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電磁感應(yīng)與量子學(xué)電磁體

0磁電內(nèi)饋的磁電效應(yīng)經(jīng)典的電磁學(xué)理論表明,改變的磁體h產(chǎn)生電子場(chǎng),運(yùn)動(dòng)的負(fù)荷或電流可能會(huì)產(chǎn)生磁體,即電磁感應(yīng)。這是電磁合作最直觀的表現(xiàn)形式。磁場(chǎng)H可以誘發(fā)電極化P,反之電場(chǎng)E可以誘發(fā)磁化M,稱作線性磁電效應(yīng)ME(Magnetoelectriceffect),簡(jiǎn)稱磁電效應(yīng),是電磁耦合的另一種表現(xiàn)方式,由P.Curie于1894年將電磁(Electromagnetic)現(xiàn)象從真空類推到固體介質(zhì)中后提出。交流電場(chǎng)可以激發(fā)自旋波(Spinwave)產(chǎn)生一種元激發(fā)子(Elementaryexciton),即電磁振子(Electromagnon),是電磁耦合在量子電動(dòng)力學(xué)范圍內(nèi)的表現(xiàn)形式。最近,Y.Tokura基于在螺旋自旋(Spiralspin)結(jié)構(gòu)的磁體中發(fā)現(xiàn)鐵電性的實(shí)驗(yàn)結(jié)果[3~5],提出了量子學(xué)電磁體(QuantumElectromagnet)的概念。電子自旋的特殊排列形式可以引起鐵電自發(fā)極化的出現(xiàn),從而使得鐵電有序和磁性有序(包括鐵磁性、反鐵磁性和亞鐵磁性)可以共存于所謂的磁電(Magnetoelectric)多鐵性體(Multiferroic),或曰鐵電磁體(Ferroelectromagnet)之中。電極化和磁化通過內(nèi)稟的磁電效應(yīng)相互耦合在一起,為下一代多功能電子學(xué)信息記錄器件的設(shè)計(jì)提供了一個(gè)額外的自由度。研究人員已經(jīng)在鐵電磁體中成功實(shí)現(xiàn)了外磁場(chǎng)對(duì)電極化矢量和外電場(chǎng)對(duì)磁化矢量的控制和反轉(zhuǎn),使得電場(chǎng)(磁場(chǎng))控制的磁(鐵電)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)成為可能。1鐵電體化合物的合成人工合成鐵電磁體的研究最早可追溯到上世紀(jì)50年代末和60年代初,前蘇聯(lián)科學(xué)家在探索新的鐵電體的過程中發(fā)現(xiàn)鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的鐵電體中含有相當(dāng)數(shù)量的鐵離子,這使他們有理由相信這些鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的化合物可能同時(shí)具有鐵電性和(反)鐵磁性。于是他們用磁性陽離子部分取代ABO3鈣鈦礦結(jié)構(gòu)氧化物鐵電體中的B位非磁性陽離子,得到了一系列B位陽離子呈有序或者無序分布的雙鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的鐵電磁體。如前所述,磁性有序由電子自旋的交換相互作用主導(dǎo),而鐵電有序由晶格中電荷密度的重新分布造成。在鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的化合物中,B-O-B鍵角接近180°。因此,當(dāng)過渡金屬離子占據(jù)B位時(shí),它們可以通過O2-發(fā)生間接交換相互作用而有序排列。在經(jīng)典的鐵電性理論框架中,鈣鈦礦晶格中的鐵電有序主要起源于A位和B位陽離子偏離配位多面體中心的位移,從而造成正負(fù)電荷中心不重合產(chǎn)生電極化。