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文檔簡介
./前言20世紀(jì)50年代在烏茲別克斯坦發(fā)現(xiàn)了穆龍?zhí)壮笮徒鸬V[資源量大于5000t],該金礦的賦礦巖系為經(jīng)過淺變質(zhì)的碎屑巖,以富含炭質(zhì)[2%-7%]為主要特征。自該金礦發(fā)現(xiàn)以后,在全球?qū)ふ夷慢執(zhí)仔徒鸬V的步伐就從未停止,我國在90年代在發(fā)現(xiàn)了薩瓦亞爾頓金礦。薩瓦亞爾頓金礦位于南天部的烏恰縣,毗鄰吉爾吉斯斯坦,該金礦是地礦局二大隊于1993年在通過1:20萬化探掃面、化探異常檢查時發(fā)現(xiàn)的乃至我國首例大型[資源量大于100t]、低品位、穆龍?zhí)仔徒鸬V床。該礦床的發(fā)現(xiàn)為在我國尋找穆龍?zhí)仔徒鸬V提供了借鑒。本文試通過總結(jié)前人資料,著重介紹地球化學(xué)方法在解決該礦床問題中的一些應(yīng)用?!惨怀傻V地質(zhì)背景薩瓦亞爾頓金礦床位于烏恰縣東阿賴山北部,烏魯克恰提NNW向28km處,其所處的構(gòu)造位置屬于中國西南天山造山帶西端,位于伊犁—伊塞克湖微板塊與塔里木北緣活動帶的交接部位<賀衛(wèi)東,2000>,以薩瓦亞爾頓>吉根超巖石圈大斷裂為界,礦區(qū)西部屬伊犁—伊塞克湖微板塊,東部為塔里木北緣活動帶的晚古生代陸緣盆地,見下圖。西南天山出露的基底為古中元古界,為一套片麻巖、片巖、變粒巖夾石英巖。長城紀(jì)末的塔里木運動使基底隆起。新元古代晚期—中奧世為"穩(wěn)定蓋層沉積"階段,震旦系出露較少,為碎屑巖和冰磧巖。早寒武世沉積了一套含磷硅質(zhì)建造,中寒武世—中奧世沉積了淺海_濱海相碳酸鹽巖和碎屑巖。晚奧世>晚志留世為"早古南天山洋"階段<高俊等,1995>,接受淺海相碎屑巖和碳酸鹽巖沉積,東阿賴和哈爾克山地區(qū)發(fā)育一套巨厚的復(fù)理石和碳酸鹽巖建造。志留紀(jì)末或早泥盆世初,"早古南天山洋"殼向北側(cè)伊犁板塊俯沖,在哈爾克山北部一帶產(chǎn)生雙變質(zhì)帶以及島弧火山巖,洋盆閉合及哈爾克地區(qū)褶皺隆起,形成了一條加里東期溝弧帶<葉慶同等,1999>。早泥盆世>早石炭世為"晚古南天山初始洋盆"階段,由于塔里木板塊被動陸緣發(fā)生拉作用,形成一定規(guī)模的南天山初始洋盆,沉積了淺海相—濱海相碎屑巖和碳酸鹽巖,局部有火山活動。早石炭世,洋盆閉合。由于地塊與地塊的碰撞作用,形成碰撞花崗巖。晚石炭世沉積類型復(fù)雜,表明殘留洋盆的消失和陸殼板塊的接近<本培等,1996>。塔里木板塊和伊犁>依塞克湖微板塊的陸_陸碰撞發(fā)生于早二疊世<本培等,1996>,古生代沉積地層發(fā)生褶皺并被中二疊世堿性花崗巖類侵入,巖體時代為260~275Ma<常義等,1999;富全等,2001>,如霍什布拉克堿長花崗巖,鋯石U—Pb年齡為<261.5±2.7>Ma<富全等,2001>。在碰撞期間,發(fā)育一系列韌性剪切帶、逆斷層、逆沖推覆體,并伴有火山活動。早二疊世以后,進(jìn)入到陸構(gòu)造變形階段,巖漿活動造成A型花崗巖形成。中生界發(fā)育在西南天山山前和山間盆地,為一套河湖相碎屑巖,局部夾煤層和陸相火山巖。