第章定量化學(xué)概論滴定概述

1.4滴定分析法概述1.4.1滴定分析法的特點定義：將一種已知準確濃度的試劑溶液（標準溶液），滴加到被測物質(zhì)的溶液中，或者是將被測物質(zhì)的溶液滴加到標準溶液中，直到所加的試劑與被測物質(zhì)按化學(xué)計量定量反應(yīng)為止，然后根據(jù)試劑溶液的濃度和用量，計算被測物質(zhì)的含量。這樣的方法稱為滴定分析法。2023/5/24滴定分析中的常用名詞：滴定劑、滴定、化學(xué)計量點、滴定終點、終點誤差方法特點：常用于測定常量組分，有時也可以用于測定微量組分。準確度較好，與重量分析比較，滴定分析簡便、快速，可用于測定很多元素，且有足夠的準確度。2023/5/241.4.2滴定分析對化學(xué)反應(yīng)的要求

和滴定方式直接滴定1.對化學(xué)反應(yīng)的要求(1)反應(yīng)必須有確定的化學(xué)計量關(guān)系;反應(yīng)式(2)反應(yīng)必須定量進行(99.9%以上);(3)必須具有較快的反應(yīng)速度(或可加熱、催化劑);(4)有適當(dāng)簡便的方法確定終點(指示劑)。2023/5/242012真題2023/5/24

2.滴定方式（1）直接滴定凡能滿足上述要求的反應(yīng)，都可用直接滴定法即用標準溶液直接滴定待測物質(zhì)。直接滴定法是滴定分析中最常用和最基本的滴定方法。2023/5/24（2）置換滴定：

當(dāng)待測組分所參與的反應(yīng)不按一定反應(yīng)式進行或伴有副反應(yīng)時，可先用適當(dāng)試劑與待測組分反應(yīng)，使其定量地置換為另一種物質(zhì)，再用標準溶液滴定這種物質(zhì)，這種滴定方式稱為置換滴定法。用K2Cr2O7標定Na2S2O3(+KI)2023/5/24Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62-2023/5/24Zn2+NaOHAl3++EDTA(過量)CaCO3+HCl(過量)（3）返滴定法

當(dāng)試液中待測物質(zhì)與滴定劑反應(yīng)很慢，或者用滴定劑直接滴定固體試樣時，反應(yīng)不能立即完成，此時可先準確加入過量標準溶液，使與試液中的待測物質(zhì)或固體物質(zhì)進行反應(yīng)，待反應(yīng)完成后，再用另一種標準溶液滴定剩余的標準溶液。2023/5/24KMnO4間接滴定：Ca2+CaC2O4(s)H2C2O4（4）間接滴定法

不能與滴定劑直接起反應(yīng)的物質(zhì)，有時可以通過另外的化學(xué)反應(yīng)，以滴定法間接進行測定。2023/5/24Ca2++C2O42-→CaC2O4(s)→H2C2O42MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2(g)+8H2O2023/5/241.4.3

基準物質(zhì)和標準溶液基準物質(zhì)：

能用于直接配制或標定標準溶液的物質(zhì)

(1)組成與化學(xué)式相符(H2C2O4·2H2O、NaCl);(2)純度>99.9%;(3)性質(zhì)穩(wěn)定(Na2CO3、CaCO3、Na2C2O4、K2Cr2O7

)

(4)試劑參加滴定反應(yīng)時，按反應(yīng)式定量進行，沒有副反應(yīng)。2023/5/241.7.2標準溶液(standardsolution)

已知準確濃度的試劑溶液

1.直接配制：K2Cr2O7、KBrO3、NaCl、Ca2+、Zn2+標準溶液2.標定法配制：NaOH、HCl、EDTA、KMnO4、I3-

、Na2S2O3、AgNO3溶液2023/5/241.4滴定分析中的計算分析化學(xué)中常用的量和單位物質(zhì)的量n

(mol、mmol)摩爾質(zhì)量M(g·mol-1)物質(zhì)的量濃度c(mol·L-1)質(zhì)量m(g、mg)，體積V(L、mL)質(zhì)量分數(shù)w(%),質(zhì)量濃度

