中科院上海藥物研究所有機(jī)化學(xué)考研真題VIP

中科院2023年有機(jī)化學(xué)試題一、綜合簡答及選擇題（第1-15每空0.5分，其它每小題2分，共30分）1.寫出化學(xué)結(jié)構(gòu)式A3-phenyl-1-propyneBmethylformateCchloroformDaniline2.2023年Nobel獎得主的重要奉獻(xiàn)重要表現(xiàn)是哪一方面的研究和發(fā)展？AV12的全合成B熒光功能材料C綠色熒光蛋白D納米材料3.親核反映、親電反映最重要的區(qū)別是：A反映的立體化學(xué)不同B反映的動力學(xué)不同C反映要進(jìn)攻的活性中心的電荷不同D反映的熱力學(xué)不同4.下列四個試劑不與3-戊酮反映的是：ARMgXBNaHSO3飽和水溶液CPCl3DLiAlH45.指出下列哪一個化合物（不）具有旋光性？6.區(qū)別安息香和水楊酸可用下列哪種方法？ANaOH（aq）BNa2CO3（aq）CFeCl3（aq）DI2/OH-(aq)7.比較下列化合物的沸點(diǎn)，其中最高的是：8.指出下列哪一個化合物的紫外吸取光譜波長最短：9.下列化合物在常溫平衡狀態(tài)下，最不也許有芳香性特性的是：D在某些蛋白質(zhì)中α-螺旋是二級結(jié)構(gòu)的一種類型14.比較苯酚（I）、環(huán)己醇（II）、碳酸（III）的酸性大小AII>I>IIIBIII>I>IICI>II>IIIDII>III>I15．1HNMR化學(xué)位移一般在0.5-11ppm，請歸屬以下氫原子的大體位置：ACHOBCH=CHCOCH3D苯上H二、寫出下列反映的重要產(chǎn)物，或所需反映條件及原料或試劑（如有立體化學(xué)請注明）（每空2分，共30分）三、合成以下化合物并注意立體化學(xué)、反映條件和試劑比例（共27分）4.（7分）（本小題可使用3-5個碳的簡樸線性分子）四、試為下列反映建議合理、也許、分步的反映機(jī)理。有立體化學(xué)及穩(wěn)定構(gòu)象需要說明。（共28分）4.（6分）下列反映中A、B、C三種產(chǎn)物不能所有得到，請判斷哪一些化合物不能得到，并寫出合適的反映機(jī)理說明此實(shí)驗(yàn)結(jié)果。四、推測結(jié)構(gòu)（共27分）注意：要提供推斷過程，只有結(jié)構(gòu)沒有任何推斷過程，每題要扣分。1.（7分）化合物A（C6H8O）的1HNMR中可以看到一個甲基的單峰，用Pd/C催化氫化，A吸取1mol氫氣得到B（C6H10O），B的IR在1745cm-1有強(qiáng)的吸取。B與NaOD/DO反映生成C6H7D3O。B與過氧乙酸反映得到C（C6H12O2），C的1HNMR出現(xiàn)一個甲基的雙峰。寫出化合物A、B和C的結(jié)構(gòu)式。2.（8分）一個中性化合物，分子式為C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙衍生物，其IR在2850-2950cm-1有吸取，但3000cm-1以上沒有吸??；另一強(qiáng)吸取峰為1740cm3.（6分）非環(huán)狀化合物A分子式為C7H12O2，其IR譜圖在3000-1700cm-1處有吸取峰，UV在200nm以上無吸??；在H2SO4存在下加熱得到B和C，B和C互為異構(gòu)體，分子式為C7H10O，B為主產(chǎn)物，在4.（6分）缺參考答案：一、1.A3-苯基-1-丙炔B甲酸甲酯C氯仿D苯胺2.C3.C4.B5.B6.C7.D8.B9.C10.D11.B12.B13.14.B15.A8-10B4-6C3.5-4D6-8二、三、1.保護(hù)酮羰基后將酯基還原。2.Gomberg-Bachmann芳基化：3.環(huán)己烷鹵代后制成Wittig試劑，與丙酮縮合；相反的組合亦可。4.關(guān)鍵是丙二酸的合成：由于用到了NaCN，所以必須在堿性條件下進(jìn)行CN的取代，以防HCN的溢出：5.雙烯合成得到環(huán)己烯、環(huán)己酮后發(fā)生Baeyer-Villiger氧化：四、1.2.Wolf-Kishner-黃明龍還原，機(jī)理如下：3.文獻(xiàn)上叫做Carroll反映：4.聯(lián)苯胺重排屬于分子內(nèi)過程，不會出現(xiàn)交叉重排產(chǎn)物。所以，聯(lián)苯胺上分別帶一個甲基和一個乙基的化合物不會出現(xiàn)。通式如下：5.很典型的逆Dieckmann縮合：四、推測結(jié)構(gòu)1.A的不飽和度=3，吸取1mol氫表白含一個雙鍵、一個環(huán)和一個羰基（1745）；B的氘互換表白有三個α氫；甲基在A中為單峰表白它連在雙鍵上，氫化后有一個相鄰氫，所以C中為雙峰；Baeyer-Villiger氧化發(fā)生在取代較多的一側(cè)。各化合物的結(jié)構(gòu)如下：2.十分原始的一個推測結(jié)構(gòu)題。不飽和度=1，不能形成肟及苯腙衍生物，表白所含的氧是酯不是醛酮；3000以上無吸取表白不含烯鍵；1740為典型的酯基的吸取?；?/p>