聚焦突破（六）有機(jī)推斷的解題策略

聚焦突破(六)有機(jī)推斷的解題策略第五章合成高分子1．解答有機(jī)推斷題的一般方法(1)找已知條件最多的、信息量最大的。這些信息可以是化學(xué)反應(yīng)、有機(jī)化合物性質(zhì)(包括物理性質(zhì))、反應(yīng)條件、實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象、官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)特征、變化前后的碳鏈或官能團(tuán)間的差異、數(shù)據(jù)上的變化等。(2)尋找特殊的或唯一的。包括具有特殊性質(zhì)的物質(zhì)(如常溫下處于氣態(tài)的含氧衍生物——甲醛)、特殊的分子式(這種分子式只能有一種結(jié)構(gòu))、特殊的反應(yīng)、特殊的顏色等。(3)根據(jù)數(shù)據(jù)進(jìn)行推斷。數(shù)據(jù)往往起突破口的作用，常用來確定有機(jī)化合物的分子式或某種官能團(tuán)的數(shù)目。(4)根據(jù)加成所需H2、Br2的量，確定分子中不飽和鍵的類型及數(shù)目；由加成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，結(jié)合碳四價(jià)原則確定不飽和鍵的位置。(5)如果不能直接推斷某物質(zhì)，可以假設(shè)幾種可能，結(jié)合題給信息進(jìn)行正推或逆推，猜測可能，再驗(yàn)證可能，看是否完全符合題意，從而得出正確答案。2．解有機(jī)推斷題的關(guān)鍵——找準(zhǔn)突破口(1)根據(jù)“轉(zhuǎn)化關(guān)系”突破有機(jī)化合物的類別

(2)根據(jù)“特征現(xiàn)象”突破官能團(tuán)種類反應(yīng)現(xiàn)象思考方向溴水褪色含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、酚羥基、醛基等酸性高錳酸鉀溶液褪色含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、羥基或有機(jī)化合物為苯的同系物等能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)含有酚羥基生成銀鏡或磚紅色沉淀含有醛基或甲酸酯基與鈉反應(yīng)產(chǎn)生H2含有羥基或羧基加入碳酸氫鈉溶液產(chǎn)生CO2含有羧基加入濃溴水產(chǎn)生白色沉淀含有酚羥基(3)根據(jù)“反應(yīng)產(chǎn)物”突破官能團(tuán)位置①若由醇氧化得醛或羧酸，可推知—OH一定連接在有2個(gè)氫原子的碳原子上；若由醇氧化得酮，可推知—OH一定連接在有1個(gè)氫原子的碳原子上；若醇不能在催化劑作用下被氧氣氧化，則—OH所連的碳原子上無氫原子。②由消去反應(yīng)的產(chǎn)物，可確定—OH或—X的位置。③由取代反應(yīng)產(chǎn)物的種數(shù)，可確定碳鏈結(jié)構(gòu)。如某烷烴，已知其分子式和一氯代物的種數(shù)時(shí)，可推斷其可能的結(jié)構(gòu)。有時(shí)甚至可以在不知其分子式的情況下，判斷其可能的結(jié)構(gòu)簡式。(4)根據(jù)“反應(yīng)條件”突破有機(jī)反應(yīng)類型反應(yīng)條件思考方向氯氣、光照烷烴取代、苯的同系物側(cè)鏈上的取代液溴、催化劑苯及其同系物發(fā)生苯環(huán)上的取代濃溴水碳碳雙鍵或碳碳三鍵加成、酚取代、醛氧化氫氣、催化劑、加熱苯、醛、酮加成氧氣、催化劑、加熱某些醇氧化、醛氧化酸性高錳酸鉀溶液或酸性重鉻酸鉀溶液烯、炔、苯的同系物、醛、醇等氧化反應(yīng)條件思考方向銀氨溶液或新制的氫氧化銅醛、甲酸、甲酸酯、葡萄糖等氧化氫氧化鈉的水溶液、加熱鹵代烴水解、酯水解等氫氧化鈉的醇溶液、加熱鹵代烴消去濃硫酸、加熱醇消去、醇酯化濃硝酸、濃硫酸、加熱苯環(huán)上取代稀硫酸、加熱酯水解、二糖和多糖等水解氫鹵酸、加熱醇取代