中生代巖漿活動微弱,僅在薩瓦亞爾頓礦區(qū)及外圍發(fā)育閃長巖脈和輝綠巖脈[K—Ar法同位素年齡為<207.5±4.2>Ma~<127.9±3.8>Ma,家軍等,2002a]和二長斑巖脈<鋯石U-Pb年齡為133.7~131.0Ma,富文等,2003>。古近系-新近系為陸相碎屑巖夾石膏層,局部有碳酸鹽巖。在烏恰縣北部的托云盆地發(fā)育早白堊世-始新世玄武巖,全巖K_Ar法同位素年齡為<113.0±1.1>Ma~<40.36±1.01>Ma<Hanetal.,1999;王彥斌等,2000>。進(jìn)入新生代以來,由于印度板塊與歐亞板塊的碰撞,天山地殼增厚和再次隆升,古生代地層被推覆在中新生代地層之上<毛景文等,2002a>?!捕V區(qū)地質(zhì)特征地層區(qū)域地層,自古生代以來各時代地層均有發(fā)育。志留系:分布于研究區(qū)東部及南部,地層下部為條帶狀含鐵石英巖,上部為互層的黑云母片巖、二云母片巖、云母石英巖及巖。泥盆系:主要分布于研究區(qū)北部,薩瓦亞爾頓金礦以東。以中厚層狀或塊狀結(jié)晶灰?guī)r為主,夾變質(zhì)砂巖、千枚巖等?;?guī)r呈灰白色、灰色,遭受不同程度的變質(zhì)結(jié)晶。石炭系:主要分布于研究區(qū)中、西部,構(gòu)成主要的容礦層位,為一套淺變質(zhì)的陸棚邊緣盆地相濁積巖系,變質(zhì)程度僅達(dá)綠片巖相。根據(jù)巖性組合、沉積構(gòu)造等特征可分為下、中、上三個巖性段:<1>下段:底部為厚約10~30m的灰色中薄層泥灰?guī)r和生物碎屑灰?guī)r,向上逐漸過渡為變質(zhì)石英粉砂巖、變質(zhì)細(xì)粒石英雜砂巖互層,中間夾薄層絹云母千枚巖??梢姕喜?、槽模及包卷層理、平行層理,鮑馬序列發(fā)育。<2>中段:本段為主要容礦巖段。底部為深灰色中薄層變質(zhì)石英粉砂巖夾少量炭質(zhì)絹云母千枚巖,向上漸變?yōu)樯罨疑缓谏訝钍⒎凵皫r一炭質(zhì)絹云母千枚巖互層構(gòu)成的韻律層,單層厚一般小于3cm。中部發(fā)現(xiàn)楔形溝痕和黃鐵礦結(jié)核。<3>上段:下部為灰色一深灰色中薄層變質(zhì)粉砂巖、細(xì)粒石英雜砂巖和細(xì)粒砂巖互層,局部出現(xiàn)砂礫巖,具有典型鮑馬序列特征,且發(fā)育較完整的A-B-C-D組合.向上漸變?yōu)橹袑訝钭冑|(zhì)粉砂巖與炭質(zhì)絹云母千枚巖和綠色含凝灰質(zhì)粉砂巖互層,局部見硅質(zhì)巖透鏡體和結(jié)晶灰?guī)r透鏡體。上部為黑色中薄層變質(zhì)粉砂巖與黑色粉砂質(zhì)硅質(zhì)巖互層,夾灰綠色塊狀安山巖。頂部為粗砂巖和礫屑灰?guī)r。二疊系:分布于研究區(qū)西部,為一套厚層狀灰?guī)r夾玄武巖。其與石炭系地層呈整合接觸關(guān)系。侏羅紀(jì):出露于研究區(qū)西部,主要為一套海陸交互相的砂巖、泥巖、炭質(zhì)頁巖,局部夾煤線。白堊紀(jì):分布于研究區(qū)西部,不整合超覆于其它老地層之上。底部為磚紅色、紅褐色、綠色砂巖夾泥巖、礫巖,上部逐漸過渡為砂巖、泥巖夾頁巖。第三系:出露于研究區(qū)南部,底部為砂巖、頁巖及泥巖,與白堅系地層呈整合過渡,中部為紅褐色砂巖、棕色泥巖和白色石膏互層,上部為砂巖、泥巖和礫巖互層。