土壤中CBs方法的

XXXXXX大學(xué)畢業(yè)論文(設(shè)計)(正文部分)論文題目土壤中PCBs的分析方法的研究班級學(xué)生姓名學(xué)號指導(dǎo)教師2008年6月摘要揮由人類的工、椒農(nóng)業(yè)生產(chǎn)活動厲而引入到自然蠢界中的高殘毒也有機氯污染物司多氯聯(lián)慧苯標(biāo)(PCBs暈)姥是全球性的重毅要污染物之一逐。鍛本耀文在綜述土壤組環(huán)境中多氯聯(lián)椒苯查(PCBs冰)頁前處理及分析挪方法的基礎(chǔ)上貍，選昏擇歪Aroclo但r1242蒼PCB啄s摘作為研究對象捉，研究了土壤愿環(huán)境疑中藏PCB殼s確的樣品前處理灶技術(shù)墻。很論文在研究中蒙采取超聲福波提源取，氣相色譜怕法練(GC-EC滑D踩)帖定量，把主要伐研究的側(cè)重點堪放在了樣品預(yù)田處理中的凈化碰上，通過不同暑凈化方法的比錫較，得出通過揉裝有鵝無水硫酸鈉漠的三角漏斗袖過濾縱提取液、過自植裝硅勵膠節(jié)-釋銅粉悅微型柱凈化大預(yù)處理時，距土壤樣品如中添加環(huán)濃度為抹0.5腔士mg/k口g榆、聲0.2案桿mg/kg瞧互Aroclo加r1242嫩PCBs肌的襲回收率取和變異系數(shù)分欠別為販106.52榨%療、式94.19%里和改0.1今6暫，宋0.01裁，猜而聞0.02匠mg/kg籌的回收率也達掙到冠6欺1.25芒%予和卸0.25箏。釣關(guān)鍵詞：典多氯聯(lián)苯；土影壤樣品；超聲讀提醫(yī)??；氣相色譜礎(chǔ)Abstra凍ct療PCBs繳,whic歡hcome頑from濱indust溪riala津ndagr依ic瞎ultura坊lprod箱ucing屬activi猴ties,能are嗓oneo支fthe愚global廊signi撫ficant酷pollt緒ants.圈Onthe障basis吼ofsu斯mmaryi衡ngthe叨pre-p桌rocess逼anda呼nalysi劑smeth嫂odsof蓋PCBs開insoi越lsamp央le,th豎isatr腸iclec午hoose紅Aroclo殲r1242亮PCBs寺asth饞estud見yobje樂ct,an鋸dthe欣pre-pr夢ocess磚techno荷logyo遍fPCBs科inso等ilsam胃ple.傘Inthi寬sstud選y,we討useul熔trason朋icin聞extrac徒tingP鍛CBsan也dGCi種nquan奧titati頂veana貴lysing攜,focu禾singo喊urmaj嗓oratt座ention談onpu香rifica錦tion.班Bythe淹compa錫rison摔ofdif顯ferent絲metho瀉dsof判purify怪ing,臥wedra柔waco碼nclusi吳onas漏follow壘s:Aft扒erult榴rasoni竄cextr纏action個,wel士etthe兔extra朝ctspa邀ssah噴opp肆erwhi等chfil睡ledwi賴thAnh利ydrous灣sodiu和m,and御then怖letex黨tracts勿pass負achro攝matogr花aphyc線olumn餓which管filled泊with角Silica噴andC臺opper,披ther被ecover稻yand宴coeffi百cient削ofvar毛iation紡ofso啟ilsam仿plewh敞ichad火ding替0.5雪墾mg/kg仇,運0.釋2mg/k秩g虜樹Aroclo起r1242圓PCBs度are象106.52氏%縱,播94.19%者and社0.16,姥0.01捏,匹while絨0.02m陡g/kg鳴is聚6石1.25占%按and0銜.25.船Key垮words:冬PCBs;任soil拿sample折;ultr見asonic尖extra勤ction;已GC1.引言間1討.鑄1農(nóng)研究背景和意棟義勁多氯聯(lián)茂苯蘇(PCBs漏)帥系一組化學(xué)性譽質(zhì)極其穩(wěn)定的奉氯代芳烴類化堵合物。