，由此得出符合題意的同分異構(gòu)體如下：、（任寫3種）。（6）由逆向合成法可知，丙炔酸應(yīng)與通過酯化反應(yīng)得到目標(biāo)化合物，而中的羥基又能通過水解得到，乙烯與Br2加成可得，故目標(biāo)化合物的合成路線為答案：（1）HOCH2CH2Br（2）C（3）＋2NaBr（4）（5）、、（任寫3種）（6）練1解析：A的化學(xué)式為C2H4O，其核磁共振氫譜為單峰，則A為；B的化學(xué)式為C3H8O，核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為6∶1∶1，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH（OH）CH3；D的化學(xué)式為C7H8O2，其苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫；1molD可與1molNaOH或2molNa反應(yīng)，則苯環(huán)上有酚羥基和—CH2OH，且為對(duì)位結(jié)構(gòu)，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；（2）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH（OH）CH3，其化學(xué)名稱為2-丙醇；（3）HOCH2CH2OCH（CH3）2和發(fā)生反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為：HOCH2CH2OCH（CH3）2＋＋H2O；（4）和發(fā)生