具有6s2孤對(duì)電子結(jié)構(gòu)的A位陽離子(Tl+,Pb2+,Bi3+)亞格子和具有惰性氣體電子殼層結(jié)構(gòu)的B位過渡金屬離子(Ti4+,Zr4+,Nb5+,W6+,Mo6+)亞格子的存在有利于鐵電有序的發(fā)生。按照上述思路,他們合成出第一種單相鐵電磁體Pb(Fe2/3W1/3)O3和第一種鐵電性與磁性共存的固溶體(1-x)Pb(Fe2/3W1/3)O3+xPb(Mg1/2W1/2)O3,后來相繼開發(fā)出Pb(Fe1/2Nb1/2)O3,Pb(Mn2/3W1/3)O3,Pb(Mn1/2Re1/2)O3,Pb(Mn1/2W1/2)O3,Pb(Fe1/2Ta1/2)O3,Pb(Fe1/2Re1/2)O3,Pb(Co1/2Re1/2)O3,Pb(Ni1/2Re1/2)O3和Pb(Co1/2W1/2)O3。到20世紀(jì)80年代初,已經(jīng)合成和發(fā)現(xiàn)了50多種鐵電磁體化合物和三十多種鐵電磁性的固溶體。從1973年到2003年共舉辦了五屆“晶體中的磁電相互作用現(xiàn)象(MagnetoelectricInteractionPhenomenonInCrystals)”(MEIPIC-1—MEIPIC-5)國(guó)際會(huì)議[11~15],總結(jié)了鐵電磁體過去幾十年的發(fā)展情況。本世紀(jì)初以來一系列重大歷史性發(fā)現(xiàn)的問世,標(biāo)志著鐵電磁體的研究進(jìn)入了一個(gè)蓬勃發(fā)展的復(fù)興時(shí)期。2鐵電體的雜化成礦原理N.A.Hill領(lǐng)導(dǎo)的研究小組通過第一性原理電子結(jié)構(gòu)計(jì)算認(rèn)為,產(chǎn)生磁性所必需的過渡金屬元素未填滿的d電子殼層結(jié)構(gòu)(dn)削弱了誘發(fā)鐵電性所必需的過渡金屬陽離子(d0)偏離配位多面體中心發(fā)生位移的趨勢(shì),或者說二者是互相對(duì)立的,從而闡明了鐵電磁體數(shù)目如此匱乏的物理機(jī)制。鐵電體區(qū)別于非鐵電體之處在于p-d電荷雜化對(duì)原子位移的超敏感性,這就需要沿鐵電畸變方向取向的d電子軌道必須是零占據(jù)的,而磁性需要d電子軌道必須是部分占據(jù)的。大部分磁性鈣鈦礦是中心對(duì)稱的立方或者正交結(jié)構(gòu),而鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的鐵電體必須是非中心對(duì)稱的。因此,要使鐵電性和磁性能同時(shí)共存于一個(gè)單相材料中,必須有一個(gè)既能滿足鐵電性的晶體結(jié)構(gòu)對(duì)稱性條件,又能滿足磁性的電子殼層結(jié)構(gòu)條件的額外驅(qū)動(dòng)力。2.1ba2+-o2-pbtio3發(fā)酵整理工藝這種鐵電機(jī)制是IV-VI族元素化合物(如GeTe)和Bi-基鈣鈦礦結(jié)構(gòu)化合物(如BiMnO3,BiFeO3)中陽離子偏離配位多面體對(duì)稱中心發(fā)生鐵電畸變的驅(qū)動(dòng)力。R.E.Cohen首先通過電子結(jié)構(gòu)計(jì)算的方法在鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的鐵電體PbTiO3中探討了6s2電子孤對(duì)立體化學(xué)活性的作用。與BaTiO3不同的是,PbTiO3除了Ti4+的3d態(tài)和O2-的2p態(tài)之間的軌道雜化之外,Pb2+的6s和6p態(tài)和O2-的2p態(tài)之間有共價(jià)鍵性質(zhì)的軌道雜化,而Ba2+-O2-之間是純粹的離子鍵結(jié)合,因而PbTiO3具有比BaTiO3更大的四方晶格畸變程度和自發(fā)極化強(qiáng)度。