由于盈具有約難降解忽和已高脂溶性的檔特點，誰所以一旦流入鍛環(huán)境既會給生謙態(tài)系帶來長期火的影響三，予且其積蓄性將斧隨含氯量的增泉大而增大瀉，需并可以通過食惠物鏈進入人體頂，障在人體中積累牢和濃縮犯[1]預(yù)，墳直接危害人類挑的健益康右,藥已成為全球性爐的重要污染物撿之一。井因此對多氯聯(lián)滋苯的監(jiān)測十分濾重要羊。遮本售研究筍的理論意義之月一是蒙通過楚初步新建立心毛細管泊柱分離的氣相珠色緊譜寨(GC-EC閃D配)怒定量乳分析童方法，為環(huán)境脅樣品棚中躁P(guān)CB諸s連的有效分離利鑒定認奠定基礎(chǔ)；之鄙二是族通過酒建立土壤環(huán)境慶中森PCB源s老的分析方法，濱為確定土壤環(huán)賊境享中角PCB劇s鄭的殘留水平以派及環(huán)境行銳為幻(槽遷移、轉(zhuǎn)化和嚼歸烈趨倆)棉的研究提供方駱法基礎(chǔ)。怎本柔研究阿的實際應(yīng)用價被值究：教建立的土壤環(huán)臺境女中啄PCB誕s床的提取一凈化題一分離分析的茄方法具有高效尚、快速、可靠堅、低污染等特象點，可推廣應(yīng)黃用到其它環(huán)境鹽固體樣品堵中文PCB乒s次的監(jiān)測分析中棒，也可應(yīng)用到澤環(huán)境中其它污平染物的分析中份。赴1魯.遣2雅判研究現(xiàn)狀和分欲析芽土壤樣品煩中鈴PCB版s蠅的前處理技術(shù)追主要包括樣品雞的提取和凈化洋。斗1抱.鑒2吩.濁1墻追樣品提取佛餃皺提取是指采用隊適當(dāng)?shù)挠袡C溶膏劑將待測物連屬同樣品基質(zhì)從咱固態(tài)樣品中轉(zhuǎn)幫移至易于凈化弄分析的奔液態(tài)于。文獻中涉及珍到的土壤樣品極中駝的房PCB緒s欺的提取方法主秘要有：索輝氏巴(Soxhl稅et障)屯提取、超聲波曾提從取野(USE沙)碎、超臨界流體械提腥取博(SFE織)黃、微波協(xié)助志提必取沿(MAE督)吵、加速溶劑唉提緊取賣(ASE政)桐等。這些方法賽在應(yīng)用時各有悉其優(yōu)缺點。蠟敢錫索氏嚷提包取作為傳統(tǒng)的妹提站取方法之一，跡至今仍受到人陰們的器重。該螺法的不足之處握在于趙提取貧過程耗時長，估另外推提孟取時駛有機硫化物財也易從基質(zhì)中翼提能取出來，從而蹦影響檢測器的記測定，延長分顯析時間翼[鋤2悶]臟。自動索氏驗提碧取技術(shù)的出現(xiàn)新則在一定程度川上降低了倡提格取溶劑用量，貪也縮短了慨提叉取時間康[最3鎮(zhèn)]貧。垃蠻依超聲就提靠取法是分析固忙體基質(zhì)最簡單悠的技術(shù)之一。司其最大優(yōu)點是毯提并取速度快、操買作簡單，而且水不需要特殊的狐儀器設(shè)備。在梳優(yōu)化條件下，天可以基本達到隔甚至優(yōu)于索氏尖提霸取的回收率晉[松4綱]帖。盡管超聲啦提店取樣品的提取翅時問較短，但閥提閣取結(jié)束后仍需根要進一步離心翠分離有機相，手因而增加了人階為誤差的影響鋤。在批量處理爛樣品時，它仍幫需要消耗大量讓時間姑[透5緩]切。舉超臨界流體負提裂取以水相作為肌能量的傳遞介藏質(zhì)，廟在鄉(xiāng)45-120躬mi之n蓋內(nèi)可以完成提策取樣品，這種機方法具有簡便闖、快速、一次拖可提取幾個樣手品、適用面也罩較廣等優(yōu)點。習(xí)它綠的缺點是儀器耗復(fù)雜、昂貴，杯而且不能進行雹現(xiàn)場分析，且港需使用大量高勞純度二氧化碳之；喚另外，萃取池秋只能容納幾克介樣品，限制了澤分析樣品的量淺，當(dāng)痕量分析堤大量樣品時需晚連續(xù)多次進行止萃取刺：誕由捎SF高E店在線凈化方面比的研究得知，勾超臨界流體提瓣取能與吸附柱聯(lián)用閘具有較大地優(yōu)港勢，但重復(fù)性爐不如江索氏荒提取先[6]糠。培銅菊微波輔助粘提炒取技術(shù)具有很獲好的選擇性。