(2022·高考廣東卷)基于生物質(zhì)資源開發(fā)常見的化工原料，是綠色化學(xué)的重要研究方向。以化合物Ⅰ為原料，可合成丙烯酸Ⅴ、丙醇

Ⅶ

等化工產(chǎn)品，進(jìn)而可制備聚丙烯酸丙酯類高分子材料。

(1)化合物Ⅰ的分子式為________，其環(huán)上的取代基是________(寫名稱)。[解析]

化合物Ⅰ的分子式為C5H4O2，其環(huán)上的取代基是醛基。C5H4O2醛基(2)已知化合物Ⅱ也能以Ⅱ′的形式存在。根據(jù)Ⅱ′的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測其可能的化學(xué)性質(zhì)，參考①的示例，完成下表。序號結(jié)構(gòu)特征可反應(yīng)的試劑反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)反應(yīng)類型①—CH===CH—H2—CH2—CH2—加成反應(yīng)②

氧化反應(yīng)③

Cu(OH)2、NaOHC2H5OH、濃硫酸酯化反應(yīng)(取代反應(yīng))(3)化合物Ⅳ能溶于水，其原因是______________________________________________________________。[解析]

化合物Ⅳ分子中含有兩個(gè)羧基，可以與水形成分子間氫鍵，所以化合物Ⅳ能溶于水?；衔铫舴肿又泻袃蓚€(gè)羧基，可以與水形成分子間氫鍵(4)化合物Ⅳ到化合物Ⅴ的反應(yīng)是原子利用率100%的反應(yīng)，且1molⅣ與1mol化合物a反應(yīng)得到2molⅤ，則化合物a為________。[解析]

化合物Ⅳ的分子式為C4H4O4，化合物Ⅴ的分子式為C3H4O2，由題意知，Ⅳ→Ⅴ的反應(yīng)是原子利用率100%的反應(yīng)，且1molⅣ與1mol化合物a反應(yīng)得到2molⅤ，根據(jù)原子守恒，可得化合物a為C2H4。C2H4(5)選用含二個(gè)羧基的化合物作為唯一的含氧有機(jī)原料，參考上述信息，制備高分子化合物Ⅷ的單體。

寫出Ⅷ的單體的合成路線(不用注明反應(yīng)條件)。

(2022·新高考山東卷)支氣管擴(kuò)張藥物特布他林(H)的一種合成路線如下：已知：回答下列問題：(1)A→B的反應(yīng)條件為________________；B中含氧官能團(tuán)有________種。濃硫酸，加熱2(2)B→C的反應(yīng)類型為__________，該反應(yīng)的目的是_______________。取代反應(yīng)保護(hù)酚羥基(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為______________；E→F的化學(xué)方程式為_______________________________________________________________。(4)H的同分異構(gòu)體中，僅含有—OCH2CH3、—NH2和苯環(huán)結(jié)構(gòu)的有________種。6(5)根據(jù)上述信息，寫出以4-羥基鄰苯二甲酸二乙酯為主要原料制備合成

的路線：_______________________________________________________________。12341．(2022·西安高二期末)有機(jī)化合物K是合成酪氨酸血癥藥物尼替西農(nóng)的中間體，其合成路線如下：

1234(1)A中官能團(tuán)的名稱為__________。D→E的反應(yīng)類型為__________。碳碳雙鍵取代反應(yīng)1234(2)B→C的化學(xué)方程式為

______________________________________________________________。1234(3)H的結(jié)構(gòu)簡式為__________________。解析：由分析可知，H的結(jié)構(gòu)簡式為

。1234(4)關(guān)于物質(zhì)G，下列說法正確的是________。A．能使酸性高錳酸鉀溶液褪色B．能與液溴在FeBr3存在下發(fā)生取代反應(yīng)C．能發(fā)生加聚反應(yīng)D．1molG在空氣中完全燃燒消耗氧氣6molAB12341234(5)M(C9H10O2)是D的同系物，其核磁共振氫譜峰面積之比為6∶2∶1∶1，則M的結(jié)構(gòu)簡式為

_________________________________________________________________(寫出所有可能的結(jié)構(gòu))。1234解析：M(C9H10O2)是D的同系物，即含有苯環(huán)和羧基，其核磁共振氫譜峰面積之比為6∶2∶1∶1，即有4種氫原子，其中應(yīng)有兩個(gè)甲基，則M的結(jié)構(gòu)簡式為1234123412342.(2022·日照高二期末)物質(zhì)F可用于制造有機(jī)離子導(dǎo)體，其某種合成路線如下：