第四系:<1>下更新統(tǒng):與下覆地層不整合接觸,主要巖性為灰色礫巖,夾有泥質(zhì)砂巖;<2>中更新統(tǒng):由巨礫、礫石、巖石碎屑、砂質(zhì)粘土混合而成;<3>上更新統(tǒng):淺色沙礫和砂質(zhì)粘土夾礫石:<4>全新統(tǒng):現(xiàn)代沖積的砂、碎石、礫石和粘土等。對于薩瓦亞爾頓金礦的賦礦地層目前爭議較大,有志留紀(jì),泥盆紀(jì),石炭紀(jì)等不同說法。從目前已有的資料來看家軍等<1999>、明華等<2001>和王成源等<2000>在容礦巖系中采到的生物化石,對于確定賦礦地層時代具有重要意義。但是,這些化石主要產(chǎn)于容礦巖系的下部和上部,主要賦礦層位并未采到具有定年意義的化石。而葉慶同<1999>等根據(jù)區(qū)域變質(zhì)作用形成順地層產(chǎn)出的石英——碳酸鹽脈中石英礦物Rb-Sr等時線年齡<389±42Ma>,并結(jié)合礦區(qū)吉爾吉斯坦一側(cè)的地層研究成果,認(rèn)為賦礦地層為晚志留世。根據(jù)上述賦礦地層中多硫化物含金石英脈年齡<342Ma>老于晚石炭世,且該石英脈明顯穿切順地層產(chǎn)出的石英——碳酸鹽脈,認(rèn)為賦礦地層的時代應(yīng)大于342Ma,即形成于晚石炭世之前。區(qū)域構(gòu)造區(qū)域斷裂和褶皺發(fā)育,構(gòu)造變形十分強(qiáng)烈,構(gòu)造線方向錯綜復(fù)雜。區(qū)域東部為托云中生代斷陷盆地沉積,構(gòu)造線方向以北西向為主;南部以烏恰深斷裂為界,為塔里木中新生代沉積盆地的天山山前部分;北一西部為南天山古生代沉積地層分布區(qū),構(gòu)造線方向以NE-NNE為主,在薩熱克巴依及其南東側(cè)構(gòu)造線呈NEE~近EW向展布。如圖2-2所示。這些構(gòu)造不僅控制了區(qū)域地層的發(fā)育和展布,而且對區(qū)域上的成礦作用亦產(chǎn)生重要影響。區(qū)域存在的次級構(gòu)造單元有:<1>沙爾一薩瓦亞爾頓晚志留世一中泥盆世弧后盆地;<2>塔爾特庫里石炭紀(jì)裂陷槽;<3>卓尤勒干加里東隆起;<4>五瓦石炭紀(jì)一早二益世沉積盆地;<S>阿熱克托如克一玉奇塔什中生代斷陷;<6>烏魯克恰提中新生代凹陷;<7>斯木哈納中新生代凹陷;<8>托果喬爾套中新生代凹陷。區(qū)域構(gòu)造、地層展布格局及總體變化具有如下規(guī)律<明華等,2001><1>區(qū)域除東部托云中生代斷陷盆地沉積和南部烏魯克恰提一帶的中新生代凹陷盆地沉積外,主要出露古生代地層,總體表現(xiàn)為東老<志留系>一西新<石炭一二疊系>漸次變化規(guī)律。古生代地層S1~P1基本連續(xù),其間并無大的沉積缺失,現(xiàn)今展布格局系由于后造山期逆沖一推覆作用益加改造使然。各地層之間多呈大小斷片、巖片狀疊覆,不同規(guī)模的褶皺、斷裂構(gòu)造極為發(fā)育。<2>區(qū)域古生代地層<S1~P1>中,巖石普遍遭受淺變質(zhì),分布于研究區(qū)域東段薩瓦克巴依一帶的下古生界志留系地層,分布面積廣,變質(zhì)程度相對較高,發(fā)現(xiàn)一套白云母片巖、巖、石英片巖及千枚巖類,系由加里東期和華力西期兩期變質(zhì)疊加的產(chǎn)物。研究區(qū)西北部的上古生界地層中變質(zhì)程度低,為華力西期變質(zhì)的綠片巖相,以板巖、千枚巖、變砂巖和結(jié)晶灰?guī)r類為特征。在古生界地層中,石英脈普遍發(fā)育。