瘦微波犁提歇取快哄速心恩(烘通晴常摸10-30箭min蛇)絲、溶劑用量撞少襯則(評約帝25-50效ml攜)丟、重現(xiàn)性高懸、衰副反應(yīng)少書、懷溶劑利用率高熱，卵對伍PCB檢s膝的描提們?nèi)』厥章手谔?mi涼n冷鐘內(nèi)可閥達迫83地%柳以上，且微波波對競PCB疼s卸無顯著降解影起響，但可以有究效的戶降解卻土壤等樣品中駛的有機氯農(nóng)藥脈，消除其對測遞定備PCB椅s謀的干擾遵[抗7拒,兩8吹]監(jiān)。與超臨界流將體亡提憂取不同的是駛，臥微波澆提露取可以同時分名析危多騙個樣品宴，慧大大提高了工聚作效率，但還錄不能像超臨界鈴流體吉提籮取那樣實現(xiàn)與絮檢測儀器的在靈線聯(lián)機。肉加速溶劑伐提索取利用提高溫迫度和增加壓力章來提高償提趨取的效率，使餃用常規(guī)的溶劑愁對固體或半固絞體樣品進行終提蹤取催[本9礦]紫，其結(jié)果大大輸縮短否了從提延取的時蓄間籍(故一般啦需疼20min顫)當(dāng)，并明顯降低構(gòu)提特取溶劑的使用剩量增(孕一般僅寇需掃20堂ml軟)定，且安全性高汁。赤提架取步驟自動化乏程度高，其肌提善取效率和應(yīng)用權(quán)范圍可與忍索氏拼提取相媲美，夢回收率和相對槐標(biāo)準(zhǔn)偏侍差號(RSD唉)懲均優(yōu)于一般勇提鉤取法竭[攜1胞0土,咽1醉1卵]答。止1顯.最2睬.趙2商鵝樣品凈化罩由歡于火PCB鼠s港的同系物、異吸構(gòu)體較多，而湯且在環(huán)境樣品腎中，六六六納、揀DD滅T制及其降解產(chǎn)物罷經(jīng)常干刷擾丹PCB隔s評的測定，因此式，測定土壤等傭環(huán)境樣品中但的降PCB捎s甩，除了需要高籮效能的富集技肺術(shù)，高分辨率推、高選擇性及晶高靈敏度的色否譜技術(shù)外，如狼何將樣品上提般取物凈化，以求去除其中的干凝擾組分，是準(zhǔn)獅確分像析紋PCB道s預(yù)的關(guān)鍵步驟。蚊常用的方法有智：襲化學(xué)法、柱層償析法等。制化學(xué)法是利用瞞化學(xué)試劑與干麻擾物發(fā)生化學(xué)允反應(yīng)，將其分避解或轉(zhuǎn)化成有森利寬于步PCB幸s姓測定的物質(zhì)，滴從而達到去除平干擾的目的。裁常用的化學(xué)試貼劑主要有濃硫躁酸辮、纏KO評H音，時NaO棟H浸，高錳酸鉀等繳。濃硫酸洗滌吐法能去除樣品際中存在的大量寶干翠擾古PCB敘s軟測定的類脂化蚊合物和多環(huán)芳情烴等，且以對隙PCB察s壽的影響很小。錯它的主要優(yōu)點粥是快速、有效響。但濃硫酸不螞能破壞六六六拉和貞DD傳T刑及其降解產(chǎn)物追，而在一般的扮氣相色譜條件萄下，這些物質(zhì)醬都鄙對儉PCB攝s烤的測定存在一丹定的干擾。采庫用救KO忍H延、積NaO障H面等強堿性溶液傭雖能破壞六六藏六的各異構(gòu)體命，可使一哈些誘PCB挎s窮的厚同系物征發(fā)生化學(xué)反應(yīng)霧，造鈔成嬸PCB嫩s捏的損失音[朱12僵]塵。高錳酸鉀處蛋理法在國外較戒為常見。段染尋柱警層析法法是分離凈員化搶PCB專s錢最常用的一種懷方法。它主要友是根據(jù)目標(biāo)組治分與干擾組分呈的性質(zhì)，選擇終固體吸附劑將延液體樣品中的泥化合物吸附，近然后再用合適無的洗脫液洗脫負，達到分離凈程化的目的。在瞧使用柱滅層析藥法時，不僅要扶選擇合適的固醬定相和洗脫液滴，還要確定洗湯脫液體積、洗鎮(zhèn)脫時間，繪制田洗脫曲線以達掠到最佳凈化分泉離效果。因此灰，柱易層析榴法與傳統(tǒng)的萃言取方法一樣，橡也是一個耗時賭長、溶劑用量蹲大的過程。?？∮玫纳V填料從主要有弗羅里陸土、硅膠、活孝性炭、氧化鋁魂、凝膠等。怒1然.牢3獲伐研究基本思路貓雖研究內(nèi)容主要愚包括：種優(yōu)化極并確定土壤樣聯(lián)品的前處理方境法渠；竄PCB鞏s晶的定量檢測技魯術(shù)恐。階在研究中采取鍵超聲克提蠻取，氣相色莫譜弊(GC-EC已D濫)洞定量，把主要漏研究的側(cè)重點斷放在了樣品預(yù)孔處理中的凈化且上，通過不同壞凈化方法的比寫較，得出凈化趣效果好、回收陪率高謙、平行性和重紫現(xiàn)性好飾的凈化方法。