近幾年,N.A.Hill等人在探索鈣鈦礦結(jié)構(gòu)ABO3中A位大半徑陽離子的6s2電子孤對(duì)誘發(fā)鐵電畸變方面做了大量第一性原理計(jì)算工作,包括BiAlO3,BiGaO3和鐵電磁體BiCrO3,BiMnO3和BiFeO3,因?yàn)镃r3+,Mn3+和Fe3+分別具有3d3,3d4和3d5電子殼層構(gòu)型,不同于常規(guī)鈣鈦礦氧化物鐵電體中具有d0電子殼層結(jié)構(gòu)的B位陽離子如Ti4+,Zr4+,Nb5+,Ta5+,所以它們的鐵電性不能用經(jīng)典的“軟?!崩碚摻忉?只能用Bi3+的6s和6p態(tài)和O2-的2p態(tài)之間共價(jià)鍵性質(zhì)的軌道雜化來解釋。2.2順電相-鐵電相B.B.VanAken和N.A.Spaldin等合作,借助單晶X射線衍射和第一性原理密度泛函計(jì)算,解釋了六方結(jié)構(gòu)鐵電磁體YMnO3中鐵電性的起因。他們認(rèn)為其中的鐵電性是由其獨(dú)特的二維晶體結(jié)構(gòu)造成的,其順電相(P63/mmc)和鐵電相(P63cm)之間僅有微小的差異(如圖1所示)。在順電相,所有的離子被限制在平行于ab面的平面內(nèi);在鐵電相,原來垂至于六方c軸的鏡面消失YMnO3鐵電相的晶體結(jié)構(gòu)中相互扣住的MnO5雙棱錐導(dǎo)致c軸縮短,而且導(dǎo)致OT(頂角O2-)在平面內(nèi)朝兩個(gè)更長(zhǎng)的Y-OP(面內(nèi)O2-)移動(dòng),伴隨著Y離子在保持和OP之間距離不變的情況下發(fā)生離開順電相鏡面的垂直移動(dòng),從而造成凈余的電極化。他們的計(jì)算結(jié)果表明,其中的鐵電機(jī)制完全是由靜電效應(yīng)和Y離子的小尺寸效應(yīng)造成的MnO5雙棱錐的傾斜,而不是傳統(tǒng)的鈣鈦礦氧化物鐵電體中由化學(xué)鍵改變所驅(qū)動(dòng)的鐵電性。長(zhǎng)程偶極子-偶極子相互作用和MnO5配位多面體的旋轉(zhuǎn)共同穩(wěn)定其鐵電態(tài),巨大的Y-OP偏離對(duì)稱中心的位移是誘發(fā)鐵電畸變的主要因素。這種鐵電機(jī)制同樣適用于六方結(jié)構(gòu)的稀土錳氧化物RMnO3(R=Ho-Lu)。2.3x-射線衍射xrd分析正交鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的錳氧化物RMnO3和RMn2O5(R=Tb,Dy)在反鐵磁奈爾溫度以下出現(xiàn)長(zhǎng)周期Mn3+自旋阻挫(Spinfrustration)引起的正弦波反鐵磁有序,X射線衍射結(jié)果表明這種正弦波調(diào)制的磁性結(jié)構(gòu)伴隨著由磁彈性耦合誘發(fā)的非公度超晶格調(diào)制,隨后發(fā)生非公度-公度(Incommensurate-Commensurate,IC-C)相變,對(duì)TbMnO3和DyMnO3來說,這種IC-C轉(zhuǎn)變伴隨著由C相晶格調(diào)制誘發(fā)的鐵電相變,從而導(dǎo)致鐵電自發(fā)極化的出現(xiàn)。2.4鐵電性的根本因素N.Ikeda等人利用共振X射線散射技術(shù)確定了三角晶格的LuFe2O4中Fe2+和Fe3+的長(zhǎng)程有序排列,認(rèn)為它們形成的超結(jié)構(gòu)有利于電極化的產(chǎn)生,從而提出電子之間的關(guān)聯(lián)作用是造成其鐵電性的根本因素。圖是Fe2+和Fe3+形成的電荷有序(Chargeordering)模型,圖2中實(shí)線表示化學(xué)單胞,虛線示意電荷超晶格(Chargesuperlattice)單胞。