<3>區(qū)域性烏恰深斷裂,延長達(dá)650km,總體走向北東,傾向北西;該斷裂形成于早古生代或更早,多期活動明顯,有些地段切割了中、新生代地層,沿斷裂帶有小的基性、中基性巖體侵入,并發(fā)育有晚古生代蛇綠巖,總體呈向南逆沖推覆之勢。該斷裂是西南天山褶皺沖斷帶的山前主干性邊界斷裂,并且在很大程度上還決定和影響該斷裂帶沿線的區(qū)域性構(gòu)造變形特征。<4>薩瓦亞爾頓一五瓦一吉根一帶及其以區(qū)控礦構(gòu)造帶具有明顯的方向性,等距性規(guī)律表現(xiàn)明顯。該區(qū)控礦斷裂破碎帶的變形強(qiáng)度、發(fā)育規(guī)模,總體具有NE強(qiáng)→SW弱的變化趨勢,成礦期構(gòu)造活動強(qiáng)度也有NE強(qiáng)~SW弱的變化趨勢。研究區(qū)層間破碎帶和穿層的斷裂破碎帶均有發(fā)育。巖漿活動區(qū)域巖漿侵入活動不發(fā)育,未見較大的侵入巖體,但可見小的巖脈及火山巖。巖脈以閃長巖脈和堿性輝綠巖脈產(chǎn)出?;鹕綆r主要出現(xiàn)于二疊系地層中,并以玄武巖和安山巖為主,也有少量火山碎屑巖。堿性輝綠巖脈及閃長巖脈,多見于薩瓦亞爾頓和塔爾特庫里地區(qū)的石炭系一二益系地層中。堿性輝綠巖脈一般順層侵入,長20~50m,寬數(shù)米,規(guī)模最大的長達(dá)百余米、寬30m,最小的長僅數(shù)米,寬僅數(shù)十厘米。二疊系地層中的玄武巖,夾于灰?guī)r及硅巖間,吉根西二疊系地層中還出現(xiàn)大量的玄武巖質(zhì)火山角礫巖。石炭系地層頂部的火山巖則以安山巖和凝灰?guī)r為主,厚度小,分布的連續(xù)性差,僅出露在薩瓦亞爾頓礦區(qū)西北及塔爾特庫里地區(qū)?!踩V床地質(zhì)特征礦帶變化特征礦區(qū)共發(fā)現(xiàn)的24條礦化帶,其中Ⅳ、Ⅰ、Ⅱ、Ⅺ等幾條規(guī)模大,礦化延續(xù)性較好,分布于細(xì)砂巖夾少量炭質(zhì)絹云母千枚巖中。礦帶受N25°~35°E、傾向NW的斷裂破碎帶所控制,具有等距分布特點。礦帶走向與礦區(qū)賦礦地層總體走向斜交。Ⅳ號帶規(guī)模最大<見下圖>,傾向NW,傾角53°~80°,礦體與含礦圍巖斜交,有時可達(dá)50°以上。礦帶長大于4000m,寬20m至近百米,已圈出9個礦體。礦體呈板狀,其中最大的Ⅳ號主礦體長3870m,厚1~48m,原生礦石Au的品位較低,一般在<2~4>×10-6。銻礦體位于主礦體的中上部頂板附近,與金礦體共生,長180~340m,厚2~10m。Sb品位為1.09%~2.35%。薩瓦亞爾頓金礦床Ⅳ號礦化帶27線剖而圖礦化帶中發(fā)育鐵、砷、銅等的硫化物和銻硫鹽礦化。其約占礦石的5%,個別可達(dá)40%。圍巖蝕變多沿礦化破碎帶呈線性分布,主要為硅化、碳酸鹽化、絹云母化和綠泥石化。與礦化最為密切的是硅化,呈細(xì)脈-網(wǎng)脈或團(tuán)塊狀產(chǎn)出。礦石特征及圍巖蝕變礦石中礦物多達(dá)40余種,金屬礦物以黃鐵礦、毒砂、脆硫銻鉛礦、黃銅礦、輝銻礦為主,磁黃鐵礦、銀金礦、方鉛礦、閃鋅礦等次之。非金屬礦物主要為石英、方解石、菱鐵礦、絹云母等,還見碳質(zhì)。礦石又可分為原生礦石和氧化礦石。根據(jù)礦物組合和產(chǎn)狀將原生礦石劃分為含金石英細(xì)脈—網(wǎng)脈型、含金蝕變碳質(zhì)千枚巖型和含金硅化粉砂巖型。