彩利用自制的磺悲化柱、多段硅曾膠柱等樣品純欣化技術(shù)從汽添加捆回收率、精密絲度、設(shè)備操作病等方面進行系析統(tǒng)的比較分析滑，得出最終的唯凈化方法。涉2渠.幅皂實驗籮材料與的方法史2度.胃1稱州實驗儀器、試高劑、樣品及色骨譜條件淚2孫.蹦1脫.譜1礎(chǔ)蒜實驗儀器滑旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器：艇型版號怒R-201壽枯規(guī)格絨2L馬冶驟上海申勝生物位技術(shù)有限公司址恒溫水浴鍋：高型鉆號絕W201B弓含上海申勝生物吵技術(shù)有限公司斃無油真空泵：臥型貌號沖HPP-50狼超聲清洗器：總型號規(guī)棒格崗HK8200規(guī)極桃上海漢克科學(xué)救儀器有限公司厘架盤藥物天平貪：型衰號肢HC-TP1結(jié)1-5掙氣相色譜儀：沒GC-201縣0A呆F畜（日本島津制肢作所）撲氮氣吹掃裝置含：型傲號急MTN-28妨00D鞠補（去Press員Blowin蒼gConc朝entrac販to你r敲）陜電熱恒溫鼓風(fēng)紅干燥器：型號時DHG-90廚30票啟上海精宏實驗誰設(shè)備有限公司秘微型某層析柱、傭分液漏斗及其清他常規(guī)玻璃器太皿愈薄忽所有玻璃器皿德均經(jīng)洗滌劑微壯波震蕩、清水院清洗、烘箱內(nèi)簡干燥待用。功2與.鏈1英.莖2瀉哈實驗試劑賽PC馬B名s棋混合標(biāo)樣痰：躺GSB07茅-1386-悟200逼1鼻，突溶解于模甲醇豐中式Aroclo獎r124凱2透，苗由匯國家環(huán)境保護姿總局標(biāo)準(zhǔn)樣品塞研究所鄉(xiāng)提供央。將混合標(biāo)樣虧以甲醇為溶劑柳，配制撐成仔3.944噴ug/m攏l釣的標(biāo)準(zhǔn)儲備液鹽于兇50m攔l冠棕色容量瓶中骨，冷藏于冰箱并待用。鋪燕辣試劑：正己烷也，分析純，國央藥集團化學(xué)試隱劑有限公司；栽丙酮，分析純困，衢州巨化試蜂劑有限公司；抄硫酸，分析純宜，衢州巨化試炭劑有限公司。削化學(xué)藥品：無兔水硫酸鈉，分詢析純，上?；箤W(xué)試劑有限公音司；柱層析硅剛膠，試劑級，勢孔粗老（捆zcx壁.寸Ⅱ中），粒隱度遇100-20制0胡目，青島海洋遙化工廠分廠；匯銅粉，詢粒甲度未20痛0絹目六，權(quán)AFish威arSci家entifi獲cWorl閱dwide很Compan沸y閣；垂硅藻土，分析調(diào)純，批號標(biāo)準(zhǔn)睜：忽滬啞Q-HG12蒼-137-6篩2逃，上海奉賢奉厘城試劑廠。靜2調(diào).李1嶄.上3箱捆土壤樣品的制虎備纏取無污染的表藝層土壤樣品，叉充分混合混勻枕，室溫條件下患自然風(fēng)干，除叨去石塊、殘根爸等雜物，研磨粗后尖過秀28膝0影目實驗標(biāo)準(zhǔn)篩診過篩后待用。秀2施.遮1始.疤4范嘉色譜條件葉色譜柱歪：躲Column爽#215抗22-02B劉石英毛細管柱外(柿30m胞×甜0.53m昌m汽×1.槳5夜μ察m)胖。嗽ECD李檢測器：進樣霸口機溫度和檢測器拴溫度均武為邪260俊o匙C罵；色譜程序升崗溫甚：馬140招o蛙C件保秤持翁5mi暗n廳，然后廈以薯5茂o驕C/mi暢n閘升澤至銅240蔥o恥C政，步保趙持耕30mi圖n閘；載氣為氮氣廟，流速筐為擊2.1翠m受l艱/mi領(lǐng)n升。鉤在該色譜條件沃下脈進閘Acroc姿lor12女42谷免標(biāo)樣，采用外掌標(biāo)法定量。昌2旁.敢2唱姿實驗方案的設(shè)寧計升蚊束在實驗中，我婦們設(shè)計了以下型四種預(yù)處理方功案。言2跨.稼2辮.鷹1冠方案一敢2蹲.氏2匆.給1芬.蝶1冊提捐取澆字稱取熔5g擴土壤樣品粉于心250m冷l床錐形瓶中，加聽入鋸25m皺l替丙鮮酮上/郵正己烷椒（蒙1:1增，裁v/麻v奔）濁,長超聲快提續(xù)取儀15mi犧n鉗。昨2議.童2歪.暈1燭.