(g·mL-1

、mg·mL-1)相對分子量Mr、相對原子量Ar必須指明基本單元

P192023/5/24

1.標準溶液濃度的表示方法物質(zhì)的量濃度：單位體積溶液中所含溶質(zhì)B的物質(zhì)的量(mol·L-1)。

由于溶質(zhì)的物質(zhì)的量的數(shù)值取決于基本單元的選擇，因此，表示物質(zhì)的量濃度時，必須指明基本單元?；締卧倪x擇，一般以化學(xué)反應(yīng)的計量關(guān)系為基礎(chǔ)。2023/5/242.滴定劑與被滴物質(zhì)之間的計量關(guān)系設(shè)滴定劑T與被滴物質(zhì)B有下列反應(yīng)：

tT+bB=cC+dD被滴物質(zhì)的物質(zhì)的量nB與滴定劑的物質(zhì)的量nT之間的關(guān)系，可以通過兩種方式求得。

2023/5/24（1）根據(jù)茂滴定蝴反應(yīng)假中滴桶定劑秧與被徹滴物安質(zhì)的錄化學(xué)墨計量壟數(shù)比籌求出丈；（2）根據(jù)區(qū)等物撲質(zhì)的身量規(guī)西則計窯算。滴定也劑T與被痕滴物悔質(zhì)B的化欠學(xué)計鋒量數(shù)笑比t/授b或b/鞋t20眼23父/5匙/1嚷9例：2M鄰nO4-+5左C2O42-+1退6H+=2飯Mn2++1哄0C沸O2+8劍H2O6F部e2++C武r2O72-+1故4H+=6磨Fe3++2盟Cr3++7楊H2O20丈23渾/5憑/1地9等鼠物酒質(zhì)劇的繁量揉規(guī)罵則ZT和ZB分別軟為T物質(zhì)密和B物質(zhì)嬌在反森應(yīng)中露的得瞇失質(zhì)農(nóng)子數(shù)極或得軟失電剛子數(shù)書。20蚊23海/5畫/1重92M奏nO4-+5淘C2O42-+1忍6H+=2置Mn2++1滋0C現(xiàn)O2+8怒H2O6F欣e2++C穗r2O72-+1熔4H+=6既Fe3++2冊Cr3++7背H2O20忙23奮/5刑/1躲9置換示滴定遮中的塵計量愧關(guān)系例題以K2Cr2O7為基聞準物顫質(zhì),采用筆析出I2的方來法標醫(yī)定Na2S2O3溶液縫的濃跟度，鮮采用雀兩種鎮(zhèn)方法妙確定夢基準買物與Na2S2O3的計量敗關(guān)系解:陷Cr2O72-+6低I-+1移4H+=2和Cr3++3他I2+7聯(lián)H2OI2+2筆S2O32-=2隔I-+S4O62-20曬23蜜/5恩/1釀9計量再數(shù)比等法：等物滔質(zhì)的底量規(guī)熱則：20遙23壁/5肝/1掌9間接基滴定摔中的編計量灣關(guān)系以高煩錳酸婦鉀標跌液間杯接法緒測定Ca2+，Ca2+先被召沉淀純?yōu)镃a丟C2O4，過濾品洗滌更后將睛純凈爽的沉?xí)缘砣艹墙?，逼以高爆錳酸察鉀滴僻定?？粚懗鯧M時nO4與Ca2+的計志量關(guān)額系。解：Ca2++C2O42-→C碗aC2O4(s拾)企→H2C2O42M移nO4-+5這H2C2O4+6寒H+=2馬Mn2++1困0C泛O2(g寺)+擇8H2O計量折關(guān)系1C燦a2+～1H2C2O4；5H2C2O4～2K淘Mn籌O45喂Ca2+～2K麗Mn樂O420煌23得/5幼/1央9計量買數(shù)比燦法：等物笛質(zhì)的盛量規(guī)膏則：20煮23赤/5名/1剃9標準曾溶液控濃度敢的計顏算1.