礦石中金主要以下列兩種形式存在:①獨立礦物。在原生礦石,特別是富硫化物的塊狀礦石中,發(fā)現(xiàn)了大量銀金礦。銀金礦與黃鐵礦、毒砂、黃銅礦和石英共生,與黃銅礦關(guān)系最為密切。在顯微鏡下常見到銀金礦與黃銅礦、石英組成細(xì)脈、網(wǎng)脈,穿插于毒砂或黃鐵礦中,偶見銀金礦單獨呈微細(xì)脈產(chǎn)出。另外,礦石中也有少量的自然金和含銀自然金礦物。②以機(jī)械混入物形式進(jìn)入載金礦物中。常見的載金礦物為黃鐵礦、毒砂、黃銅礦和脆硫銻鉛礦。此外,金還可能以吸附形式存在。在含有機(jī)碳較高的礦石和氧化礦石中金含量均較高,可能與這些礦石中的有機(jī)碳、粘土礦物易吸附金有關(guān)。礦石主要結(jié)構(gòu)有自形_半自形粒狀、他形粒狀結(jié)構(gòu)、固溶體分解結(jié)構(gòu)、交代結(jié)構(gòu)、包含結(jié)構(gòu)、碎裂結(jié)構(gòu)等。礦石構(gòu)造主要有浸染狀、細(xì)脈_網(wǎng)脈狀、條帶狀、塊狀、角礫狀和揉皺構(gòu)造。在浸染狀礦石中,黃鐵礦、毒砂星點狀分布在石英細(xì)脈、蝕變碳質(zhì)千枚巖中。黃鐵礦、毒砂、輝銻礦和石英呈細(xì)脈、浸染狀出現(xiàn)在蝕變巖的裂隙中。條帶狀構(gòu)造礦石主要由毒砂、黃鐵礦、磁黃鐵礦、黃銅礦、石英等組成,相間成帶分布。礦床中圍巖蝕變以硅化和黃鐵礦化為主。大部分金礦化就位于硅化蝕變和黃鐵礦化最強(qiáng)烈的圍之。一般說來,圍巖蝕變較強(qiáng)烈的地段,金屬硫化物發(fā)育,礦化較好,而圍巖蝕變較弱的地段,金屬硫化物少,礦化較差。成礦階段成礦階段大致可分5個階段。第一階段為無礦階段,以沿巖石片理貫入形成大量乳白色石英-碳酸鹽脈為特征;第二階段為毒砂-黃鐵礦-石英階段,以出現(xiàn)大量毒砂、黃鐵礦為其突出特征,此階段為金的初始礦化階段;第三階段為多金屬硫化物-石英階段,以含多金屬硫化物和石英網(wǎng)脈為特征,此階段有獨立金礦物產(chǎn)生,是成礦的主要階段;第四階段為銻-石英階段,這是礦區(qū)一次較為普遍的礦化現(xiàn)象,局部地段已形成銻的工業(yè)礦體,但含金性不如第二、第三階段;第五階段為石英-碳酸鹽階段,此階段基本不含金。在礦區(qū)上述5個成礦階段發(fā)育齊全的地段礦化好,含金高,如IV、I、II礦帶。發(fā)育不全的地段礦化較差,含金量低,如III、VI礦帶?!菜耐凰氐厍蚧瘜W(xué)鉛同位素組成礦石鉛同位素組成相當(dāng)穩(wěn)定,其中206Pb/204Pb=17.965~18.348,極差0.383;207Pb/204Pb=15.539~15.749,極差0.210;208Pb/204Pb=38.062~39.029,極差0.967。它們的變化率分別為2.13%,1.35%和2.54%,但礦石單階段鉛模式年齡<181.95~472.48Ma>變化較大,反映礦石鉛具多階段演化的特點。在鉛構(gòu)造模式圖上,所有樣品的投點位于上部地殼及造山帶附近,說明其屬地殼源鉛與深源鉛混合。硫同位素選取礦石中主要金屬硫化物進(jìn)行硫同位素組成測定<41件>,其δ34S值變化圍為-3.0‰~+2.61‰,不僅相當(dāng)集中而且接近0值,將測得數(shù)據(jù)制成圖可得毒砂、黃鐵礦、磁黃鐵礦和脆硫銻鉛礦的δ34S值平均分別為0.73,0.37,-0.O5和-1.26,且具有δ34S毒砂>δ34S黃鐵礦>δ34S磁黃鐵礦>δ34S脆硫銻鉛礦的特點.