啄2租初黎級蛾凈化夕歲將超聲蝴提割取后的上清液請轉(zhuǎn)移迎至頁500ml圾分液漏斗福中，舉用吊20m仿l蓮丙晉酮喪/曲正蛇己烷償（霧1:1扎，胳v/v辰）矮洗滌土壤殘者渣沉3舒次，上清液同劉樣轉(zhuǎn)移至惑分液漏斗閉。向提取液中技加旱入件10m摟l輕濃硫酸，振于搖緣2mi具n座后靜置分層，擠棄去水相，再院重復(fù)用硫酸洗招滌到硫酸相無界色；加淘入全100m耐l喊純凈水，振君搖橡2mi魂n雅后靜置分層，宜棄去水相，再魄重復(fù)用水宇洗利2煙次；將正己烷丸萃取霸液過無水硫酸紙鈉柱脫水。摟2未.鈴2紀(jì).探1歷.咳3問濃縮雀萃取廣液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)特濃縮像儀內(nèi)濃縮至該1-狡2m戒l膊，待進一步凈象化。水浴鍋溫教度設(shè)置忌在緞45勝o燦C光，打開冷凝水胞，用無油真空虹泵抽真空。敗2.巷2休.謹(jǐn)1澇.巴4勁凈化引稱取抽1g雹硅藻土于小燒怪杯，加屋入漠10ml霜95%-己98歇%補濃硫酸，拌勻原備用。效將慚具聚四氟乙烯摧活塞的層析柱歉子洗凈，烘干夏，在玻璃棉上濕加入系2cm劑無水硫酸鈉。我然后裝入下2g浪上述硅藻立土智/島濃硫酸混合物恢，邊裝邊敲柱俊壁，盡可能使比裝填均勻致密竄。在接近柱口憲時，同樣裝入挖2cm劫左右的無水硫癢酸鈉。屢自裝磺化預(yù)處騎理層析柱的大券致形狀如冶圖險1朝所示：租圖麗1懇自裝磺化預(yù)處陜理層析柱示意梳圖乏裝好的色譜預(yù)猾處理層析柱首調(diào)先用正己烷預(yù)肉淋漿之。乎然后筍直接加濃縮好舉的樣品于無水殼硫酸鈉上，用奉正己烷定量淋奧洗，氮吹濃縮棵至需要的容積摧，加入適量無挖水硫酸鈉去除億水分后待用于瞎氣相色譜檢測逼。把2監(jiān).森2賽.蒸2糠峰方案二炊2歸.罰2連.深2丙.跨1發(fā)提匙取不廢稱取諸5g原土壤樣品腳于辯250m途l鴉錐形瓶中，加園入允25ml旦丙掠酮念/佛正己烷志（倚1勉:焦1悼，旁v/流v菌）濃，憶超聲繳提匪取婆15mi碧n喇?；焯崛∫航?jīng)棚加有明無水硫酸鈉下的三角漏斗陵過濾依，并用捷25ml番丙燒酮豐/斥正己烷聽（烘1柱:偽1庭，冊v/架v致）越清洗土壤三次辮，正己烷洗滌恢液也倒入漏斗口中，然后用正愿己烷洗滌漏斗勉上的無水硫酸糕鈉數(shù)次。騙2藍.論2最.殼2絕.敘2驅(qū)濃縮況濾出液在旋轉(zhuǎn)押蒸發(fā)儀內(nèi)濃縮沒至出1-柱2m纖l邪，待進一步凈買化。水浴鍋溫奔度設(shè)置鉗在警45提o愛C砌，打開冷凝水邊，用無油真空贏泵抽真空。狗2狗.裕2超.間2抬.俗3盒凈化輩稱取絞1肅0印g譽硅藻土于小燒醉杯，加入坡10ml惜95%-好98膏%寨濃硫酸，拌勻坦備用。具聚四厭氟乙烯活塞的皂層析柱子洗凈搖，烘干，在玻無璃棉上加入快2cm宰無水硫酸鈉。悼然后裝入解2g梯上述硅藻瓜土敬/屈濃硫酸混合物缺，邊裝邊敲柱乒壁，盡可能使臨裝填均勻致密兼。在接近柱口頭時，同樣裝入鑰2cm左左右的無水硫斜酸鈉。自裝磺同化預(yù)處理層析電柱的大致形狀撿如樓圖評1儉所示灶。汗裝好的色譜預(yù)馬處理層析柱首榴先用正己烷預(yù)寨淋要之。茫然后閣直接席將習(xí)濃縮好的樣品冒于無水硫酸鈉貴上，用正己烷紹定量淋洗，債收鹽集府50m宗l購淋洗液。將淋陜洗液笛氮吹濃縮至頓所需要的池容積，加入適成量無水硫酸鈉妻去除水分后待諸用于氣相色譜劃檢測。痛2例.播2語.登3聽莖方案三毒2芝.拋2隔.排3歷.暮1蟻提費取摧沫稱取浴5g移土壤樣品區(qū)于澇250m廁l絲錐形瓶中，加粱入旁25ml帖丙陸酮貢/土正己烷急（告1亮:拐1昌，溝v/至v棉）善，槽超聲紛提千取免15mi違n躬。姻2帆.催2序.將3奸.炸2具初級吩凈化器在漏斗底部放士置一小塊脫脂扣棉，裝入適量童無水硫酸鈉，辣用正己烷淋濕騰后，將超聲萃盟取后的土壤上弦清液倒入漏斗識中過濾，并慮用糕25m倦l碑丙很酮濟/賤正己烷鵲（客1殘:支1卷，聲v/瓦v盆）子清洗土壤三次害，炕洗滌液也倒入示漏斗中，然后肅用正己烷洗滌貪漏斗上的無水雖硫酸鈉數(shù)次?；\2愉.抖2辨.腔3窄.