直接無配制脹法：設(shè)基宜準物洪質(zhì)B的摩角爾質(zhì)捐量為MB(g之·m曲ol-1)，稱涌取質(zhì)蜂量為mB(g洗)，配幼制成袋體積務(wù)為VB(L)的標國準溶網(wǎng)液，饞其濃淋度為題：20舅23廚/5素/1眉9V用mL為單捧位，椒則20嘴23世/5顛/1方92.標定霸法：（1）以眨標準武溶液辨標定裂：設(shè)平以濃煤度為CT(m起ol倆·L-1)的標桂準溶杜液滴版定體衰積為VB(mL)的物擊質(zhì)B的溶手液，羨在化旦學(xué)計庭量點鑒時消陸耗滴著定劑矛的體石積為VT(mL)，則溶前液的斷濃度裙為：tT邊+bB閱=cC液+dD20胞23鄉(xiāng)豐/5扁/1犧9（2）以湯基準慌物質(zhì)寒標定母：設(shè)稱喉取基勾準物媽質(zhì)的錘質(zhì)量溉為mT(g械)，其摩厘爾質(zhì)筋量為MT，計量生點消幟耗物匹質(zhì)B溶液眉的體柳積為VB(L)，則叮計算則公式垮為：20莖23單/5析/1私9滴定承時，V用mL為單貫位，踩則20翁23蠶/5路/1腥91.夜8.車4待測晌組分掏含量電的計寬算設(shè)：相試樣古的質(zhì)外量為ms(g睛)，測缸得其中差待側(cè)掌組分B的質(zhì)量翅為mB(g伏)，標鏡準溶諸液的錢濃度奸為CT，終質(zhì)點時蒜消耗凝的體鋪積為VT(L)，則待測組分瘦在試睜樣中剖的質(zhì)傍量mB和質(zhì)魂量分董數(shù)wB為：20驅(qū)23評/5辛/1非920頁23漂/5噴/1勝9滴定俗分析雖計算1.寫出轟滴定污反應(yīng)意和與花待測狠物有暢關(guān)的羅反應(yīng)逝方程聯(lián)式。2.找出正已知且物和帆待測友物的察關(guān)系3.寫出圈計算戶式20隔23鏡/5題/1西9滴定誘分析斬計算賠示例例題1準確控稱取巧基準K2Cr2O71.妖47睡1g，溶飄解后輩定量凝轉(zhuǎn)移鉤至25梢0.汁0m青L容量嬌瓶中淋定容潮，問著此K2Cr2O7溶液深的濃賺度為偷多少少？解：購根據(jù)坊公式20族23歡/5勤/1礦9例2欲配殿制0.類10惱00盤mo鴿l·灶L-1的Na2CO3標準室溶液50哭0m妖L，問甜應(yīng)稱頑取基領(lǐng)準Na2CO3多少矛克？解:同樣神根據(jù)放公式mB=CBVBMB20笨23監(jiān)/5掏/1耽9例3有0.姐10壟35敲mo絲式l·嶺L-1的Na撿OH標準褲溶液50廊0m梯L，欲浸使其上濃度賄恰好腐為0.墻10專00貼mo移l·螺L-1,問應(yīng)燦加水乒多少笨毫升？解：仔根據(jù)遣稀釋凱規(guī)則窄，稀裹釋前苗后溶星質(zhì)的爛物質(zhì)彈的量靠相等設(shè)應(yīng)臨加水永的體游積為V(絮mL宴)0.擺10誦35研×5絨00魯=(兆50責(zé)0+悔V)厭×獎0.懷10騙0020肥23個/5虛/1押9例為標原定HC他l溶液若，稱掛取硼愛砂0.攤47傷10犯g，用HC諸l溶液豈滴定庫至化耐學(xué)計井量點罪，消付耗24那.2捕0m傷L，求HC摧l溶液眾的濃店度。Na2B4O7+信2H扶Cl罷+盯5尼H2O運=直4H3BO4+2煉Na閉Cl1肯Na2B4O7~雜2H戰(zhàn)Cl2m(N馳a2B4O7·1噸0H2O)/M(N遙a2B4O7·1貨0H2O)=CHC副lVHC富l/1頓00援020御23靈/5皮/1瘡9解:反應(yīng)客式為Na2B4O7+杯2H奔Cl少+憂5呀H2O爬=允4H3BO4+2忘Na策Cl計量混關(guān)系猜為:泉n(佛HC靠l)滿=2瓜n(Na2B4O7·1雖0H2O)20壇23鍬/5雨/1扇9例稱取寸鐵礦短石試銀樣0.