2.5荷-中心和鍵中心的耦合作用D.V.Efremov等提出在電荷有序軌道有序的鈣鈦礦結(jié)構(gòu)錳氧化物中,尤其是在組成接近半摻雜的R1-xCaxMnO3(R=La,Pr)中,存在一種介于位置中心(site-centered)和鍵中心(bond-centered)之間的電荷有序態(tài)由于磁有序、電荷有序和軌道有序之間的相互作用,這種有序態(tài)導(dǎo)致反演對(duì)稱性破缺,從而有可能利用磁有序和電荷有序之間的耦合作用獲得鐵電性與鐵磁性的共存(如圖3所示)。傳統(tǒng)的電荷有序圖像認(rèn)為是Mn3+和Mn4+有序排列的說法是不正確的,真正的有序更接近于電荷密度波(CDW)和軌道密度波(ODW)。從雙交換相互作用框架出發(fā),考慮到軌道簡(jiǎn)并,位置中心電荷有序(SCO)和鍵中心電荷有序(BCO)可以共存,這種共存狀態(tài)是鐵電性的。2.6電子波函數(shù)重疊以及旋轉(zhuǎn)軸旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生電子電極化磁性材料中可以有很多種自旋排列形式。第一種情況,當(dāng)相鄰原子位置上的自旋相互傾斜時(shí),水平方向的鏡面對(duì)稱性消失,沿垂直方向由于自旋超交換相互作用造成的電子波函數(shù)重疊以及自旋-軌道相互作用可以產(chǎn)生電極化。第二種情況,當(dāng)自旋沿某一特定晶體學(xué)方向形成螺旋調(diào)制時(shí),每一個(gè)最近鄰的自旋對(duì)產(chǎn)生一個(gè)單向的電極化,從而產(chǎn)生一個(gè)宏觀的電子學(xué)起源的電極化,電極化的方向完全由自旋沿螺旋傳播軸順時(shí)針或逆時(shí)針的旋轉(zhuǎn)(自旋螺旋性,Spinhelicity)所決定。第三種情況,在圓錐自旋結(jié)構(gòu)中,橫向的螺旋組分和沿圓錐軸的均勻磁化組分共存,從而允許均勻的磁化和電極化同時(shí)發(fā)生(如圖4所示)。3新型單向鐵電磁體的研究上世紀(jì)末和本世紀(jì)初,隨著單晶制備技術(shù)和磁電效應(yīng)表征手段的發(fā)展,一系列新型單相鐵電磁體的問世標(biāo)志著該領(lǐng)域的研究進(jìn)入了一個(gè)復(fù)興時(shí)期,下面主要從晶體結(jié)構(gòu)對(duì)稱性和組成的角度總結(jié)最近幾年發(fā)表在Science,Nature和PRL等有重大影響力的物理學(xué)術(shù)雜志上的研究成果。3.1鐵電性的誘發(fā)T.Kimura等人在正交結(jié)構(gòu)的TbMnO3單晶中發(fā)現(xiàn)了巨大的磁電效應(yīng)和磁致電容效應(yīng),并將其產(chǎn)生機(jī)理歸結(jié)為外磁場(chǎng)誘導(dǎo)的電極化轉(zhuǎn)換(Switching)。他們認(rèn)為TbMnO3中的自旋受挫(Spinfrustration)引起正弦波調(diào)制的反鐵磁有序,而這種調(diào)制的磁性結(jié)構(gòu)又伴隨著由磁彈性耦合引起的晶格調(diào)制(Latticemodulation),從而誘發(fā)鐵電性,出現(xiàn)自發(fā)極化。所觀測(cè)到的電極化強(qiáng)度遠(yuǎn)低于傳統(tǒng)鐵電體的量級(jí),但可以和所謂的非本征鐵電體相比擬。非本征鐵電體的自發(fā)極化作為晶格畸變誘發(fā)的二級(jí)序參數(shù)出現(xiàn),所以說TbMnO3可能屬于一種非本征鐵電體,或者說具有亞鐵電性。由于TbMnO3中晶格調(diào)制伴隨著磁性有序,可以預(yù)料磁化和電極化之間存在耦合作用,通過研究外磁場(chǎng)對(duì)介電常數(shù)和電極化的影響可以澄清這種猜測(cè)。從圖5可以看出,外磁場(chǎng)可以誘導(dǎo)TbMnO3單晶的電極化從沿c軸方向“跳躍”到沿a軸方向。