塌3拿濃縮逝濾出液在旋轉(zhuǎn)炮蒸發(fā)儀內(nèi)濃縮井至葬1-糕2m移l屑，待進一步凈稅化。水浴鍋溫棚度設(shè)置簽在土45艱o掩C帝，打開冷凝水衰，用無油真空掠泵抽真空。牙2肢.守2領(lǐng).急3講.嚼4失微型柱矮凈化四將勢100-20圓0收目的硅膠裝于夫燒杯，放入可油準(zhǔn)確控溫的烘?zhèn)ハ渲欣?，?30糠錄o碰C榨條件下柿活螺化決2雄4票小時以上。烘身好后在干燥器置冷卻，加售入鋪3旨%散蒸餾水脫活，嗚備用。挽將坊微型糊層析柱對(竊25×窩0.5cm繁i.d.閑)草洗凈，烘干，掌在儀底糕下放置脫脂棉圈，加入約花2cm交無水硫酸鈉。遞然后裝入夸2g掙上述硅膠，邊稻裝邊敲打柱壁觀，盡可能使填烤裝均勻致密。把然后裝入騰2cm蜜無水硫酸鈉。億自裝硅膠預(yù)處辨理層析柱的大瓦致形狀如啊圖河2羽所示：氣圖贏2朝袋自裝硅膠預(yù)處騙理肌微型六層析柱示意圖掙裝好的色譜預(yù)煙處理層析柱首談先用正己烷預(yù)器淋顛之。棋然后款直接加濃縮好撫的樣品于無水粘硫酸鈉上，用蝶正己烷定量淋幟洗，屯收共集畝10m迅l掘淋洗液，余氮吹濃縮至需拘要的容積，加室入適量無水硫坊酸鈉去除水分哥后待用于氣相風(fēng)色譜檢測。計2耳.涼2乒.怖4昌遇方案四工2倡.閘2村.澤4鏈.紋1位提想取絨售稱取賴5g宗土壤樣品邪于駱250m拿l行錐形瓶中，加朽入礙25ml紫丙峰酮昏/坦正己烷鎖（淡1去:沾1謝，肝v/夫v剝）埋，冷超聲舞提金取洽15mi輔n掌。帝2含.匠2卵.齊4落.嚇2程初膽級襖凈化憂在漏斗底部放傭置一小塊脫脂切棉，裝入適量綠無水硫酸鈉，虹用正己烷淋濕出后，將超聲萃填取后的土壤上宜清液倒入漏斗脈中過濾，并用呈25ml餐丙平酮爹/暗正己烷禍（氧1脆:夫1貼，食v/亮v暑）煙清洗土壤三次間，佳洗滌液也倒入頁漏斗中，然后淹用正己烷洗滌棚漏斗上的無水哀硫酸鈉數(shù)次。肺2甲.飯2史.扣4關(guān).澆3匪濃縮華濾出液在旋轉(zhuǎn)如蒸發(fā)儀內(nèi)濃縮險至殿1-忽2m戲l罪，待進一步凈閥化。水浴鍋溫右度設(shè)置批在轟45射o看C床，打開冷凝水利，用無油真空比泵抽真空。肥2嗚.鈴2悟.逢4腐.包4么微型柱廳凈化開將范100-20弓0貧目的硅膠裝于鑒燒杯，放入可港準(zhǔn)確控溫的烘籌箱中影，氣130疲世o催C寄條件下梢活懲化較2卸4陪小時以上。烘茅好后在干燥器襖冷卻，加滾入張3默%橫蒸餾水脫活，律備用。常將層析柱子洗殊凈，烘干，在證地下放置脫脂牙棉，加入約場2cm迎無水硫酸鈉。背然后裝入舍2g墨上述硅膠，邊房裝邊敲打柱壁悠，盡可能使填雷裝均勻致密。林然后在硅膠上臭鋪上煮0.5cm殲銅粉，再裝入廢2cm絲無水硫酸鈉。閃自裝硅犬膠烘-僑銅粉預(yù)處理層謊析柱的大致形吸狀如圖多2術(shù)所示用。茄將谷裝好的色譜預(yù)閘處理層析柱首弱先用正己烷預(yù)博濕之。預(yù)濕好濤后，直接加濃祥縮好的樣品于朵無水硫酸鈉上投，用正己烷定鹿量淋洗，叛收優(yōu)集冒10m鍋l這淋洗液，部氮吹濃縮至需旗要的容積，加刑入適量無水硫跡酸鈉去除水分詢后待用于氣相鴿色譜檢測。醉2尺.懂3網(wǎng)艘加標(biāo)實驗回收晝率的測定各為了和評價各攔處理方法的效新率，我們咐進行了易0.5般mg/kg喉、遠0.2率掉mg/kg諷、唱0.02蒸傲mg/kg牲三個濃度梯度桌的加標(biāo)回收實厚驗，每個濃度蠢平桃行缺5鍛個樣品，并用陵同樣的方法做傷空白對照，計搬算回收率及標(biāo)當(dāng)準(zhǔn)偏差，以趣比較各循方案的可靠性姨。誦回收率的計算都方法如下：加展標(biāo)土壤樣品的尸峰面積，扣除炮土壤空白樣品螺背景值，除以脖標(biāo)準(zhǔn)樣品的峰菌面積，即得該蛾樣品的回收率剛。圖具體公式如下枯：亂萌跡葛鑄遠喜巧丑困(1)宿S淹—押加標(biāo)土壤樣品汽的峰面積黎；滋S箱0棕—逗土壤空白樣品盡的峰面積；樣S緞R均—年標(biāo)準(zhǔn)樣品的峰惕面積際。聞3夢.蘋普結(jié)果款與障討論渠3箭.安1必方法評價代3.1回.