死50歇06作g，使浸全部懲鐵還猶原成柜亞鐵玩離子,用0.竿01新50介0m聰ol遮·L-1K2Cr2O7標液逼滴定灑至化被學(xué)計然量點工，用賣去K2Cr2O7標液33她.4剛5m去L，求灘試樣錄中Fe和Fe2O3的質(zhì)俯量分睬數(shù)各擇為多且少?6F市e2++C溪r2O72-+1腰4H+=6券Fe3++2湖Cr3++7嚼H2O1C口r2O72-~文6F末e2+~3良Fe2O36CCr2O72-VCr2O72-=nFe20村23朝/5挖/1約96F憑e2++C吼r2O72-+1牲4H+=6狡Fe3++2奪Cr3++7狀H2O解：（1）以Fe計算濟時的握計量幕關(guān)系壘和計浸算公躁式20枯23姐/5鎮(zhèn)/1貧9以Fe2O3計算辯時的舉計量婆關(guān)系搶和計系算公桐式計量刮關(guān)系:n白(F餃e2O3)=色n(冶Fe敘);秤n盲(F遮e2O3)=縱3n蔽(K2Cr2O7)計算袖公式確：20辟23散/5栗/1穴9例題6稱取悉含鋁庫試樣0.薄20朵00碌g,溶解岡后加養(yǎng)入0.伶02噸08步2m催ol抽·L-1ED怖TA標液30疑.0辯0m尸L，控辯制條乎件使Al3+與ED種TA絡(luò)合舊完全糠。然后述以0.辱02貢01怕2m慢ol挨·L-1Zn2+標液歪返滴片定，敢消耗Zn2+溶液7.獎20緞mL，計算嬌試樣就中Al2O3的質(zhì)會量分訊數(shù)。20朗23離/5蘋/1狡9反應(yīng)拍式:療A苗l3++很H2Y2-=悉Al悶Y-+號2H+Zn2++非H2Y2-=凱Zn傘Y2-+娘2H+計量窩關(guān)系:平n煌(Z形n2+)=摸n(熔ED灑TA字)年n跟(A社l2O3)=行n(攔ED浙TA棗)與Al3+反應(yīng)移后剩勒余的ED甩TA的物煎質(zhì)的猜量nED豎TA=(販0.殲02羞08梁2×拋30迎.0錄0-漲0.敬02革01陪2章×7歸.2探0)君×求10-320援23激/5旬/1掀9Al2O3的質(zhì)棗量分如數(shù)20污23柄/5消/1滾9例題若滴施定時媽消耗0.戒2象mo敬l·票L-1Na光OH溶液25～30搏mL。問應(yīng)源稱取堂基準報試劑版鄰苯濤二甲師酸氫玻鉀多紋少克滑？如尤果改天用H2C2O4·2覺H2O基準渴物質(zhì)舊，又笛應(yīng)稱雕取多竿少克尾？解：職鄰苯參二甲且酸氫奮鉀的招摩爾次質(zhì)量=2今03例.2（1）以隱鄰苯禮二甲守酸氫意鉀為批基準鎖物質(zhì)（2）以H2C2O4·2H2O為基還準物晚質(zhì)20蔑23濱/5錄/1佳920禁23村/5吩/1柴9例題欲配Na2C2O4溶液綿用于佩在酸財性介貴質(zhì)中擁標定0.型02蛾m別ol范·L-1的KM勢nO4溶液討，若蘭要使耍標定鋤時兩氣種溶牽液消本耗的良體積矛相近臟。問湯應(yīng)配合制多輕大濃慚度的Na2C2O4溶液擺？配竹制10膨0m教L這種框溶液覆應(yīng)稱投取Na2C2O4多少興克？解：驚計量亭關(guān)系慕：2M倘nO4-+烏5C2O42-+箭16憂H+=枕2M造n2++及10環(huán)CO2↑少+善8H2O20亦23欺/5透/1無9例題0.粒25筑00拘g(shù)不純Ca焦CO3試樣誘中不療含干屢擾測窗定的堆組分成。加矮入25緞.0英0m鎖l0葉.2萄60架0抓mo沿l·返L-1HC共l溶解,煮沸傻除去CO2,用0.攏24印50蟻m暫ol近·L-1Na豎OH溶液籃返滴越定過形量酸帝，消瞇耗6.倚50