此特點顯然反映礦物形成的δ34S值隨成礦過程的進(jìn)行趨于降低,鑒于西南天山地區(qū)早古生代地層中多夾火山巖層,以及加里東末期花崗巖體的分布,因而硫的來源可能與巖漿活動產(chǎn)物有關(guān)。氫氧同位素將金礦石主要脈石礦物石英和菱鐵礦中流體包裹體的氫氧同位素值制成相關(guān)圖<下圖>,圖中顯示的特點表明,薩瓦亞爾頓金礦床的成礦溶液當(dāng)屬由大氣降水補(bǔ)給的地下水轉(zhuǎn)化而成的.另外對石英和菱鐵礦的<6個樣品>流體包裹體溶液成分進(jìn)行了計算,獲得Na/K和F/Cl的原子比值,Na/K值為6.46~77.63,F/Cl值為0.002~0.249,表明溶液中Na含量遠(yuǎn)大于K含量,Cl含量遠(yuǎn)高于F含量.上述特征值與地下<鹵>水的相應(yīng)值相近,而與巖漿水的相應(yīng)值<分別為小于2.0和大于1.0>相差甚遠(yuǎn).顯而易見,薩瓦亞爾頓金礦床的成礦溶液乃由大氣降水補(bǔ)給的地下熱<鹵>水形成的,當(dāng)屬無疑。碳同位素測定石英和菱鐵礦中流體包裹體的同位素組成,值的變化圍為-2.35‰~-10.5‰,均值為-5.97‰,此值與菱鐵礦的δ13C均值<-4.30‰>相近.鑒于石英和菱鐵礦的流體包裹體中的CH4含量甚低,其CO2/CH4比值多大于15,這表明成礦溶液中的碳主要以CO2的形式存在.由于礦床中未見石墨,礦δ13C的均值可以近似地視為礦床的δ13C∑值,即δ13C∑值為-5.9‰.顯然,此值不同于沉積碳酸鹽的δ13C值<≈0‰>.再結(jié)合流體CO2的δ18O值<+4.36‰~+24.2‰>以及氫、氧同位素組成,可以認(rèn)為碳主要是通過地下水熱液活動,在地殼深部獲得的。鉀一氫同位素薩瓦亞爾頓金礦區(qū)及其附近雖無大巖體出露,但星散分布有小的輝綠巖脈.值得指出的是,分布于礦化破碎帶附近的輝綠巖脈,硅化和絹云母化明顯,且可見含礦石英一菱鐵礦脈穿切其中.顯然,礦化發(fā)生在輝綠巖侵入之后.為了解成礦的大體時間,分別對新鮮輝綠巖和礦石<絹云母化強(qiáng)烈者>分別進(jìn)行鉀一氫法年齡測定可知,輝綠巖侵入年齡為169~207Ma,而成礦時間為98~167Ma,晚于輝綠巖的侵入時間.倘若上述K一Ar同位素測定值是可信的,那么,薩瓦亞爾頓金礦的成礦時間應(yīng)發(fā)生在燕山運動中一晚期,甚至更新?!参辶黧w包裹體地球化學(xué)流體包裹體特征在與礦化有關(guān)的石英、方解石等礦物中存在大量包裹體??偟奶攸c是,包裹體在石英中較多,而方解石中較少;成礦主階段石英中包裹體多,而成礦晚階段石英中包裹體少。石英中包裹體多呈橢圓形、渾圓形和不規(guī)則狀,大小差異較大,一般為3~15um;方解石中包裹體多呈菱形,個體普遍較小,一般2~6um。包裹體的類型主要有三種:氣液相、液相和富CO2三相包裹體。氣液相和液相包裹體均含有液相水和氣相水,氣相占整個包裹體體積的3%~20%。加熱時氣相消失成均一液相。富CO2三相包裹體<始溶溫度-56~-57.5℃,十分接近于CO2的三相點溫度-56.6℃>由液相CO2、氣相CO
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