英語閱讀真題需要背誦的文章

英語閱讀真題需要背誦的文章第一頁，共三十一頁，2022年，8月28日氫鍵液態(tài)醇分子之間締合的氫鍵第二頁，共三十一頁，2022年，8月28日氫鍵醇羥基與水之間形成的氫鍵第三頁，共三十一頁，2022年，8月28日醇的C-O和O-H鍵均為極性鍵。如果O-H鍵異裂，解離出質(zhì)子，使醇表現(xiàn)出酸性(acidity)，形成的烷氧基負離子為親核試劑，并可形成酯(ester)；醇羥基氧能提供孤電子對，使醇羥基質(zhì)子化，C-O鍵異裂，形成正碳離子，產(chǎn)生類似鹵代烴所發(fā)生的親核取代反應(yīng)(S)和消除反應(yīng)(E)，C-H鍵的斷裂，引起氧化反應(yīng)的發(fā)生(Oxidation,[O])。

第四頁，共三十一頁，2022年，8月28日

與無機含氧酸的酯化反應(yīng)甘油三硝酸酯glyceryltrinitrate甘油與硝酸反應(yīng)生成甘油三硝酸酯，這是一種在臨床上可用做緩解心絞痛的藥物(即硝酸甘油)；同時它也是諾貝爾(Nobel)發(fā)明的硝化甘油炸藥。因它遇到震動會發(fā)生強烈爆炸，為了使用時安全通常將其與一些惰性的材料混合在一起。第五頁，共三十一頁，2022年，8月28日這又是一種緩解心絞痛的藥物，其揮發(fā)性較大。第六頁，共三十一頁，2022年，8月28日硫酸

硫酸氫甲酯硫酸二甲酯磷酸

烷基一磷酸酯烷基二磷酸酯烷基三磷酸酯第七頁，共三十一頁，2022年，8月28日磺酸酯:第八頁，共三十一頁，2022年，8月28日立體化學(xué):構(gòu)型保持第九頁，共三十一頁，2022年，8月28日完成轉(zhuǎn)化:如果采用醇脫水則:第十頁，共三十一頁，2022年，8月28日磺酸酯的醋酸解:兩者反應(yīng)速度相差810倍第十一頁，共三十一頁，2022年，8月28日氧化和脫氫伯醇氧化生成醛和羧酸:有機反應(yīng)中，通常把脫去氫原子或加上氧原子的反應(yīng)看成是氧化反應(yīng)(oxidation)，把加上氫原子或脫去氧原子的反應(yīng)看成是還原反應(yīng)(reduction)。第十二頁，共三十一頁，2022年，8月28日第十三頁，共三十一頁，2022年，8月28日選擇性氧化:Sarret試劑分子中的不飽和鍵不受影響第十四頁，共三十一頁，2022年，8月28日氧化機理較復(fù)雜:也可催化脫氫:第十五頁，共三十一頁，2022年，8月28日仲醇氧化生成酮:除用Sarret試劑外,還可用Jones試劑氧化仲醇:第十六頁，共三十一頁，2022年，8月28日也可采用催化脫氫:Oppenauer氧化法叔醇一般條件下不被氧化。第十七頁，共三十一頁，2022年，8月28日機理:第十八頁，共三十一頁，2022年，8月28日鄰二醇被高碘酸氧化:第十九頁，共三十一頁，2022年，8月28日每斷裂一組鄰二醇結(jié)構(gòu),消耗一分子高碘酸,所以根據(jù)高碘酸的用量可推測反應(yīng)物分子中有多少組鄰二醇結(jié)構(gòu).順式鄰二醇可被高碘酸氧化.第二十頁，共三十一頁，2022年，8月28日伯醇氧化的最終產(chǎn)物為酸，仲醇氧化的產(chǎn)物為酮，叔醇一般不能被氧化。反應(yīng)物和產(chǎn)物都是無色的，氧化反應(yīng)使K2Cr2O7的酸性水溶液由橙紅色變成綠色、KMnO4溶液由紫色變成棕色沉淀。利用此實驗現(xiàn)象區(qū)別伯、仲與叔醇。這一性質(zhì)可用于呼吸分析儀，檢查汽車駕駛員是否酒后駕車。第二十一頁，共三十一頁，2022年，8月28日PinacolRearrangement頻哪醇重排第二十二頁，共三十一頁，2022年，8月28日兩種烷基遷移能力相當,得兩種產(chǎn)物.第二十三頁，共三十一頁，2022年，8月28日第二十四頁，共三十一頁，2022年，8月28日通常是能提供電子較好穩(wěn)定正電荷的基團優(yōu)先遷移.不同芳基中,連有給電子基的優(yōu)先遷移.第二十五頁，共三十一頁，2022年，8月28日除叔醇外,有些伯醇,仲醇也可發(fā)生類似的重排:只要反應(yīng)中生成此結(jié)構(gòu),就可發(fā)生Pinacol重排.第二十六頁，共三十一頁，2022年，8月28日

立體化學(xué)研究證明:在頻哪醇重排中,遷移基團與離去基團處于反式位置,也就是說遷移基團從離去基團的背面進攻,遷移和離去是協(xié)同的,離去基團所連的碳原子構(gòu)型發(fā)生轉(zhuǎn)化。第二十七頁，共三十一頁，2022年，8月28日*斷裂C-O鍵的反應(yīng)脫水反應(yīng)醇類化合物可按兩種方式發(fā)生脫水反應(yīng)：分子內(nèi)脫水生成烯；分子間脫水生成醚。分子內(nèi)脫水

醇在濃H2SO4或H3PO4存在下加熱，分子內(nèi)脫水生成烯。第二十八頁，共三十一頁，2022年，8月28日醇分子內(nèi)脫水機制：在酸的催化下，醇的羥基質(zhì)子化，再脫水形成正碳離子中間體，最后消去β-H而成烯烴：正碳離子的穩(wěn)定性次序為：叔碳＞仲碳＞伯碳，故不同脂肪醇脫水活性的順序為：叔醇＞仲醇＞伯醇。同時醇的分子內(nèi)脫水成烯的反應(yīng)也遵循Saytzeff規(guī)律，即主要產(chǎn)物是雙鍵上連有最多烴基的烯烴。第二十九頁，共三十一頁，2022年，8月28日