圖6是測(cè)得的外磁場(chǎng)對(duì)TbMnO3和DyMnO3單晶介電常數(shù)和電極化的影響,可以看出沿a軸和c軸方向在幾乎相同的外磁場(chǎng)強(qiáng)度處出現(xiàn)明顯的介電常數(shù)改變的峰值并伴隨著滯后現(xiàn)象,“跳躍”磁場(chǎng)flop(T)隨溫度升高而變大,沿c軸方向磁致電容效應(yīng)的最大值在12K時(shí)可高達(dá)10%。后來,在DyMnO3單晶中發(fā)現(xiàn)了超過500%的磁致電容效應(yīng),與TbMnO3相似,外磁場(chǎng)同樣可以誘發(fā)自發(fā)極化從沿c軸方向“跳躍”到沿a軸方向。為了闡明磁性相變所誘發(fā)的鐵電有序現(xiàn)象,很多研究人員運(yùn)用中子衍射和同步輻射X射線衍射等先進(jìn)的實(shí)驗(yàn)手段來研究TbMnO3和DyMnO3的磁結(jié)構(gòu)及其中的自旋-晶格耦合作用。中子和同步輻射X射線分別對(duì)輕元素的磁矩和微小位移比較敏感,所以是研究鐵電磁體的理想工具。M.Kenzelmann等用中子衍射確定了鐵電相變溫度上下TbMnO3的磁結(jié)構(gòu),發(fā)現(xiàn)順電的磁性非公度相具有縱向正弦調(diào)制的磁性有序結(jié)構(gòu),這種有序結(jié)構(gòu)并不破壞反演對(duì)稱性;鐵電相具有非共線的橫向調(diào)制的非公度螺旋磁性有序結(jié)構(gòu),這種非公度螺旋自旋結(jié)構(gòu)打破了空間反演對(duì)稱性,從而導(dǎo)致鐵電性的出現(xiàn)?;蛘哒f,鐵電相變是由一個(gè)從縱向非公度到螺旋非公度的磁性轉(zhuǎn)變引起的,并認(rèn)為鐵電性的出現(xiàn)與調(diào)制磁性結(jié)構(gòu)的公度性無關(guān),與T.Kimura等人提出的非公度-公度磁性轉(zhuǎn)變誘導(dǎo)鐵電極化出現(xiàn)的觀點(diǎn)相悖。3.2異常的磁場(chǎng)控制N.Hur等人在TbMn2O5單晶中發(fā)現(xiàn)了由外磁場(chǎng)控制的,具有高可重復(fù)性的電極化反轉(zhuǎn)和永久印記現(xiàn)象。從該單晶樣品在三個(gè)晶軸方向的磁化率、比熱和介電常數(shù)的溫度曲線中可以看出,在43K、38K和24K上述三個(gè)參數(shù)都存在三個(gè)明顯的異常,其中43K處的異常對(duì)應(yīng)Mn3+/Mn4+自旋的長(zhǎng)程反鐵磁有序;38K處的異常對(duì)應(yīng)鐵電相變;24K處的異常對(duì)應(yīng)Mn3+/Mn4+自旋的重新取向。磁性相變溫度附近發(fā)生的介電異常證明了自旋-晶格之間的耦合作用,Mn3+/Mn4+的長(zhǎng)程磁性有序通過Mn3+的楊-特勒效應(yīng)誘發(fā)在38K處發(fā)生鐵電相變。圖7給出了由外磁場(chǎng)控制的可重復(fù)的電極化反轉(zhuǎn)現(xiàn)象。該圖反映出巨大的磁致電容效應(yīng),外磁場(chǎng)中介電常數(shù)改變的最大值在3K時(shí)可達(dá)13%,28K時(shí)高達(dá)20%;電極化的方向可在外磁場(chǎng)的調(diào)節(jié)下發(fā)生反轉(zhuǎn);外磁場(chǎng)在0T和2T之間線性改變時(shí),電極化可以重復(fù)反轉(zhuǎn)幾千次而不出現(xiàn)明顯的疲勞衰減。3.3bifeo3薄膜的制備BiFeO3具有遠(yuǎn)高于室溫的反鐵磁奈爾溫度(TN)和鐵電居里溫度(TC),是目前唯一在室溫條件下同時(shí)具有鐵電性與寄生弱鐵磁性的鐵電磁體。J.Wang等人采用脈沖激光沉積的方法在SrTiO3基底上制備了異質(zhì)外延的BiFeO3薄膜,發(fā)現(xiàn)薄膜由于和基底之間的晶格失配應(yīng)力而發(fā)生單斜畸變,不同于體材料的菱形結(jié)構(gòu),并具有比體材料大接近一個(gè)數(shù)量級(jí)的室溫自發(fā)極化。