逗1結(jié)方案一漿在實驗過程中露我們發(fā)現(xiàn)座，億在森用權(quán)分液漏斗亦中掛進行磺化時，絡(luò)溶液易發(fā)生乳固化現(xiàn)象，產(chǎn)生勒介于有機相和廣無機漠相之間的中間息相嗽，絮且平行樣品之辟間乳化程度相促差較大，甚至?xí)缬械臉悠吩诼史忠郝┒肺▋?nèi)加入濃硫酸蘇振搖后只有中嫩間相，無法分紫離出含器有增PCB壘s感的有機相。因泄此她多氯聯(lián)苯在這峽個環(huán)節(jié)損失量摸大，且穩(wěn)定性墾較差。溝睡方案二離經(jīng)方案一預(yù)處場理仿的洋0.論1總課mg/kg鏟愉Aroclo砌r趣1242季PCB策s砌加標(biāo)土壤樣品魚氣相色譜圖和?？瞻淄寥罉悠份厷庀嗌V圖墨見區(qū)圖擦3篩、醉圖役4繭。熟圖后3始經(jīng)方案二預(yù)處據(jù)理的空白土樣懂氣相色譜圖滴圖少4瞞村經(jīng)方案二預(yù)處最理草的慨0.1柴mg/kg翠加標(biāo)土樣氣相遷色譜圖寫圖直5舞朵0.坦1關(guān)短mg/kg般Aroclo外r慰1242涉PCB殼s賽標(biāo)較樣氣相色譜圖榜漢漏對比失圖看3呆和夾圖瓶4抗可知，傲圖欣3寒中出現(xiàn)的涉大多數(shù)比峰在趟圖昆4衫中追相應(yīng)的保留時煮間戴都能找到相應(yīng)葛的峰，且響應(yīng)項值比較接近姑；旨對比啊圖噸4沃和禾圖止5愈可知，浙圖桿5音中喜各峰在郊圖吃4瓣中相應(yīng)的保留站時間內(nèi)沒有出宇峰或者峰值較涼小。這他說明逃經(jīng)過該方法預(yù)聾處理伐后看土壤氧背景值對加標(biāo)桿土壤樣品的干暑擾較大絮，而呆標(biāo)準(zhǔn)樣品罪中碼各多氯聯(lián)苯單憲體乒經(jīng)過該預(yù)處理獄方法后損失較奉大別。辣這可能是獵自裝磺化預(yù)處球理層析柱簽的雜質(zhì)去除桿效果不好，而豈對需PCB贈s碌的吸附性較大某。矮綜上，該預(yù)處饞理方法對土壤賞的雜鴨質(zhì)的去除訴效果較差，粥而紐PCB畢s沈的回收率卻很寄低，方法不理捧想。座添方案三游經(jīng)方案三預(yù)處鼓理排的母0.5購mg/kg羽離Aroclo扭r控督1242P訊CB獵s作加標(biāo)土壤樣品毫氣相色譜圖和規(guī)空白土壤樣品萬氣相色譜圖霜見盆圖嬸6壇、翼圖菠7紛。中圖閣6擁更經(jīng)方案三預(yù)處將理彈的仍0.5槽mg/kg脅加標(biāo)土樣氣相冤色譜圖池圖早7姐稍經(jīng)方案三預(yù)處要理的空白土樣頃氣相色譜圖震由圖土5飼和圖沸6醒對比該可知，熔圖澇6霉中出現(xiàn)的峰在諒圖裳4哄中大多都能找略到相應(yīng)的峰，寄且響應(yīng)值比較敞接近，說明緞經(jīng)過該方法預(yù)草處理竄后弓的土壤竿背景值對加標(biāo)喇土壤樣品的干跟擾較大；瀉對比圖維6梢和族圖瀉5?？芍貓D嚴(yán)5面中鵝各峰在臘圖拆4鵲中相應(yīng)的保留柏時間內(nèi)沒有出瞎峰或者峰值較艙小，說明經(jīng)該眉方法預(yù)處理后譽，土壤中雜質(zhì)即的濃度遠大于感多氯聯(lián)苯單體鑄的濃度。憑這可能是由于友自裝硅膠預(yù)處榜理微型層析柱稼對含硫有機物史的去除效果較予差，以至于對渴多氯聯(lián)苯產(chǎn)生祥了較大的干擾送。拆穴方案四旨經(jīng)方案菌四舞預(yù)處理的空白淚土壤樣品刮、判0.5堪mg/kg燥蟲Aroclo富r系1242P晶CB愈s叔加標(biāo)土壤樣品筆、它0.5袖mg/kg寫Arocl負or圈1242躲PCB鑄s甘標(biāo)準(zhǔn)樣品的氣魄相色譜圖熟分別見谷圖坊7塊、娘圖糖8廁、封圖勸9欣。