1234已知：

1234回答下列問題：(1)試劑X的名稱為__________，C中官能團(tuán)的名稱為_________________。甲醛碳碳三鍵、羥基12341234(2)D→E的化學(xué)方程式為

____________________________________________________，檢驗(yàn)E中是否含有D的試劑為_______________，E→F的反應(yīng)類型為_______________。溴水加成反應(yīng)12341234(3)符合下列條件的D的同分異構(gòu)體有_______種。①屬于芳香族化合物②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③含有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子612341234(4)結(jié)合上述合成路線，設(shè)計(jì)由3-溴-1-丁醇為起始原料制備

的合成路線(無機(jī)試劑任選)：

___________________________________________________。123412343．物質(zhì)G是一種可降解的有機(jī)高分子材料，以物質(zhì)A為原料合成G的流程如圖所示：

1234回答下列問題：(1)A轉(zhuǎn)化為B、F轉(zhuǎn)化為G的反應(yīng)類型分別為__________、__________。C所含官能團(tuán)的名稱為__________________。解析：A為CH2===CHCH===CH2，依據(jù)流程圖，由C的結(jié)構(gòu)簡式可推出B為BrCH2CH===CHCH2Br，D為HOCH2CHBrCH2CH2OH，E為HOOCCHBrCH2COOH，F(xiàn)為HOOCCH(OH)CH2COOH。A與Br2發(fā)生1，4-加成轉(zhuǎn)化為B，F(xiàn)聚合轉(zhuǎn)化為G，同時(shí)還有水生成，所以反應(yīng)類型分別為加成反應(yīng)、縮聚反應(yīng)；根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式可知，其所含官能團(tuán)的名稱為羥基、碳碳雙鍵。加成反應(yīng)縮聚反應(yīng)羥基、碳碳雙鍵1234(2)B的名稱為__________________，B轉(zhuǎn)化為C的反應(yīng)條件為___________________。解析：B為BrCH2CH===CHCH2Br，名稱為1，4-二溴-2-丁烯；B轉(zhuǎn)化為C時(shí)發(fā)生水解反應(yīng)，反應(yīng)條件為NaOH水溶液、加熱。1，4-二溴-2-丁烯NaOH水溶液、加熱1234(3)F分子之間可以形成多種酯，寫出F形成的一種六元環(huán)酯的結(jié)構(gòu)簡式：_____________________________。

解析：F形成的一種六元環(huán)酯的結(jié)構(gòu)簡式為

1234(4)寫出E轉(zhuǎn)化為F的第一步反應(yīng)的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________。解析：E轉(zhuǎn)化為F的第一步反應(yīng)中，溴原子轉(zhuǎn)化為—OH，同時(shí)—COOH與NaOH發(fā)生反應(yīng)生成—COONa，化學(xué)方程式為HOOCCHBrCH2COOH＋3NaOHNaOOCCH(OH)CH2COONa＋NaBr＋2H2O。1234(5)C有多種同分異構(gòu)體，能夠發(fā)生水解反應(yīng)的結(jié)構(gòu)共有__________種，其中核磁共振氫譜有3組峰，峰面積之比為1∶1∶6的結(jié)構(gòu)簡式為___________________(不考慮立體異構(gòu))。解析：C有多種同分異構(gòu)體，能夠發(fā)生水解反應(yīng)，則表明分子中含有酯基，還剩余3個(gè)飽和碳原子，結(jié)構(gòu)共有4種，它們是HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2、CH3COOCH2CH3、CH3CH2COOCH3；其中核磁共振氫譜有3組峰，峰面積之比為1∶1∶6的結(jié)構(gòu)簡式為HCOOCH(CH3)2。4HCOOCH(CH3)21234(6)氯丁橡膠是目前常用的橡膠，試以A為原料，設(shè)計(jì)制備氯丁橡膠單體(CH2===CClCH===CH2)的合成路線(其他試劑任選)：_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析：以A(CH2===CHCH===CH2)為原料，制備氯丁橡膠單體(CH2===CClCH===CH2)時(shí)，應(yīng)先制取HOCH2CHClCH2CH2OH，然后在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)即可。12344．(2022·高考全國甲卷)用N-雜環(huán)卡賓堿(NHCbase)作為催化劑，可合成多環(huán)化合物。下面是一種多環(huán)化合物H的合成路線(無需考慮部分中間體的立體化學(xué))。1234回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱為__________。解析：結(jié)合A→B的反應(yīng)條件、A的