他們對(duì)此進(jìn)行了第一性原理計(jì)算,計(jì)算結(jié)果和實(shí)驗(yàn)結(jié)果能很好地吻合,說明自發(fā)極化的增強(qiáng)起源于極化對(duì)晶格參數(shù)微小改變的高敏感度。該薄膜在室溫條件下鐵磁性與鐵電性共存,在集成電子學(xué)器件方面有著巨大的應(yīng)用潛力。3.4磁-光耦合作用M.Fiebig等人通過光學(xué)二次諧波發(fā)生(secondharmonicgeneration,簡(jiǎn)稱SHG)成像的方法,在同時(shí)施加外磁場(chǎng)和外電場(chǎng)的條件下,在YMnO3中觀察到了反鐵磁疇壁和鐵電疇壁的耦合,間接反映了其中反鐵磁有序和鐵電有序之間的相互耦合作用,如圖9所示。Th.Lottermoser等用磁-光技術(shù),在HoMnO3單晶中觀察到電子自旋可以通過磁電效應(yīng)由外加靜電場(chǎng)控制在開和關(guān)兩個(gè)狀態(tài)之間可逆轉(zhuǎn)換(見圖10);并借助中子和X射線衍射技術(shù)揭示了其微觀起源,認(rèn)為是Ho3+-Mn3+相互作用和鐵電畸變之間的相互作用造成了外電場(chǎng)(磁場(chǎng))對(duì)鐵磁(鐵電)相的可控性。3.5磁電極容作用測(cè)量J.Hemberger等人在CdCr2S4單晶中觀察到了弛豫鐵電性(relaxorferroelectricity)及龐磁致電容效應(yīng),在其鐵磁有序開始出現(xiàn)的溫度附近,磁致電容效應(yīng)可高達(dá)500%。鐵電性起源于Cr3+偏離配位八面體中心的位移。圖11是樣品磁致電容行為的測(cè)量結(jié)果,可以看出樣品具有典型的弛豫鐵電性,介電常數(shù)的峰值隨測(cè)試頻率的降低而變大,峰值對(duì)應(yīng)的溫度隨測(cè)試頻率的降低向低溫方向移動(dòng),樣品的磁致電容效應(yīng)在9.5Hz的測(cè)試頻率下高達(dá)450%。Y.Yamasaki等在CoCr2O4單晶中發(fā)現(xiàn),25K以下發(fā)生向圓錐自旋有序相變時(shí),伴隨出現(xiàn)鐵電有序。用很小的磁場(chǎng)使得自發(fā)磁化發(fā)生反轉(zhuǎn)可以誘導(dǎo)自發(fā)極化發(fā)生同步反轉(zhuǎn)(見圖12),表明鐵磁疇壁和鐵電疇壁是相互夾持的。CoCr2O4首先在93K發(fā)生亞鐵磁轉(zhuǎn)變,隨著溫度降低在26K發(fā)生到圓錐自旋態(tài)(Conicalspinstate)的轉(zhuǎn)變,在15K發(fā)生鎖定(Lock-in)轉(zhuǎn)變。3.6控制電極化旋轉(zhuǎn)T.Kimura等在具有長(zhǎng)波長(zhǎng)磁性結(jié)構(gòu)的單晶Ba0.5Sr1.5Zn2Fe12O22中發(fā)現(xiàn)外磁場(chǎng)可控制電極化旋轉(zhuǎn)360°,見圖14。Ba0.5Sr1.5Zn2Fe12O22在零場(chǎng)基態(tài)是非鐵電的螺旋磁性絕緣體,施以外磁場(chǎng)后,經(jīng)歷連續(xù)的變磁性相變,某些新相伴隨著鐵電有序的出現(xiàn)。這類材料以前長(zhǎng)期被用作永磁體和微波器件,現(xiàn)在又發(fā)掘出新的應(yīng)用前景,即磁場(chǎng)控制的鐵電信息記錄,以及磁場(chǎng)可控制的電-光響應(yīng)。3.7鐵電有序和非公度磁性有序G.Lawes等在單晶Ni3V2O8中發(fā)現(xiàn),在同一個(gè)相變點(diǎn)長(zhǎng)程鐵電有序和非公度磁性有序同時(shí)出現(xiàn)(見圖15)。其自旋結(jié)構(gòu)打破空間反演對(duì)稱性導(dǎo)

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