舊圖策7須么經(jīng)方案四預(yù)處蔥理的空白土樣病氣相色譜圖伶圖洞8厭桂經(jīng)方案四預(yù)處五理的瞇0.5海mg/kg吧加標(biāo)土樣氣相炭色譜圖拜圖醒9牲絮0.5構(gòu)mg/kg沃標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜醫(yī)圖針盟鳴街由圖罰7掠可知，空白土軋壤樣品經(jīng)過該抬處理方法后，忘在氣相色譜中泉出峰少，紅響應(yīng)值和天相對峰面積也曲小，可見，該禍預(yù)處理方法對玩土壤中雜質(zhì)的藝去除效果較好飽；從圖辨8于和圖瑞9急對比可以看出吸，媽圖如9業(yè)中各峰在古圖號8乏中相應(yīng)律的相保留時間均有門出峰，且響應(yīng)兵值吹和峰面積白比較接近，說豆明冬加協(xié)Aroclo犬r1242塌PCBs哨標(biāo)準(zhǔn)樣品的土價樣中腐多氯聯(lián)苯出峰吹各單體貍保留下來。綜往上，才該壘經(jīng)過該預(yù)處理濾方法處理后的滴多氯聯(lián)苯回收柿率高，而土壤掠背景值小，對灣多氯聯(lián)苯的干律擾小。因此，仰該方法是較理返想的方法。蒼3舒.足5摘方法名回收率閃線齊根據(jù)上述結(jié)論籮可得，方案四卸最理想。對方堡案組合四進行腹加標(biāo)率實驗，影結(jié)果如下表：暈表紙1該加標(biāo)回收率羽加標(biāo)濃度（雹mg/k映g昆）底回收率御（擺%河）友平均值數(shù)（可%水）編變異系數(shù)股1材號宅2軟號建3黑號毀4微號摩5妙號刊0.5秩95.00崖85.43樓123.20性105.14販123.82樣106.52存±17.01扁0.16揚0.01六0.25與0.2痰89.58瓶84.32營100.57綠107.21疏89.29核94.19±恥0.94也0.02略49.43源50.14乳56.88贊87.54賊61.77隱61.15±冠15.57裁由上述表格中禾的數(shù)據(jù)可知，告添加關(guān)濃度乘為只0.5款mg/kg碧和衣0.2可扎mg/kg冊的樣品的回收悟率均滴在刷90本%向以上，休而謊0.02演mg/kg述的回收率也能糧達到平撥均富60體%校以上，從而證廢明了以上方案融四色中多過無水硫酸鈉怨柱瀝出浸提液火、過自裝硅芬膠撐-咱銅粉預(yù)處理層惠析柱的整套預(yù)它處理方法的可高靠性和可行性暗。4.結(jié)論敏本文以土壤環(huán)絮境侄中電PCB麥s閃為對象，研究或了土壤課中謹(jǐn)PCB誕s磁的萃取、凈化落及分析方法，六建立了簡單、紗易行、穩(wěn)定、設(shè)可到的前處理掏及分離分析方嚴(yán)法。巖該方法的創(chuàng)新貝點主要有以下省幾個方面：執(zhí)（連1核）平在樣品的凈化贈方法研究中，玩自制了凈化小麥柱，其成本要坐遠遠低于商品瓣柱；在政微型尤硅膠凈化柱上再添加一層銅粉沈脫硫，效果十語分明顯。培（線2謊）建立的前處瘡理方法簡單：須僅需要微波清宏洗器、遼微型騙硅膠凈化柱、絡(luò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器等針常規(guī)前處理設(shè)記備。漁（典3碌）該方法的加沙標(biāo)回收率非常動高，其中醒添加濃度央為榆0.5禍mg/kg烈和鮮0.2它圈mg/kg貿(mào)的樣品的回收丑率均零在偽90姻%蜜以上，蒼濃度脖為孝0.02犁mg/kg意時平均回收率醫(yī)也能達狗到就60餐%劈。不飄狂總之，本論文搬所建立的土壤微化境讓中豪PCB愧s猴的提性取暑-落凈方化懶-廢分離分析方法襲具有簡單、易企行、數(shù)高效、蝕快速、可靠、知低污染等特點詠，可推廣應(yīng)用葉到其它環(huán)境固北體樣品牌中撓PCB夫s是的檢測分析中奔，也可應(yīng)用到輔環(huán)境中其它污洽染物的分析中五，具有較高的鵲應(yīng)用價值。參考文獻譽[1比]淚陳若驟．桶環(huán)境監(jiān)測實驗翅[M]銷．脈上海丹：師同濟大學(xué)出版玉社，攝1993:8烏9-91襲．輸[2估]庸吳記星，曹磊勞，王海舟．多似氯聯(lián)苯分析的兵最新進溝展尾[J縱]撿．冶金分析什，倆200眼5竿，花25(5遇)福：齒35-41賤．往[3]Maj次orsR.雖E..T誦hecha殼nging邊roleo姨f